本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于燃油脫硫過程的燃油氧化處理裝置，屬于石化行業(yè)燃油精煉技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
隨著經(jīng)濟(jì)和社會(huì)的發(fā)展，各種交通工具的燃油(汽油和柴油等)消耗量與日俱增，所產(chǎn)生的尾氣排放對(duì)環(huán)境的污染也越來越嚴(yán)重，尤其是當(dāng)前的汽車尾氣排放更是使中國城市面臨著空前巨大的環(huán)保壓力。在此形勢下，生產(chǎn)和使用更加清潔的低硫、超低硫甚至無硫燃油成為治理交通工具尾氣污染問題的一個(gè)重要選擇。近二十年來，世界范圍內(nèi)的燃油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)硫含量要求越來越苛刻，降低硫含量是燃油標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展的一個(gè)重要趨勢。例如，歐盟汽油標(biāo)準(zhǔn)中的硫含量(單位：mg/kg，下同)，1993年1000(歐I)，1996年500(歐II)，2000年150(歐III)，2005年50(歐IV)，2009年10(歐V)。我國汽油標(biāo)準(zhǔn)中的硫含量，2000年以前1500，2000年1000，2003年800，2005年500，2010年150。柴油標(biāo)準(zhǔn)中的硫含量，美國、歐盟、日本分別從2000年的500、350、500下降到2006年的15、50、50，中國從2003年的500下降到2009年的350。燃油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)降低硫含量的要求越趨嚴(yán)格對(duì)現(xiàn)有的燃油脫硫方法提出了新挑戰(zhàn)。目前，工業(yè)生產(chǎn)低硫和超低硫燃油的主流方法是傳統(tǒng)的加氫脫硫法。加氫脫硫法是用氫氣將燃油中的含硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化成H2S氣體而脫除，通常能將硫含量降低到200～500mg/kg以下。經(jīng)歷加氫脫硫工藝后，燃油中剩下的含硫物質(zhì)主要是以苯并噻吩、二苯并噻吩及它們相應(yīng)的烴基取代衍生物如甲基苯并噻吩、乙基苯并噻吩、甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、乙基二苯并噻吩等含噻吩環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)硫化物的形式存在，這些有機(jī)硫化物很難再通過常規(guī)加氫脫硫工藝去除，除非加氫脫硫工藝在更苛刻的條件(比如更高的溫度和壓力、更多更優(yōu)良的催化劑等)下進(jìn)行，但這樣做會(huì)增加很多成本。為經(jīng)濟(jì)地將硫含量進(jìn)一步降低，就迫切需要尋找和發(fā)展其它低廉而高效的非加氫脫硫新方法。目前，人們已經(jīng)發(fā)展了各種各樣的非加氫脫硫方法，如萃取脫硫法、吸附脫硫法、生物脫硫法、絡(luò)合脫硫法、離子液體脫硫法、膜分離脫硫法、氧化脫硫法等，其中氧化脫硫法被認(rèn)為是最具商業(yè)化前景的方法。氧化脫硫法的基本過程分為兩步，第一步是燃油氧化處理，將燃油中的有機(jī)硫化物氧化轉(zhuǎn)變成硫?；?-SO2-)或亞硫酰基(-SO-)化合物，通常是砜和亞砜，也可能有硫酸鹽和亞硫酸鹽；第二步是萃取脫硫，用水、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、糠醛、乙腈、環(huán)丁砜、硝基甲烷、乙二胺等不與燃油相溶的極性溶劑作為萃取劑將這些更具水溶性的硫酰基或亞硫?；衔飶娜加椭休腿〕鰜怼Ｑ趸摿蚍ǖ暮诵暮完P(guān)鍵在于第一步的燃油氧化處理，即設(shè)法將氧原子結(jié)合到有機(jī)硫化物中的硫原子上使之轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂懈鼜?qiáng)極性和更強(qiáng)水溶性的硫?；騺喠蝓；?；只有在第一步成功實(shí)施之后才有可能在第二步用水等極性溶劑通過液液萃取的方法將硫從燃油中分離去除。故氧化脫硫法也稱為轉(zhuǎn)化-萃取法。按照對(duì)燃油氧化處理時(shí)所采用的氧化方法不同，氧化脫硫法也衍生出多種方法?？紤]到商業(yè)上的經(jīng)濟(jì)成本以及綠色清潔環(huán)保的生產(chǎn)要求，H2O2氧化脫硫法是目前被最廣泛研究的氧化脫硫法，該方法的特點(diǎn)是以H2O2或者H2O2衍生物(過氧乙酸、叔丁基過氧化氫等)為氧化劑并通常加入一種或多種包括有機(jī)酸和無機(jī)酸在內(nèi)的催化劑來進(jìn)行燃油氧化處理。根據(jù)所用催化劑的不同，H2O2氧化脫硫法已經(jīng)發(fā)展出了數(shù)量眾多的各種氧化體系，例如，H2O2－乙酸體系、H2O2－甲酸體系、H2O2－硫酸/磷酸體系、H2O2－雜多酸催化劑體系、H2O2－雜多化合物催化劑體系、H2O2－過渡金屬催化劑體系、H2O2－含鈦分子篩催化劑體系、H2O2－雜多酸季銨鹽催化劑體系、H2O2－乳液催化劑體系、H2O2－WO3/ZrO2催化劑體系、H2O2－離子液體催化劑體系、H2O2－磷鎢酸銅體系、H2O2－TiO2催化劑體系、叔丁基過氧化氫－二氧化硅介孔分子篩催化劑體系、H2O2－二氧化硅負(fù)載的鉬系催化劑體系、H2O2－FeCl3離子液體催化劑體系、H2O2－多金屬氧簇/二氧化硅催化劑體系、H2O2－Brφnsted酸性離子液體催化劑體系、H2O2－稀土多酸－離子液體體系、H2O2－金屬催化劑－表面活性劑體系、H2O2－有機(jī)無機(jī)雜化物催化劑體系、過氧乙酸－鎢酸(鹽)催化劑體系、H2O2－乙酸－Fenton試劑體系等，將超聲波或微波引入到這些氧化體系中來輔助提高最終脫硫效果的研究也時(shí)有報(bào)道?？偟膩砜矗M管目前的H2O2氧化脫硫法已經(jīng)發(fā)展出數(shù)量眾多的各種氧化體系，但大部分離商業(yè)化應(yīng)用還有很長的距離，因此，仍有必要發(fā)展新的H2O2氧化脫硫法以供商業(yè)化應(yīng)用來選擇。而氧化脫硫法的核心和關(guān)鍵在于第一步的燃油氧化處理。基于其它氧化劑與H2O2同時(shí)在一起有可能會(huì)產(chǎn)生某種未知的協(xié)同氧化效應(yīng)進(jìn)而獲得更好的燃油氧化處理效果的思想，2013年鄧列征等人[中國專利申請(qǐng)?zhí)?01310657303.6]發(fā)明了過氧化氫－氯氣聯(lián)用的燃油氧化處理方法。該方法同時(shí)在一起使用H2O2和Cl2輔以氫離子吸收劑對(duì)燃油進(jìn)行氧化處理，獲得了明顯的萃取脫硫效果。但是2013年鄧列征等人的發(fā)明[中國專利申請(qǐng)?zhí)?01310657303.6]仍然有不少缺點(diǎn)，比如，在進(jìn)行氧化處理時(shí)，燃油仍需要與過氧化氫溶液混合在一起，不利于后續(xù)的分離，也很難進(jìn)行連續(xù)的工業(yè)化生產(chǎn)。為此，在該發(fā)明的基礎(chǔ)上，本發(fā)明提出了一種燃油氧化處理裝置，應(yīng)用該裝置，燃油不再需要與過氧化氫溶液混合在一起，而且可以進(jìn)行連續(xù)而非間歇式的燃油氧化處理。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是提供一種應(yīng)用于燃油脫硫過程的燃油氧化處理裝置。采用本發(fā)明，可以在萃取脫硫前對(duì)燃油進(jìn)行氧化預(yù)處理，為下一步的萃取脫硫創(chuàng)造前提條件。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，該裝置的特征在于：包括燃油氧化處理裝置主體，主體為一中空的密閉容器，于容器的中部和下部分別設(shè)有氣體分散器(3)，氣體分散器(3)將容器內(nèi)部分隔成上中下三個(gè)腔室，上方腔室為燃油氧化處理室(8)、中間腔室為氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)、下方腔室為氯氣室(2)；所述氣體分散器(3)為平板狀或塊狀結(jié)構(gòu)，平板狀或塊狀體上設(shè)有貫穿被其所分隔腔室的通孔；于氯氣室(2)所在的主體壁面上設(shè)有氯氣進(jìn)口(1)；于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)下部的主體側(cè)壁面上設(shè)有過氧化氫溶液出口(4)，于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)上部的主體側(cè)壁面上設(shè)有過氧化氫溶液進(jìn)口(6)；于燃油氧化處理室(8)下部的主體側(cè)壁面上設(shè)有燃油出口(7)，于燃油氧化處理室(8)上部的主體側(cè)壁面上設(shè)有燃油入口(9)，于燃油氧化處理室(8)頂部的主體壁面上設(shè)有殘余氣出口(10)。所述氣體分散器(3)上的通孔平均孔徑在0.1微米至200微米之間；通孔密布于平板狀或塊狀結(jié)構(gòu)上，通孔在平板狀或塊狀橫截面上所造成的孔隙率(通孔部分的總面積占橫截面總面積的比例)為5％－90％。所述氯氣進(jìn)口(1)是進(jìn)入氯氣室(2)的孔道；所述氯氣室(2)為倒錐臺(tái)形，即是小口徑氣體管道與大口徑氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)在氯氣進(jìn)口(1)處的過渡連接區(qū)域；所述氣體分散器(3)至少有兩個(gè)，一個(gè)位于氯氣室(2)與氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)之間，將氯氣室(2)中的氯氣均勻分散到氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)中；另一個(gè)位于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)與燃油氧化處理室(8)之間，將流經(jīng)氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)中的氣體均勻分散到燃油氧化處理室(8)中。所述過氧化氫溶液出口(4)和過氧化氫溶液進(jìn)口(6)分別連接于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)的下部和上部，是過氧化氫溶液的出進(jìn)通道，兩者的功能可以互相切換，即當(dāng)過氧化氫溶液流向改變時(shí)，過氧化氫溶液出口(4)變?yōu)檫M(jìn)口，相應(yīng)地，過氧化氫溶液進(jìn)口(6)變?yōu)槌隹?；所述燃油出?7)和燃油進(jìn)口(9)分別連接于燃油氧化處理室(8)的下部和上部，是燃油的出進(jìn)通道，兩者的功能可以互相切換，即當(dāng)過燃油流向改變時(shí)，燃油出口(7)變?yōu)檫M(jìn)口，相應(yīng)地，燃油進(jìn)口(9)變?yōu)槌隹?；為提高燃油氧化處理效率，可在燃油氧化處理?8)和/或氯氣－過氧化氫反應(yīng)室(5)中填充球體、拉西環(huán)、隔板環(huán)、十字環(huán)、鮑爾環(huán)、貝爾鞍(弧鞍)、英特洛克斯鞍(矩鞍)等一種或二種以上填料。所述氯氣是指純Cl2氣或Cl2氣與N2氣、He氣、Ne氣、Ar氣、Kr氣和Xe氣中的一種或二種以上混合形成的混合氣，其中的Cl2氣摩爾分?jǐn)?shù)至少為100ppm；所述過氧化氫溶液是指由過氧化氫、水和氫離子吸收劑混合形成的溶液，所述氫離子吸收劑是指可產(chǎn)生堿并且堿的堿性強(qiáng)于H2O進(jìn)而可通過所產(chǎn)生的堿來吸收水溶液中的氫離子的物質(zhì)，例如LiOH、NaOH、KOH、RbOH、CsOH、CH3COONH4、HCOONH4、NH4F、K2CO3、KHCO3、(NH4)2SO4、K3PO4、K2HPO4、KH2PO4、C5H5、Na2O、Li2O2、Na2O2、K2O2、Rb2O2、Cs2O2、NaO2、KO2、RbO2、CsO2等中的一種或二種以上，所述堿是指因具有孤對(duì)電子而能結(jié)合氫離子的離子或分子，例如OH-、CH3COO-、HCOO-、F-、CO32-、HCO3-、SO42-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、C5H5N、O2-、O22-、O2-等中的一種或二種以上。為達(dá)到較好的燃油氧化處理效果，過氧化氫溶液中過氧化氫摩爾濃度為1mol/L－10mol/L，氫離子吸收劑摩爾濃度為1mol/L－10mol/L。燃油的脫硫效果用脫硫率來衡量。脫硫率用符號(hào)η來表示，定義如下：(1)式中，w1和w2分別代表脫硫前后的燃油硫含量。0≤η≤1，η越大表示脫硫效果越顯著，η＝0表示沒有脫硫效果，η＝1表示達(dá)到完全脫硫效果。正如背景技術(shù)部分所述，燃油氧化處理的意義在于為下一步的萃取脫硫創(chuàng)造條件，燃油氧化處理的有效性可通過萃取脫硫的效果來體現(xiàn)，也就是，與沒有經(jīng)過氧化處理的燃油相比，經(jīng)過氧化處理的燃油所含硫是否會(huì)更容易和更有效地被萃取脫除?；诖耍鲜鋈加脱趸幚矸椒ǖ挠行杂靡粋€(gè)設(shè)定好的標(biāo)準(zhǔn)萃取脫硫操作流程來評(píng)估。所設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn)萃取脫硫操作流程為：先用與燃油等體積的水對(duì)燃油中的硫進(jìn)行第一遍萃取，再用與燃油等體積的N,N-二甲基甲酰胺進(jìn)行第二遍萃取，最后用與燃油等體積的水進(jìn)行第三遍萃取。評(píng)估結(jié)果(參見實(shí)施例，其中的燃油硫含量均用微庫倫硫測定儀來測定)如下：第一，燃油沒有經(jīng)過氧化處理就直接進(jìn)行的萃取脫硫，脫硫率為η1；第二，燃油經(jīng)過氧化處理后再進(jìn)行萃取脫硫，脫硫率為η2；在所有的實(shí)施例中，η2相比于η1均有明顯的提高，這就證明了本發(fā)明的燃油氧化處理方法確實(shí)有助于燃油脫硫。需要指出的是，除了N,N-二甲基甲酰胺以外，其它可溶于水的極性溶劑如二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮、糠醛、乙腈、環(huán)丁砜、硝基甲烷、乙二胺等也可作為萃取劑單獨(dú)地或與水組合地對(duì)氧化處理過的燃油進(jìn)行萃取脫硫。水和N,N-二甲基甲酰胺組合的萃取脫硫表明，經(jīng)氧化處理過的燃油可以更容易地以水和可溶于水的極性溶劑作為萃取劑進(jìn)行萃取脫硫操作而獲得最終的脫硫燃油?，F(xiàn)已公認(rèn)，在經(jīng)歷加氫脫硫后燃油中剩下的含硫物質(zhì)主要是以苯并噻吩、二苯并噻吩及它們相應(yīng)的烴基取代衍生物如甲基苯并噻吩、乙基苯并噻吩、甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩、乙基二苯并噻吩等含噻吩環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)硫化物的形式存在，其中又以4,6-二甲基二苯并噻吩為代表的在4位和6位同時(shí)有烷基取代基的二苯并噻吩衍生物最難脫除，即使是在超深度加氫脫硫以后依然能頑強(qiáng)存在。為考察本發(fā)明的燃油氧化處理方法對(duì)經(jīng)歷加氫脫硫后的燃油是否有效，分別用經(jīng)歷加氫脫硫后所獲得的加氫汽油和加氫柴油、由正辛烷和4,6-二甲基二苯并噻吩調(diào)配成的模擬汽油以及由十氫萘和4,6-二甲基二苯并噻吩調(diào)配成的模擬柴油進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果(參見實(shí)施例)表明，對(duì)它們的氧化處理均獲得了明顯的效果。由此可推斷，對(duì)于性質(zhì)上與它們極為相似的其它經(jīng)歷加氫脫硫后所獲得的加氫輕質(zhì)燃油，本發(fā)明也應(yīng)該是有效的。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為：燃油與過氧化氫溶液相互隔離，氧化處理完成以后燃油可獨(dú)立地流出氧化處理裝置，免去了分離步驟，有利于進(jìn)行連續(xù)式的工業(yè)化生產(chǎn)。附圖說明下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明。圖1是本發(fā)明的燃油氧化處理裝置結(jié)構(gòu)示意圖之一，其中：1-氯氣進(jìn)口、2-氯氣室、3-氣體分散器、4-過氧化氫溶液出口、5-氯氣－過氧化氫反應(yīng)室、6-過氧化氫溶液進(jìn)口、7-燃油出口、8-燃油氧化處理室、9-燃油進(jìn)口、10-殘余氣出口、11-過氧化氫溶液流、12-燃油流、13-殘余氣體流；圖2是本發(fā)明的燃油氧化處理裝置結(jié)構(gòu)示意圖之二，其中：1-氯氣進(jìn)口、2-氯氣室、3-氣體分散器、4-過氧化氫溶液出口、5-氯氣－過氧化氫反應(yīng)室、6-過氧化氫溶液進(jìn)口、7-燃油出口、8-燃油氧化處理室、9-燃油進(jìn)口、10-殘余氣出口、11-過氧化氫溶液流、12-燃油流、13-殘余氣體流、14-填料；圖3是本發(fā)明的燃油氧化處理裝置結(jié)構(gòu)示意圖之三，其中：1-氯氣進(jìn)口、2-氯氣室、3-氣體分散器、4-過氧化氫溶液出口、5-氯氣－過氧化氫反應(yīng)室、6-過氧化氫溶液進(jìn)口、7-燃油出口、8-燃油氧化處理室、9-燃油進(jìn)口、10-殘余氣出口、11-過氧化氫溶液流、12-燃油流、13-殘余氣體流、14-填料。具體實(shí)施方式下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但這些實(shí)施例并不限制本發(fā)明。實(shí)施例1：請(qǐng)參閱圖1所示。燃油氧化處理裝置包括以下十部分：氯氣進(jìn)口1、氯氣室2、氣體分散器3、過氧化氫溶液出口4、氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5、過氧化氫溶液進(jìn)口6、燃油出口7、燃油氧化處理室8、燃油進(jìn)口9、殘余氣出口10，這十個(gè)部分的方位排布如下：從下到上依次為氯氣進(jìn)口1、氯氣室2、氣體分散器3、氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5、氣體分散器3、燃油氧化處理室8、殘余氣出口10，過氧化氫溶液出口4和過氧化氫溶液進(jìn)口6分別連接于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5的下部和上部，燃油出口7和燃油進(jìn)口9分別連接于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室8的下部和上部；氯氣進(jìn)口1的孔徑為氯氣室2的形狀是上下底面內(nèi)徑分別為和高30mm的空心圓臺(tái)；氣體分散器3是平均孔徑為10微米的燒結(jié)玻璃，氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5和燃油氧化處理室都是內(nèi)徑為高度為80mm的圓筒；過氧化氫溶液出口4和過氧化氫溶液進(jìn)口6的內(nèi)徑均為分別連接于氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5的下部和上部；燃油出口7和燃油進(jìn)口9的內(nèi)徑均為分別連接于燃油氧化處理室8的下部和上部。堵塞過氧化氫溶液出口4和燃油出口7，通過過氧化氫溶液進(jìn)口6往氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5注入80ml過氧化氫溶液，通過燃油進(jìn)口9往燃油氧化處理室8注入100ml模擬燃油，以27.968mmol/min的流量通過氯氣進(jìn)口1通入Cl2氣摩爾分?jǐn)?shù)為2632ppm的Cl2－N2混合氣，通氣時(shí)間為5h。過氧化氫溶液由質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的過氧化氫水溶液與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50％的KOH水溶液以體積比1:1混和配置而成，在通入Cl2－N2混合氣期間過氧化氫溶液的溫度被設(shè)法保持為約－16℃。模擬燃油是由正辛烷和4,6-二甲基二苯并噻吩調(diào)配成的模擬汽油(組成為3.3112g4,6-二甲基二苯并噻吩+996.7g正辛烷)或由十氫萘和4,6-二甲基二苯并噻吩調(diào)配成的模擬柴油(組成為3.3112g4,6-二甲基二苯并噻吩+996.7g十氫萘)硫含量均為500mg/kg。通氣結(jié)束后，將模擬燃油從燃油出口7放出，用100ml水對(duì)燃油中的硫進(jìn)行第一遍萃取，再用100mlN,N-二甲基甲酰胺進(jìn)行第二遍萃取，最后用100ml的水進(jìn)行第三遍萃取，其中的硫含量降至100mg/kg以下，脫硫率在80％以上。再用未經(jīng)氧化處理的模擬燃油代替氧化處理過的模擬燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為275mg/kg，脫硫率僅為45％。這表明模擬燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理裝置確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例2：請(qǐng)參閱圖2所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例1。本實(shí)施例對(duì)實(shí)施例1的燃油氧化處理裝置進(jìn)行了改進(jìn)，在氯氣－過氧化氫反應(yīng)室5中填充了能夠形成空隙填充物的填料如球體、拉西環(huán)、隔板環(huán)、十字環(huán)、鮑爾環(huán)、貝爾鞍(弧鞍)、英特洛克斯鞍(矩鞍)等中的一種或二種以上以提高過氧化氫與氯氣的反應(yīng)效率；所注入過氧化氫溶液的量恰好能滿足液面高度為40mm。最終結(jié)果為：硫含量降至80mg/kg以下，脫硫率在84％以上。再用未經(jīng)氧化處理的模擬燃油代替氧化處理過的模擬燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為275mg/kg，脫硫率僅為45％。這表明模擬燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理裝置確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例3：請(qǐng)參閱圖2所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例1。用經(jīng)歷加氫脫硫后的加氫汽油和加氫柴油分別代替模擬汽油和模擬柴油。加氫汽油和加氫柴油的硫含量均為350mg/kg。最終結(jié)果為：硫含量對(duì)于汽油降至85mg/kg以下，脫硫率在75％以上；對(duì)于柴油降至100mg/kg以下，脫硫率在70％以上。再用未經(jīng)氧化處理的燃油代替氧化處理過的燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為210mg/kg，脫硫率僅為40％。這表明燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理方法確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例4：請(qǐng)參閱圖3所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例2。本實(shí)施例對(duì)實(shí)施例2的燃油氧化處理裝置進(jìn)行了改進(jìn)，在燃油氧化處理室8中填充了能夠形成空隙填充物的填料如球體、拉西環(huán)、隔板環(huán)、十字環(huán)、鮑爾環(huán)、貝爾鞍(弧鞍)、英特洛克斯鞍(矩鞍)等中的一種或二種以上以提高過氧化氫與氯氣的反應(yīng)效率；所注入模擬燃油的量恰好能滿足液面高度為40mm。以27.968mmol/min的流量通過氯氣進(jìn)口1通入Cl2氣摩爾分?jǐn)?shù)為2632ppm的Cl2－N2混合氣，在通氣5h以后，從燃油進(jìn)口9用微量進(jìn)樣泵以333μL/min的流量往燃油氧化處理室8注入模擬燃油，同時(shí)從燃油出口7以333μL/min的流量接取模擬燃油，再繼續(xù)通氣5h后，共接取模擬燃油100ml。用100ml水對(duì)接取得到的100ml模擬燃油中的硫進(jìn)行第一遍萃取，再用100mlN,N-二甲基甲酰胺進(jìn)行第二遍萃取，最后用100ml的水進(jìn)行第三遍萃取，其中的硫含量降至100mg/kg以下，脫硫率在80％以上。再用未經(jīng)氧化處理的模擬燃油代替氧化處理過的模擬燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為275mg/kg，脫硫率僅為45％。這表明模擬燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理裝置確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例5：請(qǐng)參閱圖3所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例4。用經(jīng)歷加氫脫硫后的加氫汽油和加氫柴油分別代替模擬汽油和模擬柴油。加氫汽油和加氫柴油的硫含量均為350mg/kg。最終結(jié)果為：硫含量對(duì)于汽油降至85mg/kg以下，脫硫率在75％以上；對(duì)于柴油降至100mg/kg以下，脫硫率在70％以上。再用未經(jīng)氧化處理的燃油代替氧化處理過的燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為210mg/kg，脫硫率僅為40％。這表明燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理方法確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例6：請(qǐng)參閱圖2所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例2。過氧化氫溶液用如下方法配置，先把2.25mol的吡啶(C5H5N)溶于水中形成170ml的C5H5N溶液，接著往C5H5N溶液中加入81.4g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為94％的過氧化氫水溶液，再加水稀釋成體積為250ml的溶液。最終結(jié)果為：硫含量降至100mg/kg以下，脫硫率在80％以上。再用未經(jīng)氧化處理的模擬燃油代替氧化處理過的模擬燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為275mg/kg，脫硫率僅為45％。這表明模擬燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理裝置確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。實(shí)施例7：請(qǐng)參閱圖2所示。除以下不同外，其余同實(shí)施例2。用He氣代替N2氣，以27.968mmol/min的流量通過氯氣進(jìn)口1通入Cl2氣摩爾分?jǐn)?shù)為2632ppm的Cl2－He混合氣，通氣時(shí)間為5h。。最終結(jié)果為：硫含量降至75mg/kg以下，脫硫率在85％以上。再用未經(jīng)氧化處理的模擬燃油代替氧化處理過的模擬燃油進(jìn)行相同的萃取操作，此時(shí)所得到硫含量僅為275mg/kg，脫硫率僅為45％。這表明模擬燃油經(jīng)過氧化處理后確實(shí)大幅度提高了萃取脫硫效果，本發(fā)明的燃油氧化處理裝置確實(shí)有助于燃油脫硫。上述硫含量均用微庫倫硫測定儀測定。