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具有高早期強(qiáng)度的雙組分聚氨酯組合物的制作方法

文檔序號(hào):3651517閱讀:446來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::具有高早期強(qiáng)度的雙組分聚氨酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及具有高早期強(qiáng)度的雙組分聚氨酯組合物,適合作為彈性粘合劑、密封劑或涂料?,F(xiàn)有技術(shù)聚氨酯組合物尤其用于不同類型的粘合、密封和涂層。它們特別適合于具有彈性的粘合連接的粘合或密封。對(duì)于某些粘合應(yīng)用而言需要的是,粘合連接在粘合劑應(yīng)用后很短時(shí)間就承受機(jī)械負(fù)荷,例如因?yàn)檎澈系臉?gòu)件移動(dòng),或者因?yàn)橐タ赡艿墓潭ā榱四軌驅(qū)崿F(xiàn)這些早期負(fù)荷,所述粘合連接應(yīng)具有盡可能高的"早期強(qiáng)度",這意味著,在粘合劑才部分硬化時(shí),就可以某種方式負(fù)荷。在實(shí)踐中對(duì)粘合連接的早期強(qiáng)度所提出的要求變化很大,并尤其取決于具體的生產(chǎn)工藝,所粘合的構(gòu)件的重量以及機(jī)械負(fù)荷類型。用基于常規(guī)的雙組分聚氨酯組合物的彈性粘合劑可以相對(duì)快地達(dá)到高早期強(qiáng)度,而且特別是當(dāng)含有異氰酸酯基的組分與含有伯氨基或仲氨基的第二組分組合時(shí)。然而,這種雙組分聚氨酯組合物在操作中是費(fèi)力的。必須精確地保持兩種組分之間確定下來(lái)的混合比例,因?yàn)榉駝t粘合劑就不象所希望的那樣硬化,所以形成有缺陷的粘合連接,達(dá)不到需要的強(qiáng)度。此外,由于氨基對(duì)于異氰酸酯基具有很高反應(yīng)性,所以兩種組分的混合必須很快,并有效地進(jìn)行,不允許過(guò)程中斷,因?yàn)榉駝t混合器會(huì)堵塞。單組分聚氨酯組合物在實(shí)施中比較簡(jiǎn)單。它們含有具有異氛酸酯端基的聚氨酯聚合物,當(dāng)與空氣濕氣形式的水接觸時(shí),異氰酸酯基進(jìn)行反應(yīng)并因此發(fā)生交聯(lián)。由于該硬化通過(guò)與空氣濕氣接觸而實(shí)現(xiàn),該粘合劑從外向內(nèi)硬化,其中硬化速度向內(nèi)下降,因?yàn)樗鰧?duì)于硬化所需要的水必須滲透過(guò)逐漸變厚的硬化了的材料層。由于相對(duì)緩慢的硬化,用這種單組分聚氨酯組合物僅能達(dá)到不令人滿意的早期強(qiáng)度。為了解決在單組分聚氨酯組合物中水可支配性小并因而緩慢硬化的問(wèn)題,開(kāi)發(fā)一種體系,其中水以含水的第二組分形式混入到單組分聚氨酯組合物中,例如在EP0678544Bl中有描述。雖然該體系較快硬化;但其具有以下缺點(diǎn),在硬化時(shí)易于形成氣泡,這對(duì)粘合連接的強(qiáng)度和粘附行為有負(fù)面影響。此外有單組分聚氨酯組合物,其含有例如聚醛亞胺形式的"潛在的固化劑"或"潛在的多胺",其作為通過(guò)濕氣可活化的交聯(lián)劑用于含異氰酸酯的聚氨酯組合物。在含異氰酸酯的體系中使用潛在的固化劑在此具有以下優(yōu)點(diǎn),即可以避免在硬化了的塑料中形成不希望的氣泡,因?yàn)榕c異氰酸酯直接與濕氣反應(yīng)不同,通過(guò)潛在的固化劑進(jìn)行的硬化反應(yīng)不釋放二氧化碳(C02)。潛在的固化劑還可以提高硬化速度。為了提高硬化速度和早期強(qiáng)度,還可以在單組分聚氨酯組合物中使用催化劑,該催化劑加速潛在的固化劑的水解或者異氛酸酯基和水之間的反應(yīng)。然而,使用催化劑具有以下缺點(diǎn),即含異氰酸酯的組合物的貯存穩(wěn)定性會(huì)降低,因?yàn)樵谫A存期間可能引發(fā)反應(yīng)性基團(tuán),尤其是異氰酸酯基之間增加地不希望的反應(yīng)。特別是當(dāng)要使用大量催化劑,從而實(shí)現(xiàn)為達(dá)到高早期強(qiáng)度而需要的快速硬化時(shí)出現(xiàn)這種情況。W003/059978Al描述了具有高早期強(qiáng)度的雙組分聚氨酯組合物,該組合物在沒(méi)有形成氣泡的情況下硬化。第一組分由含有醛亞胺的聚氨酯組合物組成,其與空氣濕氣即使單獨(dú)地,即沒(méi)有第二組分情況下也能硬化。第二組分含有結(jié)合到載體材料上的水。該組合物硬化而沒(méi)有形成氣泡,并具有以下優(yōu)點(diǎn),即不必準(zhǔn)確保持兩種組分的混合比例。如上所述,含異氰酸酯第一組分的可催化性出于貯存穩(wěn)定性的原因卻是有局限的,因此這些組合物的硬化速度受到限制。對(duì)于在很早的時(shí)間點(diǎn)已需要高早期強(qiáng)度的應(yīng)用而言,這些聚氨酯組合物并不適合。
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的是,提供一種適合作為彈性粘合劑或密封劑的雙組分聚氨酯組合物,該組合物快速并無(wú)氣泡地硬化,因此能夠形成具有很高早期強(qiáng)度的粘合連接。該目的是借助由a)第一組分A,包括(i)至少一種含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P和(ii)至少一種潛在的多胺LA;和b)第二組分B,包括(i)至少一種酸K和(ii)水所組成的雙組分組合物實(shí)現(xiàn)的。所述組分A也單獨(dú)地與空氣濕氣硬化。它們快速實(shí)現(xiàn)很高的早期強(qiáng)度,并且在其應(yīng)用中比迄今的體系更柔韌。在組分B中含有的酸催化水解,并因此催化在組分A中含有的潛在的多胺LA的釋放,這對(duì)硬化起到強(qiáng)的加速的作用,并因此能夠在很早的時(shí)間點(diǎn)形成具有高強(qiáng)度的粘合連接。通過(guò)改變組分B的含量以實(shí)現(xiàn)所希望的硬化速度的方式,或者通過(guò)使用具有與所希望的硬化速度相適應(yīng)的含量的酸K的組分B的方式使該體系可以憑借本身貯存穩(wěn)定的組分A滿足對(duì)硬化速度,尤其是早期強(qiáng)度非常不同的要求。發(fā)明實(shí)施方式本發(fā)明的主題是雙組分組合物,由以下組成a)第一組分A,其也單獨(dú)地與濕氣硬化,包含(i)至少一種含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P和(ii)至少一種潛在的多胺LA,和b)第二組分B,包括(i)至少一種酸K和(ii)水。用"聚(多)"開(kāi)頭的物質(zhì)名稱如聚醛亞胺、多胺、多異氰酸酯或多元醇在本文中是指這樣的物質(zhì),它們形式上每個(gè)分子含有兩個(gè)或更多個(gè)在其名稱中出現(xiàn)的官能團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"聚合物"在本文中一方面包括化學(xué)上相同,但在聚合度、摩爾質(zhì)量和鏈長(zhǎng)方面不同的大分子的集合,所述聚合物通過(guò)多元反應(yīng)(聚合反應(yīng)、加聚反應(yīng)、縮聚反應(yīng))而制得。另一方面,該術(shù)語(yǔ)還包括由多元反應(yīng)形成的大分子的這樣的集合的衍生物,亦即通過(guò)反應(yīng),例如官或化學(xué)上不同的化合物。此外,該術(shù)語(yǔ)還包括所謂的預(yù)聚物,意指反應(yīng)性低聚的前加合物(Voraddukte),其官能團(tuán)參與大分子的形成。術(shù)語(yǔ)"聚氨酯聚合物"包括按照所謂的二異氰酸酯加聚法制得的所有聚合物。這還包括幾乎或完全沒(méi)有氨基甲酸酯基團(tuán)的那些聚合物。聚氨酯聚合物的實(shí)例是聚醚-聚氨酯,聚酯-聚氨酯,聚醚-聚脲,聚脲,聚酯-聚脲,聚異氰尿酸酯和聚碳二亞胺。"潛在的固化劑"或"潛在的多胺"在本文中無(wú)區(qū)別地是指帶有脂族伯氨基和/或仲氨基的多胺的衍生物,它們沒(méi)有游離的,而只含有封閉的氨基,并因而與異氰酸酯至少在一定時(shí)間內(nèi)不直接反應(yīng)。通過(guò)與水接觸而使?jié)撛诘亩喟返姆忾]的氨基完全或部分水解,基于此多胺與異氰酸酯開(kāi)始反應(yīng)。在含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物情況下,該反應(yīng)導(dǎo)致交聯(lián)。"脂族氨基"是指連接到脂族、環(huán)脂族或芳脂族基團(tuán)上的氨基。因此脂族氨基不同于直接連接到芳族或雜芳族基團(tuán)的"芳族氨基",例如苯胺或2-氨基吡啶中的芳族氨基。術(shù)語(yǔ)"伯氨基"在本文中是指連接到有機(jī)基團(tuán)上的NH廠基團(tuán),而術(shù)語(yǔ)"仲氨基"是指連接到兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)上的NH-基團(tuán),所述兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)也可以一起是環(huán)的一部分。所述雙組分組合物由第一組分A和第二組分B組成,所述第一組分A也單獨(dú)地與濕氣硬化。組分A包括至少一種含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P。合適的聚氨酯聚合物P例如通過(guò)至少一種多異氰酸酯與至少一種多元醇反應(yīng)而得到。該反應(yīng)可以這樣進(jìn)行,多元醇和多異氰酸酯用常規(guī)方法,例如在50x:至ioor的溫度下,任選在共同使用合適的催化劑下,進(jìn)行反應(yīng),其中這樣計(jì)量加入多異氰酸酯,使得其異氰酸酯基團(tuán)與多元醇的羥基的比例以化學(xué)計(jì)量過(guò)量地存在。有利地這樣計(jì)量加入多異氰酸酯,使得NCO/OH比例保持為1.2至5,尤其是1.5至3。NC0/0H比例在此是指所使用的異氰酸酯基數(shù)目與所使用的羥基數(shù)目的比例。優(yōu)選,多元醇的所有羥基反應(yīng)后,剩下的游離異氰酸酯基的含量為0.5至5重量%,基于全部聚氨酯聚合物P計(jì)。任選聚氨酯聚合物P可以在共同使用增塑劑下制得,其中所使用的增塑劑不含有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)。作為用于制備聚氨酯聚合物P的多元醇,例如可以使用以下商業(yè)常用的多元醇或它們?nèi)我獾幕旌衔?聚氧化亞烷基多醇,也稱為聚醚多醇或低聚醚醇,其是環(huán)氧乙烷,1,2-環(huán)氧丙烷,1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷,四氫呋喃或它們的混合物的聚合產(chǎn)物,可能借助具有兩個(gè)或更多個(gè)活潑氫原子的起動(dòng)分子進(jìn)行聚合,所述起動(dòng)分子例如水,氨,或具有多個(gè)0H或NH基團(tuán)的化合物如l,2-乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,新戊二醇,二甘醇,三甘醇,異構(gòu)體的二丙二醇類和三丙二醇類,異構(gòu)體的丁二醇類、戊二醇類、己二醇類、庚二醇類、辛二醇類、壬二醇類、癸二醇類、十一碳二醇類,1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇,雙酚A,氫化的雙酚A,l,l,l-三羥甲基乙烷,l,l,l-三羥甲基丙烷,甘油,苯胺,以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不飽和度的聚氧化亞烷基多醇(根據(jù)ASTMD-2849-69測(cè)得,并以毫當(dāng)量不飽和性/克多元醇(mEq/g)表示),例如借助所謂雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑(DMC-催化劑)制得,也可以使用具有高不飽和度的聚氧化亞烷基多醇,例如借助陰離子催化劑如NaOH,K0H,CsOH或堿金屬醇鹽制得。特別合適的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,尤其是聚氧丙烯二醇或聚氧丙烯三醇。特別合適的是不飽和度低于0.02mEq/g和分子量范圍為1000-30000g/mo1的聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,以及分子量為400-8000g/mo1的聚氧化亞丙基二醇和三醇。同樣特別合適的是所謂的環(huán)氧乙烷封端的("EO-endcapped",ethyleneoxide-endcapped)聚氧化亞丙基多醇。后者是特殊的聚氧亞丙基聚氧亞乙基多醇,例如通過(guò)如下得到,即純的聚氧亞丙基多醇,尤其是聚氧亞丙基二醇和三醇,在聚丙氧基化反應(yīng)結(jié)束后,用環(huán)氧乙烷進(jìn)一步烷氧基化,從而具有伯羥基。-苯乙烯-丙烯腈或丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯接枝的聚醚多醇。-聚酯多醇,也稱為低聚酯醇,例如由二元至三元醇例如1,2-乙二醇,二甘醇,1,2-丙二醇,二丙二醇,1,4-丁二醇,1,5-戊二醇,1,6-己二醇,新戊二醇,甘油,1,1,1-三羥甲基丙烷或上述醇的混合物,與有機(jī)二羧酸或其酐或酯,例如琥珀酸,戊二酸,己二酸,辛二酸,癸二酸,十二碳二羧酸,馬來(lái)酸,富馬酸,鄰苯二甲酸,間苯二甲酸,對(duì)苯二曱酸和六氫鄰苯二曱酸或上述酸的混合物而制得,以及來(lái)自內(nèi)酯例如e-己內(nèi)酯的聚酯多醇。-聚碳酸酯多元醇,如通過(guò)例如上述用于形成聚酯多醇的醇與碳酸二烷基酯,碳酸二芳基酯或光氣反應(yīng)得到的那些。-聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯多醇。-聚烴多醇,也稱為低聚烴醇,例如多羥基官能度的乙烯-丙烯-,乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物,例如由KratonPolymers7〉司生產(chǎn)的那些,或者由二烯如1,3-丁二烯或二烯混合物和乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯形成的多羥基官能度的共聚物,或者多羥基官能度的聚丁二烯多醇,例如通過(guò)l,3-丁二烯和烯丙基醇共聚而制得并且也可以被氬化的那些。-多羥基官能度的丙烯腈/聚丁二烯共聚物,例如可以由環(huán)氧化物或氨基醇和羧基封端的丙烯腈/聚丁二烯共聚物(以名稱HycarCTBN由Noveon購(gòu)得)制得的那些。這些提到的多元醇的平均分子量?jī)?yōu)選為250-30000g/mol,尤其是1000-30000g/mol,和平均OH-官能度范圍優(yōu)選為1.6至3。除了這些提到的多元醇外,在制備聚氨酯聚合物P時(shí),還可以共同使用少量低分子量的二元醇或更多元醇,例如l,2-乙二醇,1,2-和1,3-丙二醇,新戊二醇,二甘醇,三甘醇,異構(gòu)體的二丙二醇類和三丙二醇類,異構(gòu)體的丁二醇類、戊二醇類、己二醇類、庚二醇類、辛二醇類、壬二醇類、癸二醇類、十一碳二醇類,1,3-和1,4-環(huán)己烷二甲醇,氫化的雙酚A,二聚脂肪醇,l,l,l-三羥甲基乙烷,l,l,l-三羥曱基丙烷,甘油,季戊四醇,糖醇類,如木糖醇、山梨醇或甘露醇,糖如蔗糖,其它多元醇類,上述二元醇和更多元醇的低分子量的烷氧基化產(chǎn)物,以及上述醇的混合物。作為用于制備含有異氛酸酯基的聚氨酯聚合物P的多異氰酸酯,可以使用商業(yè)常用的脂族,環(huán)脂族或芳族的多異氰酸酯,尤其是二異氰酸酯,例如以下這些1,6-己二異氰酸酯(HDI),2-曱基五亞甲基-1,5-二異氰酸酯,2,2,4-和2,4,4-三曱基-l,6-己二異氰酸酯(TMDI),1,12-十二亞甲基二異氰酸酯,賴氨酸和賴氨酸酯二異氰酸酯,環(huán)己烷-1,3-和-1,4-二異氰酸酯和這些異構(gòu)體任意的混合物,l-異氰酸根合-3,3,5-三曱基-5-異氰酸甲酯基-環(huán)己烷(=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI),全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(HMDI),1,4-二異氰酸根合-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDI),1,3-和1,4-雙-(異氰酸根合甲基)-環(huán)己烷,間-和對(duì)-苯二甲二異氰酸酯(間-和對(duì)-XDI),m-和p-四曱基-l,3-和-l,4-苯二甲二異氛酸酯(m-和p-TMXDI),雙-(l-異氰酸根合-l-甲基乙基)-萘,2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體(TDI)任意的混合物,4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基曱烷二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體(MDI)任意的混合物,1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯,2,3,5,6-四甲基-l,4-二異氰酸酯基苯,萘-1,5-二異氰酸酯(NDI),3,3'-二甲基-4,4'-二異氰酸根合二苯基(T0DI),上述異氰酸酯的低聚物和聚合物,以及上述異氰酸酯任意的混合物。優(yōu)選MDI,TDI,HDI和IPDI。通常而言,聚氨酯聚合物P以10-80重量%的量,優(yōu)選以為15-50重量%的量存在,基于全部雙組分組合物計(jì)。所述雙組分組合物的組分A除了聚氨酯聚合物P外還含有至少一種潛在的多胺LA。合適的潛在的多胺LA例如是聚噁唑烷,聚烯胺,聚酮亞胺和聚醛亞胺。在這些潛在的多胺LA中,噁唑烷基、烯氨基、酮亞氨基和醛亞氨基是封閉的氨基。聚噁唑烷是含有兩個(gè)或更多個(gè)式(VI)的噁唑烷基的化合物,其中g(shù)'表示烴基,G2或者表示氬原子或者表示烴基。噁唑烷基具有水解成2-羥乙基氨基的性能,其中解離出酮或醛。適合作為潛在的多胺la的聚噁唑烷例如通過(guò)式(vii)的n-(2-羥乙基)-噁唑烷與例如多異氛酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。HO^^n入o(vii)在式(vn)中,g'和G2具有已對(duì)式(vi)提到的定義。式(vn)的n-(2-羥乙基)-噁唑烷本身例如通過(guò)二乙醇胺與酮或醛進(jìn)行反應(yīng),解離出水而得到。商購(gòu)可得的聚噁唑烷的實(shí)例是固化劑0z(由Bayer生產(chǎn))。適合作為潛在的多胺la的聚烯胺例如通過(guò)含有至少兩個(gè)仲氨基的多胺與在羰基的ot位具有至少一個(gè)c-h-基的脂族或環(huán)脂族醛或酮進(jìn)行反應(yīng),解離出水而得到。適合該反應(yīng)的、具有至少兩個(gè)仲氨基的多胺例如是哌喚,4,4'-二哌啶基丙烷,n,n'-二甲基-己二胺和代替甲基而具有高級(jí)烷基或環(huán)烷基的同系物,以及具有兩個(gè)仲氨基的其它多胺,例如用于雙組分聚氨酯的那些。在羰基的oc位具有至少一個(gè)c-h-基的合適的醛例如是丙醛,2-甲基丙醛,丁醛,2-甲基丁醛,2-乙基丁醛,戊醛,2-甲基戊醛,3-甲基戊醛,4-甲基戊醛,2,3-二甲基戊醛,己醛,2-乙基-己醛,庚醛,辛醛,壬醛,癸醛,十一醛,2-曱基-十一醛,十二醛,甲氧基乙醛,環(huán)丙醛,環(huán)戊醛,環(huán)己醛和二苯基乙醛。合適的酮尤其是環(huán)酮,例如環(huán)戊酮和環(huán)己酮及其衍生物。此外,適合作為潛在的多胺la還有聚酮亞胺和聚醛亞胺。合適的聚酮亞胺或聚醛亞胺,在第一種實(shí)施方式中,通過(guò)具有脂族伯氨基的多胺pa與酮或醛按照已知方法進(jìn)行反應(yīng),解離出水而得到。具有脂族伯氨基的合適的多胺PA例如是以下這些脂族多胺類,如乙二胺,1,2-和1,3-丙二胺,2-曱基-l,2-丙二胺,2,2-二曱基-1,3-丙二胺,1,3-和1,4-丁二胺,1,3-和1,5-戊二胺,1,6-己二胺,2,2,4-和2,4,4-三甲基己二胺和它們的混合物,1,7-庚二胺,1,8-辛二胺,4-氨基曱基-l,8-辛二胺,1,9-壬二胺,l,lO-癸二胺,l,ll-十一碳二胺,1,12-十二碳二胺,甲基-雙-(3-氨基丙基)胺,1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD),1,3-二氨基戊烷(DAMP),2,5-二甲基-l,6-己二胺,環(huán)脂族多胺類,如1,3-和1,4-二氨基環(huán)己烷,雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3,5-二甲基環(huán)己基)-甲烷,l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(=異佛爾酮二胺或IPDA),2-和4-甲基-l,3-二氨基環(huán)己烷和它們的混合物,1,3-和1,4-雙-(氨基甲基)環(huán)己烷,1-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷,2,5(2,6)-雙-(氨基曱基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷(NBDA,由三井(Mitsui)化學(xué)生產(chǎn)),3(4),8(9)-雙-(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷,1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA),3,9-雙-(3-氨基丙基)-2,4,8,IO-四氧雜螺[5.5]H~一烷,1,3-和1,4-苯二甲二胺,含醚基團(tuán)的脂族多胺類,如雙-(2-氨基乙基)醚,4,7-二氧雜癸烷-1,10-二胺,4,9-二氧十二烷-1,12-二胺和它們的較高級(jí)低聚物,具有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的聚氧化亞烷基-多胺類,例如以名稱Jeffamine逸(由HuntsmanChemicals生產(chǎn)),以名稱聚醚胺(由BASF生產(chǎn)),或者以名稱PCAmine⑧(由Nitroil生產(chǎn))得到,以及上述多胺的混合物。作為多胺PA,優(yōu)選l,6-己二胺,MPMD,DAMP,IPDA,4-氨基甲基-1,8-辛二胺,1,3-苯二甲二胺,1,3-雙-(氨基甲基)環(huán)己烷,雙-(4-氨基環(huán)己基)-甲烷,雙-(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)-甲烷,3(4),8(9)-雙-(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.0"]癸烷,1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷,具有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的聚氧化亞烷基-多胺,如以商品名Jeffamine⑧得到的Huntsman的EDR-148,D-230,D-400,D-2000,T-403和T5000型,和BASF或Nitroil的與之類似的化合物,以及尤其是兩種或更多種上述多胺的混合物。在第二種實(shí)施方式中,適合作為潛在的多胺LA的聚酮亞胺和聚醛亞胺是從胺C出發(fā)得到的,所述胺C除了一個(gè)或兩個(gè)脂族伯氨基外還具有其它的含有活潑氫的反應(yīng)性基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)"活潑氫"在本文中是指可去質(zhì)子化的,連接到氮、氧或硫原子上的氫原子。這種胺C與酮或醛按照已知方法,解離出水后轉(zhuǎn)化為含有活潑氫的酮亞胺或醛亞胺,該酮亞胺或醛亞胺隨后通過(guò)與例如多異氰酸酯反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的聚酮亞胺或聚醛亞胺。適合作為胺c的是式(ni)化合物H,N^"R3~X-H(III)其中m表示l或2,優(yōu)選表示1,R'表示具有2至12個(gè)C原子的(m+1)價(jià)的烴基,其任選含有至少一個(gè)雜原子,尤其是以醚-氧或叔胺-氮的形式,和X表示O,S或N-R6,其中R6或者(i)表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)碳酸根、腈基、硝基、膦酸根、磺基或磺酸根基團(tuán),或者(ii)表示-R'-NH2,其中IT表示二價(jià)烴基,其任選含有雜原子,尤其是以醚-氧或叔胺-氮的形式。適合作為胺C的例如是以下所述的化合物—脂族羥胺類,如5-氨基-l-戊醇,6-氨基-l-己醇,7-氨基-1-庚醇,8-氨基-l-辛醇,lO-氨基-l-癸醇,12-氨基-1-十二醇;—脂族巰基胺類,如6-氨基-l-己硫醇,8-氨基-l-辛硫醇,IO-氨基-l-癸硫醇,12-氨基-1-十二硫醇;—二元或更多元脂族胺,其除了一個(gè)或兩個(gè)伯氨基外還帶有一個(gè)仲氨基,如N-甲基-l,2-乙二胺,N-乙基-l,2-乙二胺,N-環(huán)己基-l,2-乙二胺,N-曱基-l,3-丙二胺,N-乙基-1,3-丙二胺,N-丁基-l,3-丙二胺,N-環(huán)己基-l,3-丙二胺,4-氨基甲基-哌啶,3-(4-氨基丁基)-哌啶,二亞乙基三胺(DETA),二亞丙基三胺(DPTA),雙-六亞甲基三胺(BHMT)和脂肪二胺,如N-椰油烷基1,3-丙二胺,N-油基-1,3-丙二胺,N-大豆烷基-1,3-丙二胺和N-油脂烷基-1,3-丙二胺。適合作為潛在的多胺LA的聚酮亞胺例如通過(guò)至少一種多胺PA與至少一種酮進(jìn)行反應(yīng),解離出水而得到,或者通過(guò)至少一種胺C與至少一種酮進(jìn)行反應(yīng),解離出水,和隨后的所形成的酮亞胺與例如多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)而得到。適合于該反應(yīng)的酮例如是丙酮,曱乙酮,甲基丙基酮,甲基異丙基酮,甲基異丁基酮,甲基戊基酮,甲基異戊基酮,二乙酮,二丙酮,二異丙酮,二丁酮,二異丁酮,環(huán)戊酮,環(huán)己酮,乙酰丙酮和乙酰苯。此外,適合作為潛在的多胺LA的是這樣的化合物,它們具有兩個(gè)或三個(gè)選自噁唑烷基、烯氨基、酮亞氨基和醛亞氨基的封閉的氨基的組合,其中這些封閉的氨基的至少兩個(gè)彼此不同,亦即例如噁唑垸-醛亞胺,酮亞胺-烯胺或醛亞胺-烯胺。這些化合物的噁唑烷基、烯氨基、酮亞氨基和醛亞氨基在此相應(yīng)于那些以上所描迷的聚噁唑烷、聚烯胺、聚酮亞胺和聚醛亞胺。作為潛在的多胺LA,優(yōu)選聚醛亞胺。在第一種實(shí)施方式中,合適的聚醛亞胺通過(guò)至少一種多胺PA與至少一種醛進(jìn)行反應(yīng)而得到。在第二種實(shí)施方式中,合適的聚醛亞胺通過(guò)式(III)的胺C與至少一種醛反應(yīng),和隨后的所形成的醛亞胺與多異氰酸酯反應(yīng)而得到。還可以使用二醛來(lái)制備聚醛亞胺,從而形成低聚產(chǎn)物。適合該反應(yīng)的醛例如是丙醛,2-甲基丙醛,丁醛,2-甲基丁醛,2-乙基丁醛,戊醛,2-甲基戊醛,3-甲基戊醛,4-甲基戊醛,2,3-二甲基戊醛,己醛,2-乙基-己醛,庚醛,辛醛,壬醛,癸醛,十一醛,2-甲基-十一醛,十二醛,甲氧基乙醛,環(huán)丙醛,環(huán)戊醛,環(huán)己醛和二苯基乙醛,以及以下所示的醛ALD。作為用于該反應(yīng)的醛,優(yōu)選醛ALD。其特征在于,所述醛在羰基的ot-位沒(méi)有C-H-基團(tuán)化并因而不可烯醇化。由醛ALD衍生的聚醛亞胺具有不形成互變異構(gòu)體烯胺的性能,因?yàn)樽鳛槿〈谌﹣啺被鵆原子的ot-位不含有氫。這種聚醛亞胺與含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P—起形成能特別長(zhǎng)時(shí)間貯存的混合物,尤其當(dāng)聚氨酯聚合物P具有高反應(yīng)性的芳族異氰酸酯基時(shí),如TDI和MDI的那種。適合作為醛ALD的是式(I)和(II)的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中Y'和Y2或者彼此獨(dú)立地分別表示具有1至12個(gè)C原子的一價(jià)烴基,或者一起形成具有4至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,其是任選被取代的、具有5至8個(gè),優(yōu)選6個(gè)C原子的碳環(huán)的一部分,和Y'表示一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧,和y4或者表示取代或未取代的芳基或者雜芳基,其具有5和8個(gè),優(yōu)選6個(gè)原子的環(huán)大?。换蛘弑硎綜-R2,其中112表示氫原子或者表示烷氧基;或者表示取代或未取代的、具有至少6個(gè)C原子的烯基或芳烯基。式(I)和(II)的醛ALD具有以下性能,其基團(tuán)Y1,Y2,Y3和Y"更有在不存在水的情況下能與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán);尤其是Y1,Y2,Y3和Y"殳有羥基,仲氨基,脲基或其它具有活潑氬的基團(tuán)。合適的式(I)的醛ALD例如是2,2-二曱基-丙醛,2,2-二甲基-丁醛,2,2-二乙基-丁醛,1-甲基環(huán)戊醛,l-曱基-環(huán)己醛;由2-羥基-2-甲基丙醛和醇如丙醇,異丙醇,丁醇和2-乙基己醇形成的醚;由2-曱酰基-2-甲基丙酸或3-甲?;?3-曱基丁酸和醇如丙醇,異丙醇,丁醇和2-乙基己醇形成的酯;由2-羥基-2-甲基丙醛和羧酸如丁酸,異丁酸和2-乙基己酸形成的酯;以及以下作為特別合適地所描述的2,2-二取代的3-羥基丙醛,-丁醛或類似的高級(jí)醛,尤其是2,2-二曱基-3-羥基丙醛的醚和酯。尤其合適的式(I)的醛ALD是式(Ia)的化合物,其中R3表示氫原子或者表示烷基或芳烷基,和^表示烷基或芳烷基,以及Y'和丫2具有已經(jīng)提到的定義。式(Ia)的化合物是脂族、芳脂族或脂環(huán)族2,2-二取代的3-羥基醛的醚,例如由伯或仲脂族醛類,尤其是甲醛,和仲脂族、仲芳脂族或仲脂環(huán)族的醛,例如2-甲基丁醛,2-乙基丁醛,2-甲基戊醛,2-乙基己醛,環(huán)戊醛,環(huán)己醛,1,2,3,6-四氫苯曱醛,2-曱基-3-苯基丙醛,2-苯基丙醛(氫化阿托醛)或二苯基乙醛,與醇類,例如甲醇,乙醇,丙醇,異丙醇,丁醇,2-乙基己醇或脂肪醇之間的醛醇縮合反應(yīng),尤其是交叉醛醇縮合反應(yīng)所形成。式(Ia)化合物的實(shí)例是2,2-二甲基-3-甲氧基-丙醛,2,2-二甲基-3-乙氧基-丙醛,2,2-二曱基-3-異丙氧基-丙醛,2,2-二甲基-3-丁氧基-丙醛和2,2-二甲基-3-(2-乙基己氧基)-丙醛。此外,尤其合適的式(I)的醛ALD是式(Ib)的化合物,R3還表示氫原子或者表示烷基或芳烷基,R5表示氫原子或者烷基或芳烷基或芳基,任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是具有至少一個(gè)醚-氧,和任選具有至少一個(gè)羧基,和任選具有至少一個(gè)酯基,或者一元或多元不飽和的線性或支化烴鏈,并且Y1和Y2具有已經(jīng)提到的定義。式(Ib)的化合物是已經(jīng)描述的2,2-二取代的3-幾基醛,例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛,2-羥基曱基-2-曱基-丁醛,2-羥基甲基-2-乙基丁醛,2-羥基甲基-2-甲基-戊醛,2-羥基甲基-2-乙基-己醛,1-羥基曱基-環(huán)戊醛,1-羥基甲基-環(huán)己醛,1-羥基甲基-環(huán)己醛-3-烯醛,2-羥基曱基-2-曱基-3-苯基-丙醛,3-羥基-2-甲基-2-苯基-丙醛和3-幾基-2,2-二苯基-丙醛,與脂族或芳族羧酸,例如甲酸,乙酸,丙酸,丁酸,異丁酸,戊酸,己酸,2-乙基-己酸,癸酸,月桂酸,肉豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸和苯甲酸所形成的酯。優(yōu)選的式(Ib)的化合物是由2,2-二甲基-3-羥基丙醛和所述羧酸形成的酯,例如2,2-二甲基-3-甲酰氧基-丙醛,2,2-二曱基-3-乙酰氧基-丙醛,2,2-二曱基3-異丁酰氧基-丙醛,2,2-二甲基-3-(2-乙基己酰氧基)-丙醛,2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛,2,2-二甲基-3-棕櫚酰氧基-丙醛,2,2-二甲基-3-硬脂酰氧基-丙醛和2,2-二甲基-3-苯甲酰氧基丙醛,以及其它2,2-二取代的3-羥基醛的類似的酯。在式(Ib)的醛ALD的優(yōu)選的制備方法中,2,2-二取代的3-羥基醛,例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛,其例如可以由甲醛(或者多聚甲醛)和異丁醛制得,任選原位制得,與羧酸反應(yīng)成相應(yīng)的酯。該酯化可以按照已知方法在不使用溶劑情況下進(jìn)行,例如在Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie(有機(jī)化學(xué)的方法)",第VIII巻,第516-528頁(yè)中所述。還可以通過(guò)酯化2,2-二取代的3-羥基醛,使用脂族或環(huán)脂族的二羧酸,例如琥珀酸,己二酸或癸二酸的方式制備式(Ib)的醛ALD。以此方式得到相應(yīng)的叔脂族或叔環(huán)脂族二醛。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中,式(I)的醛ALD是無(wú)味的。"無(wú)味的"物質(zhì)是指這樣的物質(zhì),它們是這樣缺乏氣味的,以至于對(duì)大多數(shù)人類個(gè)體而言不能聞到它們,這意味著用鼻子不能感覺(jué)到。無(wú)味的式(I)的醛ALD尤其是式(Ib)的醛ALD,其中基團(tuán)115或者表示具有11至30個(gè)碳原子的線性或支化的烷基鏈,任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是具有至少一個(gè)醚-氧,或者表示具有11至30個(gè)碳原子的一元或多元不飽和的線性或支化的炫鏈。無(wú)味的式(Ib)的搭A(yù)LD的實(shí)例是由已經(jīng)提到的2,2-二取代的3-羥基醛與羧酸例如月桂酸,十三酸,肉豆蔻酸,十五酸,棕櫚酸,十七酸,硬脂酸,十九酸,花生酸,棕櫚油酸,油酸,芥酸,亞油酸,亞麻酸,桐酸,花生四烯酸,由天然油類和脂肪例如菜籽油,葵花油,亞麻油,橄欖油,椰子油,油棕核油和油棕油進(jìn)行工業(yè)皂化形成的脂肪酸,以及含有這些酸的脂肪酸工業(yè)混合物所形成的酯化產(chǎn)物。優(yōu)選的式(Ib)的醛是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛,2,2-二甲基-3-肉豆蔻酰氧基丙醛,2,2-二甲基-3-棕櫚酰氧基丙醛和2,2-二甲基-3-硬脂酰氧基丙醛。特別優(yōu)選的是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。合適的式(II)的醛ALD例如是苯甲醛,2-和3-和4-甲苯甲醛,4-乙基-和4-丙基-和4-異丙基-和4-丁基-苯甲醛,2,4-二甲基苯曱醛,2,4,5-三甲基苯曱醛,4-乙酰氧基苯甲醛,4-茴香醛,4-乙氧基苯甲醛,異構(gòu)體的二-和三烷氧基苯甲醛類,2-,3-和4-硝基苯曱醛,2-和3-和4-甲?;拎?,2-糠醛,2-噻吩醛,l-和2-萘醛,3-和4-苯氧基-苯曱醛;喹啉-2-醛和其3-,4-,5-,6-,7-和8-位異構(gòu)體,以及蒽-9-趁,lO-甲基蒽-9-醛,9-乙基-3-^"唑醛,芘醛,煙堿醛,對(duì)苯二曱醛和間苯二曱醛。此外,合適的式(II)的醛ALD是乙二醛,乙醛酸酯,例如乙醛酸曱酯,肉桂醛和取代的肉桂醛。如上所述,在所述雙組分組合物的第一組分A中的潛在的多胺LA優(yōu)選是聚醛亞胺。特別優(yōu)選的聚醛亞胺,其從式(I)和(II)的醛ALD出發(fā)得到,是式(IV)或(V)的化合物,(IV)N'Y4(V)其中y1,y2,丫3和y4具有在式(i)和(n)中已經(jīng)描述的定義,n表示2或3,和Z表示除去n個(gè)脂族伯氨基后的多胺基團(tuán)。Z或者可以(i)表示除去n個(gè)脂族伯氨基后的多胺PA基團(tuán),或者(ii)表示由至少一種多異氰酸酯和至少一種胺C在除去n個(gè)脂族伯氨基后形成^假定的直接反應(yīng)產(chǎn)物的基團(tuán)。通常,在所述雙組分組合物的組分A中存在這么多潛在的多胺LA,使得封閉的氨基數(shù)目小于或至多等于異氰酸酯基數(shù)目。尤其是封閉的氨基與異氰酸酯基數(shù)目之間的比例為0.l至l.0,優(yōu)選0.3至0.9,特別優(yōu)選0.4至0.8。所述雙組分組合物除了組分A外,還由包括至少一種酸K和水的第二組分B組成。酸K是任意的布朗斯臺(tái)德酸,例如鹽酸,硫酸,含硫的酸,氨基硫酸,磷酸,單烷基-和二烷基-和-芳基磷酸酯,如磷酸三癸酯,磷酸二丁酯,磷酸二苯酯和磷酸雙-(2-乙基己基)酯,含磷的酸,硝酸,亞硝酸,高氯酸,亞氯酸,硼酸,以及任意的有機(jī)布朗斯臺(tái)德酸,以及上述布朗斯臺(tái)德酸的混合物。優(yōu)選作為酸K的是有機(jī)布朗斯臺(tái)德酸,例如-羧酸,例如飽和脂族一元羧酸,如曱酸,乙酸,丙酸,丁酸,異丁酸,戊酸,異戊酸,新戊酸,己酸,庚酸,辛酸,2-乙基己酸,壬酸,癸酸,新癸酸,十一酸,月桂酸,十三酸,肉豆蔻酸,十五酸,棕櫚酸,十七酸,硬脂酸,異硬脂酸,花生酸,山杳酸;飽和的脂族多元羧酸,如草酸,丙二酸,琥珀酸,戊二酸,己二酸,庚二酸,軟木酸,壬二酸,癸二酸,十二碳二酸;一元或多元不飽和的脂族一元和多元羧酸如棕櫚油酸,油酸,芥酸,山梨酸,亞油酸,亞麻酸,桐酸,蓖麻酸,Ricinen酸,馬來(lái)酸,富馬酸,山梨酸;環(huán)脂族一元羧酸和多元羧酸,如環(huán)己烷羧酸,六氫化鄰苯二甲酸,四氫化鄰苯二甲酸,樹(shù)脂酸,環(huán)烷酸;脂族羥基羧酸,如乙醇酸,乳酸,扁桃酸,羥基丁酸,酒石酸,蘋果酸,檸檬酸;卣代的脂族羧酸,如三氯乙酸或2-氯丙酸;芳族一元羧酸和多元羧酸,如苯甲酸,水楊酸,五倍子酸,位置異構(gòu)體的甲苯酸類、甲氧基苯甲酸類、氯苯甲酸類、硝基苯甲酸類,鄰苯二曱酸,對(duì)苯二甲酸,間苯二甲酸;工業(yè)羧酸混合物,例如Versatic酸;由丙烯酸和甲基丙烯酸聚合或共聚得到的聚羧酸;—磺酸,如曱基磺酸,乙烯基磺酸,丁基磺酸,3-羥基丙基磺酸,磺基乙酸,苯磺酸,對(duì)-曱苯磺酸,對(duì)-二曱苯磺酸,4-十二烷基苯磺酸,1-萘磺酸,二壬基萘磺酸和二壬基萘二磺酸;-有機(jī)膦酸和單烷基膦酸酯,如甲基膦酸,乙烯基膦酸,丁基膦酸,2-羥乙基膦酸,苯基膦酸,甲苯基膦酸,二甲苯基膦酸,膦酰乙酸,依替膦酸,甲基膦酸-乙酯;以及上述布朗斯臺(tái)德酸的混合物。作為酸K,優(yōu)選羧酸和磺酸形式的有機(jī)布朗斯臺(tái)德酸,尤其是芳族羧酸,如苯曱酸和水楊酸。特別優(yōu)選水楊酸。酸K對(duì)組分A的潛在的多胺LA的水解具有催化作用。從而酸K視濃度和酸強(qiáng)度而定導(dǎo)致或多或少地強(qiáng)烈加速雙組分組合物硬化。通常,酸K在組分B中的存在量為0.1至10重量%,基于組分B計(jì)。優(yōu)選酸K的量為0.3至5重量%,基于組分B計(jì)。此外,組分B含有水。水或者可以以游離形式存在,或者可以與載體材料結(jié)合。到任選存在的載體材料上的結(jié)合是可逆的,這意味著,水用來(lái)與第一組分A的潛在的多胺LA進(jìn)行反應(yīng)。適合作為組分B的載體材料是將水包含在空腔中的多孔材料。在此尤其是特殊的硅酸鹽和沸石。特別合適的是硅藻土和分子篩。在此這樣選擇空腔的大小,使得其對(duì)于水的吸收而言是最佳的。因此,孔徑為4A的分子篩表現(xiàn)得特別合適。其它合適的栽體材料是那些不以化學(xué)計(jì)量的量吸收水并且具有較骨狀的稠度或形成凝膠的材料。這樣的載體材料可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)的。對(duì)此實(shí)例是硅膠,陶土,如蒙脫石,膨潤(rùn)土,鋰蒙脫石或多糖,如纖維素和淀粉,或者聚丙烯酸,其也以術(shù)語(yǔ)"超吸收劑(Super-Absorber)"為人所知,并例如可以用于制備衛(wèi)生品。此外,帶有離子基團(tuán)的載體材料是合適的,例如具有羧基或磺酸基團(tuán)作為側(cè)鏈的聚氨酯聚合物,或是其鹽。此外,結(jié)合到載體材料上的水的合適形式例如是水合物和含水絡(luò)合物,尤其是配位結(jié)合著水或作為結(jié)晶水含有水的無(wú)機(jī)化合物。水合物的實(shí)例是Na2S04.10H20,CaS04.2H20,CaS04'1/2H20,Na2B407'10H20,MgS04-7H20。含水絡(luò)合物的實(shí)例是鐵(II),鐵(III),鈷(II),鈷(III)和鎳(II)的六水合絡(luò)合物,以及混合的絡(luò)合物,如[(H20)4Co(NH3)2]3+或[Cl麵3Co(NH3)2〗2+。兩種組分A和B的混合導(dǎo)致在全部雙組分組合物中盡可能直接的水的可提供性,從而使所述雙組分組合物比單組分的聚氨酯組合物(其中,只可通過(guò)空氣濕氣從外向內(nèi)擴(kuò)散而提供水)快很多地硬化。將在組分B中含有的水的量適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)到為了使組分A完全硬化所必需的水量。用于完全硬化組分A而必需的水量(mol)根據(jù)式(封閉的氨基的當(dāng)量)(異氰酸酯基的當(dāng)量-封閉的氨基的當(dāng)量)計(jì)算。這樣選擇在組分B中含有的水的量,使得通過(guò)組分B引入的水的量與對(duì)于組分A完全硬化所必需的水量的比值為0.5至10,優(yōu)選為1至7.5,特別優(yōu)選為1.5至5。同樣優(yōu)選的是組分B相對(duì)于封閉的氨基而言以至少化學(xué)計(jì)量的量含有水。如在常規(guī)的雙組分聚氨酯體系的情形那樣,該體系的功能較少依賴于保持兩種組分A和B之間確定的混合比例。水相對(duì)于封閉的氨基而言化學(xué)計(jì)量過(guò)量不會(huì)破壞組合物的硬化,因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)水解而釋放的并且與組分A的異氰酸酯基反應(yīng)的氨基的最大量通過(guò)在組分A中存在的潛在的多胺LA而確定。在封閉的氨基水解后,過(guò)量的水可以與任選還存在的聚氨酯聚合物P的異氰酸酯基反應(yīng),或者可以保留在硬化了的組合物中,并從那擴(kuò)散出去或揮發(fā)掉。水相對(duì)于封閉的氨基而言化學(xué)計(jì)量不足量同樣不會(huì)破壞組合物的硬化,因?yàn)閷?duì)于組合物完全硬化所缺少的水可以通過(guò)空氣濕氣而補(bǔ)償。所描述的雙組分組合物除了在組分A中的至少一種聚氨酯聚合物P和至少一種潛在的多胺LA和在組分B中的至少一種酸K和水外,還可以含有其它添加物。尤其可以存在以下助劑和添加劑,在此,技術(shù)人員清楚是否這些助劑和添加劑適合于兩種組分A和B的兩種或者僅適合于每一種-增塑劑劑,例如羧酸酯,如鄰苯二曱酸酯,例如鄰苯二甲酸二辛酯,鄰苯二曱酸二異壬酯或鄰苯二甲酸二異癸酯,己二酸酯,例如己二酸二辛酯,壬二酸酯和癸二酸酯,多元醇,例如聚氧化亞烷基多元醇或聚酯多元醇,有機(jī)膦酸酯和磺酸酯或聚丁烯;-溶劑;-無(wú)機(jī)和有機(jī)填料,例如經(jīng)研磨或經(jīng)沉淀的碳酸鈣,其任選用硬脂酸酯涂敷,炭黑類,尤其是工業(yè)制得的炭黑類(以下稱為"炭黑"),高呤土,氧化鋁,硅酸,尤其是由熱解工藝制得的高分散的硅酸,PVC粉末或空心球;-纖維,例如由聚乙烯制得的纖維;-顏料,例如二氧化鈦或氧化鐵;-加速潛在的多胺水解的催化劑,例.如已經(jīng)提到的酸K,及其酐或甲硅烷基酯;-加速異氰酸酯基與水反應(yīng)的催化劑,例如有機(jī)錫化合物,如二丁基二乙酸錫,二丁基二月桂酸錫,二丁基二氯化錫,二丁基二乙酰丙酮酸錫和二辛基二月桂酸錫,鉍化合物,如三辛酸鉍和三(新癸酸)鉍,和含有叔氨基的化合物,如2,2'-二嗎啉代二乙基醚和1,4-二氮雜-二環(huán)[2.2.2]辛烷;-流變改性劑,例如增稠劑,如脲化合物,聚酰胺蠟,膨潤(rùn)土或熱解硅酸;-反應(yīng)性稀釋劑和交聯(lián)劑,例如單體的多異氰酸酯,如MDI,PMDI,TDI,HDI,1,12-十二亞曱基二異氰酸酯,環(huán)己坑-l,3-或1,4-二異氰酸酯,IPDI,全氫-2,4'-和-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯,1,3-和1,4-四甲基苯二甲二異氰酸酯,以及這些多異氰酸酯的低聚物,尤其是以下形式異氰尿酸酯,碳二亞胺,脲酮亞胺(Uretoniminen),縮二脲,脲基曱酸酯或亞氨基噁二溱二酮,單體的多異氛酸酯與短鏈多元醇的加成物,以及己二酸二酰肼和其它二酰肼;-干燥劑,例如分子篩,氧化鈣,高反應(yīng)性的異氛酸酯,如對(duì)-曱苯磺?;惽杷狨ィ姿狨?,烷氧基硅烷,如四乙氧基硅烷,有機(jī)烷氧基硅烷,如乙烯基三曱氧基硅烷,和有機(jī)烷氧基硅烷,其在硅烷基團(tuán)的ct-位具有官能團(tuán);-增附劑,尤其是有機(jī)烷氧基硅烷,例如環(huán)氧硅烷,乙烯基硅烷,(曱基)丙烯酰基硅烷,異氰酸基硅烷,氨基曱酸基硅烷,S-(烷基羰基)—巰基硅烷和醛亞氨基硅烷,以及這些硅烷的低聚形式;-抗熱、光線和紫外線的穩(wěn)定劑;-阻燃性物質(zhì);-表面活性物質(zhì),例如潤(rùn)濕劑,洗脫劑,脫氣劑或消泡劑;-殺生物劑,例如除藻劑,殺真菌劑或霉菌生長(zhǎng)抑制物質(zhì)。注意到用作組分A的成分的添加物不妨礙組分A的貯存穩(wěn)定性是有利的。這意味著,這些添加物在貯存期間不會(huì)明顯程度上引發(fā)導(dǎo)致交聯(lián)的反應(yīng),如封閉的氨基發(fā)生水解或者異氰酸酯基發(fā)生交聯(lián)。這尤其意味著,所有這些添加物應(yīng)不含有水或者至多含有痕量水。某些添加物在混入組分A之前進(jìn)行化學(xué)或物理干燥會(huì)是有意義的。組分A除了至少一種聚氨酯聚合物P和至少一種潛在的多胺LA外優(yōu)選還含有增塑劑,填料和催化劑。作為組分A的填料,優(yōu)選炭黑,碳酸鉤,經(jīng)煅燒的高嶺土,熱解工藝制得的高分散的硅酸,以及這些填料的組合。作為在組分A中的催化劑,優(yōu)選用于潛在的多胺LA的水解的催化劑,尤其是酸K,或者加速異氰酸酯基與水反應(yīng)的催化劑,尤其是有機(jī)錫化合物,如二丁基二月桂酸錫,或者由酸K和另一種加速異氛酸酯基與水反應(yīng)的催化劑形成的混合物。組分B除了至少一種酸K和水外優(yōu)選還含有填料,或者增塑劑,或者填料和增塑劑。組分B應(yīng)該急劇加速單獨(dú)通過(guò)空氣濕氣也可硬化的組分A的硬化。但組分B應(yīng)該不會(huì)由于其存在而根本改變單獨(dú)通過(guò)空氣濕氣而硬化的組分A的機(jī)械性能,如抗拉強(qiáng)度,拉伸和切變強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)。這尤其意味著,組分B不含有帶有游離或封閉形式的伯氨基或仲氨基的多胺,亦即例如不含有潛在的多胺LA,尤其優(yōu)選不含有聚醛亞胺。優(yōu)選,所描述的雙組分組合物不但在組分A中而且在組分B中都含有酸K。如上所述,雙組分組合物的組分A應(yīng)該也單獨(dú)地與空氣濕氣硬化。優(yōu)選這樣配制組分A,使得其還可以作為單組分的借助空氣濕氣硬化的聚氨酯組合物使用,尤其是用作彈性的粘合劑或者密封劑。為此有利的是,用酸K這樣催化組分A,從而達(dá)到適合于單組分應(yīng)用的硬化速度,例如達(dá)到結(jié)皮時(shí)間為20分鐘至2小時(shí)。然而,通過(guò)酸K催化組分A還不足以在雙組分應(yīng)用中與含有結(jié)合到栽體材料上的水的第二組分(沒(méi)有酸K)一起,如WO03/059978A1中所述,在早期時(shí)間點(diǎn)達(dá)到確定的粘合應(yīng)用中所希望的高早期強(qiáng)度。通過(guò)組分A中酸K明顯更高的加入量,雖然可以達(dá)到高的早期強(qiáng)度;但組分A由此喪失了也可單組分使用的性能,因?yàn)槟菢拥脑捚浣Y(jié)皮時(shí)間短到不能允許。此外還要考慮,在酸K含量很高情況下,組分A的貯存穩(wěn)定性會(huì)明顯降低。所描述的組分A與除了水外還含有酸K的第二組分B的雙組分的應(yīng)用完美地繞開(kāi)了該困難。因此可以將也可單組分使用的并且貯存穩(wěn)定的組分A用于對(duì)早期強(qiáng)度提出高要求的粘合應(yīng)用中;在此情況下,雙組分體系的硬化速度可以根據(jù)各自應(yīng)用的需要進(jìn)行調(diào)節(jié),或者通過(guò)組分B中酸K的含量,或者通過(guò)混入組分A中的組分B的量進(jìn)行調(diào)節(jié)。普遍的組分A在應(yīng)用中大的靈活性對(duì)于這些雙組分組合物的商業(yè)應(yīng)用而言是是非常有利的。在排除濕氣情況下制備組分A。兩種組分A和B彼此分開(kāi)時(shí)是貯存穩(wěn)定的,即,它們?cè)趹?yīng)用之前,可以在合適的包裝或安排(Anordnung)中,例如在桶,袋或料盒(Kartusche)中,保存數(shù)月至一年和更長(zhǎng)時(shí)間,而其各種性質(zhì)不會(huì)以與其應(yīng)用相關(guān)的程度改變。組分A的貯存穩(wěn)定性通常通過(guò)測(cè)定粘度或擠出力(Auspresskraft)確定。在一種實(shí)施方式中,組分B可以保存在如以下進(jìn)一步描述的容器中,該容器集成于計(jì)量料倉(cāng)(Dosieraufsatz)中。還可以將所述兩種組分裝入并l&存于通過(guò)隔壁彼此分開(kāi)的容器中。這種容器的實(shí)例是同軸料盒或雙料盒(Zwillingskartuschen)。對(duì)于較大量的工業(yè)應(yīng)用而言,通常將所述兩種組分分開(kāi)保存于每個(gè)濕氣密封性的容器中,例如桶或小桶(Hobbock)中。兩種組分A和B合適的混合比例主要取決于所述兩種組分各自的組成。組分A也單獨(dú)地與空氣濕氣硬化。第二組分B導(dǎo)致組合物的硬化速度急劇加速,而沒(méi)有根本上影響硬化的組合物的機(jī)械性能。因而自然得出,這樣選擇兩種組分A和B的混合比例,使得組分A以比組分B基本上更大的量存在于組合物中。優(yōu)選混合比例的范圍為100重量份組分A比0.5至10重量份組分B。兩種組分A和B的混合有利地在施涂過(guò)程中連續(xù)進(jìn)行。在第一種實(shí)施方式中,兩種組分A和B的混合通過(guò)一個(gè)含有兩個(gè)相互嚙合的計(jì)量轉(zhuǎn)子的計(jì)量料倉(cāng)進(jìn)行。這種計(jì)量料倉(cāng)例如在專利文本EP0749530Bl中有述。對(duì)于較小應(yīng)用而言,計(jì)量料倉(cāng)優(yōu)選裝配到商業(yè)常用的含有組分A的料盒上,而組分B位于集成于計(jì)量料倉(cāng)中的容器里。在施用時(shí),在該計(jì)量料倉(cāng)中進(jìn)行計(jì)量和混合,其被動(dòng)地通過(guò)料盒的施壓件(Druckaufbeschlagung),例如借助商業(yè)常用的料盒壓機(jī)而運(yùn)轉(zhuǎn)。為了更好的充分混合,還可以附加地在該計(jì)量料倉(cāng)的出口處安裝靜態(tài)混合器。在第二種實(shí)施方式中,使兩種組分A和B從桶或小桶容器中輸出。在此情況下,兩種組分A和B有利地在計(jì)量料倉(cāng)中混合,其中混合過(guò)程可以靜態(tài)或動(dòng)態(tài)地進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,組合物的兩種組分A和B的混合基本上均勻地進(jìn)行。所述雙組分組合物典型的施涂這樣進(jìn)行,首先,所述組合物的兩種組分A和B如所描述那樣進(jìn)行混合,并隨即將混合好的組合物,典型地以膠條(Raupe)的形式,與至少一種固體表面接觸并硬化。在混合兩種組分A和B時(shí),含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P和潛在的多胺LA與水接觸。潛在的多胺LA的封閉的氨基具有以下性能,在與濕氣接觸時(shí)發(fā)生水解。在組合物中存在的異氰酸酯基與形式上變游離的多胺反應(yīng),從而以酮或醛形式釋放出用于封閉氨基的化合物。過(guò)量的(意味著沒(méi)有與封閉的氨基反應(yīng)的)異氰酸酯基直接與水反應(yīng),并經(jīng)此形成尤其是脲基。該反應(yīng)的結(jié)果是所述組合物硬化;該過(guò)程也被稱為交聯(lián)。在此異氰酸酯基在水解的潛在的多胺LA上的反應(yīng)并非必須必要地經(jīng)游離的氨基進(jìn)行,而是也可以經(jīng)水解的中間階段進(jìn)行。例如可考慮,水解的潛在的多胺LA以前的醛亞氨基或酮亞氨基作為半縮醛胺基團(tuán)與異氰酸酯基反應(yīng)。如果組合物的完全硬化還需要額外的水,則這些額外的水可以在施涂組合物后從周圍環(huán)境,尤其是作為空氣濕氣,滲入施涂的組合物中。所描述的雙組分組合物在兩種組分A和B在混合后很快硬化。所述組合物很快具有高早期強(qiáng)度。在硬化狀態(tài)下,所述組合物具有彈性,這意味著在高伸展性的同時(shí)具有高機(jī)械強(qiáng)度,以及具有良好的粘附性。因此其適合于多種應(yīng)用,尤其是作為彈性粘合劑,作為彈性密封劑或者作為彈性涂料使用。尤其是適合于要求很快的高早期強(qiáng)度的應(yīng)用。如果在所述組合物硬化時(shí)僅釋放以上描述的無(wú)味的醛ALD,則通過(guò)組合物硬化沒(méi)有形成使人反感的氣味,這對(duì)于很多應(yīng)用而言,尤其在室內(nèi),是很大優(yōu)點(diǎn)或者甚至是前提條件。合適的應(yīng)用例如是粘合地上建筑或地下建筑中的構(gòu)件,以及在制造或修理時(shí)粘合工業(yè)品或消費(fèi)品,尤其是窗,家用機(jī)器或運(yùn)輸工具如水用或陸用運(yùn)輸工具,優(yōu)選汽車,公共汽車,載重汽車,火車或船舶;密封在工業(yè)制造或修理中或者在地上建筑或者地下建筑中的接縫、縫隙或空腔;以及涂覆各種基底,例如作為涂料,漆,底漆,封涂劑或防護(hù)涂層,或者作為地板覆蓋物(Bodenbelag),例如用于辦公室,居住區(qū),醫(yī)院,學(xué)校,倉(cāng)庫(kù)和停車場(chǎng)。沒(méi)有氣味硬化的特別優(yōu)選的實(shí)施方式特別適合用于封閉的空間,例如密封建筑物內(nèi)部的接縫,或者粘合運(yùn)輸工具內(nèi)室的構(gòu)件。在此情況下無(wú)氣味性是特別希望的,特別還是在施涂粘合劑或密封劑期間和施涂后^艮短時(shí)間內(nèi)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所描述的組合物作為彈性的粘合劑或密封劑使用。在作為粘合劑的應(yīng)用中,所述組合物被施用到基底Sl和/或基底S2上。因此,所述粘合劑可以施涂到一種基底或者另一種基底上,或者施涂到兩種基底上。之后接合待粘合的部件,然后粘合劑硬化。在此需注意,在所謂的晾置時(shí)間(Oftenzeit)內(nèi)進(jìn)行部件的接合,從而確保兩個(gè)接合部件可靠地相互粘合。在作為密封劑的應(yīng)用中,將所述組合物施涂在基底Sl和S2之間,并隨即進(jìn)行硬化。通常將密封劑擠入到縫中。在兩種應(yīng)用中,基底S1與基底S2可以相同或不同。合適的基底Sl或S2例如是無(wú)機(jī)基底,如玻璃,玻璃陶瓷,混凝土,灰漿,磚,瓦,石骨和天然石材如花崗石或大理石;金屬或合金,如鋁,鋼,有色金屬,鍍鋅的金屬;有機(jī)基底,如木材,塑料如PVC,聚碳酸酯,P麗A,聚乙烯,聚丙烯,聚酯,環(huán)氧樹(shù)脂;涂覆的基底如粉末涂覆的金屬或合金;以及顏料和漆,尤其是汽車面漆。需要時(shí),在施涂粘合劑或密封劑之前可以對(duì)基底進(jìn)行預(yù)處理。這種預(yù)處理尤其包括物理和/或化學(xué)凈化法,例如打磨、噴砂、刷等,或者用凈化劑或溶劑處理;或者施涂增附劑、增附劑溶液或底漆;或者灼燒或等離子體處理,尤其是在大氣壓的環(huán)境壓力下進(jìn)行空氣等離子體預(yù)處理。在借助所描述的組合物粘合或密封基底Sl和S2之后,得到經(jīng)粘合或密封的物品。這種物品可以是建筑物,尤其是地上建筑或地下建筑的建筑物,或者可以是工業(yè)品或消費(fèi)品,例如窗,家用機(jī)器或運(yùn)輸工具,例如水用或陸用運(yùn)輸工具,尤其是汽車,公共汽車,載重汽車,火車或船,或者其附件。對(duì)于所述組合物作為密封劑例如用于地上建筑或地下建筑的接縫的應(yīng)用而言,或者對(duì)于作為用于彈性粘合的粘合劑的應(yīng)用而言,例如在運(yùn)輸工具制造中,該組合物優(yōu)選具有帶有結(jié)構(gòu)粘性的性能的軟骨狀的稠度。借助合適的設(shè)備將這種軟骨狀的密封劑或粘合劑施涂到基材上。合適的施涂方法例如是從商業(yè)常用的料盒中進(jìn)行的施用,對(duì)所述料盒進(jìn)行手工或者借助壓縮空氣操作,或者從桶或Hobbock中借助輸送泵或擠出機(jī),任選借助施涂機(jī)器人進(jìn)行施涂。密封劑或粘合劑優(yōu)選具有較高的穩(wěn)定性和較短抽絲(Fadenzug)。這意味著,施涂后其保持所施涂的形狀,亦即不彼此流散開(kāi),并且離開(kāi)施涂設(shè)備后不抽絲或者僅抽出很短的絲,因此基材和施涂設(shè)備盡可能不被弄臟。用于彈性粘合的粘合劑,例如在運(yùn)輸工具制造中,優(yōu)選以具有基本上圓形或三角形橫截面的膠條形式進(jìn)行施涂。例如在運(yùn)輸工具制造中的彈性粘合是例如部件如塑料覆蓋物,裝飾條,法蘭,保險(xiǎn)杠,駕駛室或者其它附件粘合到運(yùn)輸工具的經(jīng)上漆的車身上,或者是粘合玻璃片(Scheibe)到車身中。作為運(yùn)輸工具應(yīng)該提及例如汽車,栽重汽車,公共汽車,有軌機(jī)車和船舶??梢栽谑覝鼗蚋蜏囟认逻M(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的組合物施涂。但也可以在混合前將組分A和/或組分B加熱到提高的溫度,例如為了達(dá)到更快的硬化速度,或者為了便于輸送或計(jì)量加入或混合所述組分。所描述的雙組分組合物由以下組成a)第一組分A,包括(i)含有至少一種異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P和(ii)至少一種潛在的多胺LA;和b)第二組分B,包括(i)至少一種酸K和(ii)水在兩種組分A和B混合后很早的時(shí)間點(diǎn)就具有高早期強(qiáng)度。例如用這樣的組合物在施涂后的30分鐘在室溫下已可達(dá)到lMPa的早期強(qiáng)度,用例如在WO03/059978Al中所描述的組合物達(dá)不到這點(diǎn)。具有彈性的聚氨酯組合物的這種快速硬化到目前為止僅可以用常規(guī)的雙組分組合物達(dá)到,其中,含有異氛酸酯基的第一組分與含有多胺(任選以潛在的形式)的第二組分進(jìn)行混合,這要求基本上更費(fèi)力的施涂方法。所描述的雙組分組合物的組分A也單獨(dú)地與空氣濕氣硬化,此時(shí),完全硬化的組分A具有與完全硬化的由兩種組分A和B組成的雙組分組合物基本上相同的機(jī)械性能。從而基本上簡(jiǎn)化了該組合物的應(yīng)用。由此所述組合物對(duì)于在計(jì)量加入單個(gè)的組分A和/或B時(shí)的波動(dòng)幾乎不敏感,因?yàn)榕c組分A相比組分B太小或太大的份額雖然對(duì)硬化速度有一定影響,但是基本上不改變完全硬化了的組合物的機(jī)械性能。同樣可能的是,通過(guò)在工作中斷之前單獨(dú)用組分A沖洗,避免短時(shí)間工作中斷情況下發(fā)生的混合噴嘴堵塞。所描述的雙組分組合物的另一優(yōu)點(diǎn)在于,在調(diào)節(jié)硬化速度方面存在很大的靈活性。由此例如標(biāo)準(zhǔn)化的組分A,其也用作單組分的濕固化粘合劑或密封劑,與含有至少一種酸K和水的少量第二組分B—起,可以急劇加速硬化速度,而不必改變組分A的配制。通過(guò)改變組分B的份額以達(dá)到所希望的硬化速度,或者通過(guò)使用具有與所希望的硬化速度相匹配的酸K的含量的組分B,在施涂時(shí)可以直接對(duì)硬化速度進(jìn)行精細(xì)調(diào)節(jié)。即使其含有如TDI和MDI那樣的高反應(yīng)性芳族異氰酸酯基,含有聚醛亞胺作為組分A中潛在的多胺LA(其中聚醛亞胺由在羰基的a位沒(méi)有C-H-基團(tuán)化的醛ALD得到)的所述雙組分組合物的優(yōu)選實(shí)施方式給出貯存穩(wěn)定的第一組分A。所描述的雙組分組合物的特別優(yōu)選的實(shí)施方式,其中使用經(jīng)限定的式(Ib)的無(wú)味的醛ALD來(lái)制備組分A的聚醛亞胺,給出無(wú)味的固化組合物,這對(duì)于眾多應(yīng)用是較大優(yōu)點(diǎn)或者是必不可少的前提。特別優(yōu)選這樣的雙組分組合物,其含有聚醛亞胺作為組分A中潛在的多胺LA,所述聚醛亞胺優(yōu)選由在羰基的a位沒(méi)有C-H-基團(tuán)化的醛ALD得到,以及所述雙組分組合物含有水楊酸作為組分B中的酸K。具體實(shí)施方式實(shí)施例測(cè)試方法的描述組分A的擠出力在每種情況下在新打開(kāi)的、室溫?zé)岬牧虾猩蠝y(cè)定,其中該組合物在料盒頂端在23C下,沒(méi)有混入含水組分情況下,擠壓通過(guò)5mm的開(kāi)口。通過(guò)恒定速度為60mm/min的拉伸測(cè)試機(jī)進(jìn)行擠出。擠出力的改變是聚氨酯組合物貯存穩(wěn)定性的量度。如下確定早期強(qiáng)度。首先分別對(duì)兩個(gè)尺寸為40x100x6mm的玻璃片在待粘合的一側(cè)用311^@活性劑(由SikaSchweizAG得到)進(jìn)行預(yù)處理。IO分鐘風(fēng)干時(shí)間后,將粘合劑以三角膠條沿著長(zhǎng)邊施涂在一個(gè)玻璃片上。約一分鐘后,使用第二個(gè)玻璃片,借助拉伸機(jī)(Zwick)將所施涂的粘合劑壓到5mm粘合劑厚度(相應(yīng)于約1cm的粘合寬度),然后在23C和50%相對(duì)空氣濕氣下貯存。分別在規(guī)定的時(shí)間(分鐘計(jì)數(shù))后,將每組各三個(gè)經(jīng)粘合的玻璃片以200mm/min的拉伸速度拉開(kāi),最大力于此以MPa記錄,并計(jì)算三種樣品的平均值。對(duì)于該實(shí)驗(yàn)安排1MPa相當(dāng)于100N/cm。如下確定晾置時(shí)間(在該時(shí)間內(nèi)雙組分的粘合劑必須被處理)在23C和50%相對(duì)空氣濕度下,將該粘合劑以約1cm橫截面的三角膠條的形式施涂到玻璃片上。以有規(guī)律的時(shí)間間隔將這種用粘合劑膠條涂覆的玻璃片分別用第二個(gè)玻璃片覆蓋,立即壓到5mm的粘合厚度。測(cè)量此時(shí)所使用的力。只要壓力超過(guò)0.04MPa,則粘合劑的晾置時(shí)間結(jié)束。建立早期強(qiáng)度的速度和/或晾置時(shí)間的持續(xù)時(shí)間用作硬化速度的量度。根據(jù)DINEN1465測(cè)量拉伸和切變強(qiáng)度。使用用SikaCleaner-205預(yù)先清洗過(guò)的浮法玻璃片。玻璃片以在標(biāo)準(zhǔn)中所描述的方式排列,從而形成用粘合劑填充的,尺寸為10至12mm寬,25mm長(zhǎng)和4至5mm厚的重疊。為了硬化,將這樣制得的試樣體在標(biāo)準(zhǔn)氣候(23士1X:,50±5%相對(duì)空氣濕度)下貯存7天,隨后以20mm/min的Querjoch速度拉至斷裂??估瓘?qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)是按照DIN53504(拉伸速度200mm/min),對(duì)在標(biāo)準(zhǔn)氣候(23士1X:,50土5%相對(duì)空氣濕度)下硬化14天的膜(層厚為2mm)上確定的。a)聚氨酯聚合物P的制備聚合物PI1300g多元醇Acclaim4200N(拜爾;低單醇聚氧丙烯-二醇,OH數(shù)28.0mgKOH/g,水含量0.02重量%),2590g多元醇CaradolMD34-02(殼牌;聚氧丙烯聚氧乙烯-三醇,環(huán)氧乙烷封端,OH數(shù)35.0mgK0H/g,水含量0.03重量%),610g4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,拜爾)和500g鄰苯二甲酸二異癸基酯(DIDP;PalatinolZ,BASF),按照已知方法,在80X:下反應(yīng)成NC0-封端的聚氨酯聚合物。滴定法確定的反應(yīng)產(chǎn)物的游離異氰酸酯基團(tuán)含量為2.05重量%。聚合物P21230g多元醇Acclaim4200N(拜爾;低單醇聚氧丙烯-二醇,OH數(shù)28.0mgKOH/g,水含量0.02重量%),615g多元醇CaradolMD34-02(殼牌;聚氧丙烯聚氧乙烯-三醇,環(huán)氧乙烷封端,OH數(shù)35.0mgKOH/g,水含量0.03重量%)和155gDesmodurT-80P(拜爾;比例為80:20的2,4-和2,6-亞甲苯基二異氰酸酯),按照已知方法,在80t:下反應(yīng)成NCO封端的聚氨酯聚合物。滴定法確定的反應(yīng)產(chǎn)物的游離異氰酸酯基團(tuán)含量為1.55重量%。b)聚醛亞胺的制備在圓底燒瓶中,在氮?dú)夥障骂A(yù)置入625g(2.20mol)2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在強(qiáng)力攪拌下,從滴液漏斗中緩慢加入250g(2.10molNH2)JeffamineD-230(Huntsman;ot,co-聚氧丙烯二胺,胺當(dāng)量重量119g/Eq)。之后在80n下將揮發(fā)性組分在真空下完全蒸餾掉。得到837g淡黃色,在室溫下液態(tài)的反應(yīng)產(chǎn)物,該產(chǎn)物以胺含量確定的醛亞胺含量為2.5mmolNH2/g。c)脲-稠化劑-糊漿的制備在真空混合器中預(yù)置入1000g鄰苯二甲酸二異癸基酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)和160g4,4'-亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,拜爾),并稍微加熱。然后在強(qiáng)力攪拌下緩慢滴加90g—丁胺。所形成的白色糊漿在真空和冷卻下進(jìn)一步攪拌一小時(shí),然后冷卻,隨后進(jìn)一步使用。d)組分A-l的制備在真空混合器中,將2900g聚合物P1,550g聚合物P2,2584g脲-稠化劑-糊漿,418g所描述的聚醛亞胺,3200g白堊(Omya5GU,Omya;干燥的),320g疏水性焦熱解硅酸(Aerosi1R972,Degussa-HtilsAG)和28g水楊酸在己二酸二辛酯中的溶液(5重量%),在排除濕氣情況下加工成無(wú)團(tuán)塊的均勻糊漿,在排除濕氣情況下將其保存起來(lái)。制備的第二天的擠出力為500N,在70C下貯存2天后的擠出力為685N。e)第二組分B的制備組分B-1(根據(jù)本發(fā)明)在真空混合器中,54g水楊酸,785g去離子水,2446g鄰苯二甲酸二異癸基酯(DIDP;PalatinolZ,BASF),690g熱解硅酸(Aerosil200,Degussa-HttIsAG)和1025g白堊(Omya5GU,0mya),加工成無(wú)團(tuán)塊的糊漿,并保存于密封的容器中。組分B-2(對(duì)比,沒(méi)有酸K)在真空混合器中,785g去離子水,2500g鄰苯二甲酸二異癸基酯(DIDP;PalatinolZ,BASF),690g熱解硅酸(Aerosil200,Degussa-HiiIsAG)和1025g白堊(Omya5GU,Omya),加工成無(wú)團(tuán)塊的糊漿,并保存于密封性容器中。組分B-3(對(duì)比,現(xiàn)有技術(shù)WO03/059978A1)平均分子量約20000的含有離子基團(tuán)的有機(jī)聚合物如下制得,異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI;VestanatIPDI,Degussa)與多元醇CaradolED56-11(殼牌),氨基乙基乙醇胺和2,2-雙-(羥基甲基)-丙酸在N-甲基吡咯烷酮中加聚,隨即用三乙胺中和,并加入水,直至水含量為25重量%。得到均勻的糊漿,即使較長(zhǎng)期貯存后也保持不變,并且不分離出水。f)混合并測(cè)試粘合劑實(shí)施例1至4(根據(jù)本發(fā)明),和實(shí)施例5和6(對(duì)比實(shí)施例)組分A-l分別與不同量的組分B-1或B-2混合,其中所述量由表1可看出。各組分借助計(jì)量泵輸送,并通過(guò)合適的靜態(tài)混合器基本上均勻地混合。早期強(qiáng)度的結(jié)果表示在表2中,其它測(cè)試結(jié)果表示在表3中。實(shí)施例7(對(duì)比實(shí)施例)根據(jù)表l的數(shù)據(jù),組分A-1與組分B-3混合。在施涂時(shí),借助SikaBooster型的計(jì)量料倉(cāng)(Dosierausatze)(由SikaSchweizAG得到)連續(xù)地混合這兩種組分A-l和B-3,其中在集成的容器中存在的物質(zhì)被組分B-3代替。將這樣改裝的SikaBooster放在含有組分A-l的料盒上,并借助商業(yè)常用的料盒壓機(jī)被動(dòng)地驅(qū)動(dòng)通過(guò)料桶的施壓件。旋擰靜態(tài)混合器到改裝的SikaBooster的出口上,所述靜態(tài)混合器具有16mm直徑和6個(gè)混合單元,相應(yīng)于70mm的混合路徑。通過(guò)該混合設(shè)備,雙組分組合物的兩種組分A-l和B-3基本上層狀地進(jìn)行混合。早期強(qiáng)度的結(jié)杲表示在表2中,其它測(cè)試結(jié)果表示在表3中。實(shí)施例8(對(duì)比,參照)測(cè)試沒(méi)有混入第二組分B的組分A-l,其作為單組分的濕固化粘合劑。早期強(qiáng)度的結(jié)果在表2中給出,其它測(cè)試結(jié)果表示在表3中。表1:實(shí)施例1至4和對(duì)比實(shí)施例5至8的粘合劑組成(重量份)<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>1結(jié)皮時(shí)間(在23t:和50%的相對(duì)濕度下)從表2和3可以看出,含有組分B-1(含有水和水楊酸)的實(shí)施例l至4快速硬化,其中硬化速度隨組分B-l份額升高而明顯升高。這點(diǎn)即可從早期強(qiáng)度的形成也可從各自的晾置時(shí)間看出。在100重量份組分A-1基礎(chǔ)上含有3和4重量份組分B-1的實(shí)施例2和3,在30分鐘后就已經(jīng)具有0.6和0.9MPa的早期強(qiáng)度和5和3分鐘的晾置時(shí)間,而含有各自量的組分B-2(沒(méi)有水楊酸)的對(duì)比實(shí)施例5和6,在30分鐘后才具有0.1和0.2MPa的早期強(qiáng)度和13和10分鐘的晾置時(shí)間。組分B-1中的水楊酸也起到急劇加速硬化的作用。對(duì)比實(shí)施例7含有基本上以層狀混入的組分B-3。硬化速度明顯慢于例如實(shí)施例2,后者在組分B中含有可比較量的水。早期強(qiáng)度的形成急劇延緩,晾置時(shí)間同樣也明顯更長(zhǎng)。對(duì)比實(shí)施例8不含有組分B。作為單組分粘合劑的組分A-l通過(guò)空氣濕氣而硬化。與雙組分粘合劑相比,硬化速度相應(yīng)較小。但拉伸和切變強(qiáng)度、抗拉強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)的值與雙組分的硬化實(shí)施例的相應(yīng)值在相關(guān)范圍內(nèi)沒(méi)有不同。實(shí)施例1至8的所有粘合劑在硬化期間以及在硬化后都聞不到氣味。顯然,本發(fā)明并不限于所展示的和所描述的實(shí)施例。應(yīng)理解的是,本發(fā)明的上述特征不僅可以在分別給出的組合中使用,而且還可以其它修改、組合和變化或以單獨(dú)形式使用,而沒(méi)有脫離本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求1.雙組分組合物,由以下組成:a)第一組分A,包括(i)至少一種含有異氰酸酯基的聚氨酯聚合物P,和(ii)至少一種潛在的多胺LA,和b)第二組分B,包括(i)至少一種酸K,和(ii)水。2.根據(jù)權(quán)利要求1的雙組分組合物,其特征在于,潛在的多胺LA是聚醛亞胺。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的雙組分組合物,其特征在于,潛在的多胺LA是由至少一種具有脂族伯氨基的多胺PA與至少一種在羰基的oc位沒(méi)有C-H-基團(tuán)化的醛ALD得到的聚醛亞胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的雙組分組合物,其特征在于,潛在的多胺LA是如下得到的聚醛亞胺,式(III)的胺C與在羰基的oc位沒(méi)有C-H-基團(tuán)化的醛ALD進(jìn)行反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(III)其中m表示1或2,優(yōu)選表示1,R'表示具有2至12個(gè)C原子的(m+l)價(jià)的烴基,其任選含有至少一個(gè)雜原子,尤其以醚-氧或叔胺-氮形式,和X表示0,S或N-R6,其中116或者表示具有1至20個(gè)C原子的一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)碳酸根、腈基、硝基、膦酸根、磺基或磺酸根基團(tuán),或者表示-lT-NH2,其中f表示二價(jià)烴基,其任選含有雜原子,尤其是醚-氧或叔胺-氮形式,和所形成的醛亞胺與多異氰酸酯的后續(xù)反應(yīng)。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的雙組分組合物,其特征在于,醛ALD具有式(I)或(II),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>y4(I)(ii)其中丫1和丫2或者彼此獨(dú)立地分別表示具有1至12個(gè)(:原子的一價(jià)烴基,或者一起形成具有4至20個(gè)C原子的二價(jià)烴基,其是任選被取代的、具有5至8個(gè)優(yōu)選6個(gè)C原子的碳環(huán)的一部分,和y3表示一價(jià)烴基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是醚基、羰基或酯基形式的氧;和y4或者表示取代或未取代的芳基或者雜芳基,其具有5和8個(gè)優(yōu)選6個(gè)原子的環(huán)大?。换蛘弑硎綾-r2,其中112表示氫原子或者表示烷氧基;或者表示取代或未取代的、具有至少6個(gè)C原子的烯基或芳烯基。6.根據(jù)權(quán)利要求5的雙組分組合物,其特征在于,醛ALD具有式(Ia)0'(la)Yiy:其中R3表示氫原子或者表示烷基或芳烷基,和R4表示烷基或芳烷基。7.根據(jù)權(quán)利要求5的雙組分組合物,其特征在于,醛ALD具有式(Ib),其中R3表示氫原子或者表示烷基或芳烷基,和R5或者表示氫原子或者表示烷基或芳烷基或芳基,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是具有至少一個(gè)醚-氧,和任選具有至少一個(gè)羧基,和任選具有至少一個(gè)酯基,或者表示一元或多元不飽和的線性或支化的烴鏈。8.根據(jù)權(quán)利要求7的雙組分組合物,其特征在于,該組合物無(wú)氣味地-更化,并且r或者表示具有11至30個(gè)碳原子的線性或支化的烷基鏈,其任選具有至少一個(gè)雜原子,尤其是具有至少一個(gè)醚-氧,或者表示具有11至30個(gè)碳原子的一元或多元不飽和的線性或支化的經(jīng)鏈。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,聚氨酯聚合物P由至少一種多異氰酸酯和至少一種多元醇制得。10.根據(jù)權(quán)利要求9的雙組分組合物,其特征在于,多元醇的平均0H-官能度為1.6至3。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的雙組分組合物,其特征在于,多元醇是聚氧化亞烷基多元醇,尤其是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,尤其是聚氧丙烯二醇或聚氧丙烯三醇或者E0封端的聚氧丙烯二醇或聚氧丙烯三醇。'12.根據(jù)權(quán)利要求9至11任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,作為多異氰酸酯,使用至少一種芳族多異氰酸酯,尤其是2,4-或2,6-甲苯二異氰酸酯或這些異構(gòu)體(TDI)的任意混合物,或者4,4'-、2,4'-或2,2'-二苯基甲烷二異氛酸酯或這些異構(gòu)體(MDI)的任意混合物。13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,潛在的多胺LA以比例為0.1至1.0,優(yōu)選O.3至0.9,特別優(yōu)選O.4至0.8當(dāng)量封閉的氨基/當(dāng)量異氰酸酯基存在。14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,酸K在組分B中的存在量為0.1至10重量%,優(yōu)選0.3至5重量%,基于組分B計(jì)。15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,酸K是有機(jī)酸。16.根據(jù)權(quán)利要求15的雙組分組合物,其特征在于,酸K是羧酸或磺酸。17.根據(jù)權(quán)利要求16的雙組分組合物,其特征在于,酸K是苯曱酸或水楊酸。18.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,水以這樣的量存在于組分B中,使得通過(guò)組分B引入的水量與使組分A完全硬化所必需的水量的比值為0.5至10,優(yōu)選為1至7.5,更優(yōu)選為1.5至5。19.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的雙組分組合物,其特征在于,組分B的存在量為0.5至10重量份,基于IOO重量份的組分A計(jì)。20.根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的雙組分組合物作為粘合劑,密封劑或涂料,尤其作為粘合劑或密封劑的用途。21.根據(jù)權(quán)利要求20的用途,用于粘合地上建筑或地下建筑中的構(gòu)件,以及在制造或修理時(shí)粘合工業(yè)品或消費(fèi)品,尤其是粘合運(yùn)輸工具。22.根據(jù)權(quán)利要求20的用途,用于密封在工業(yè)制造或修理中或者在地上建筑或地下建筑中的接縫、縫隙或空腔。23.粘合的方法,包括以下步驟(i)將根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的組合物施用到基底Sl和/或基底S2上,(ii)在晾置時(shí)間內(nèi)接合所述部件(ii)使組合物硬化,其中基底Sl和S2相同或彼此不同。24.密封的方法,包括以下步驟(i)將根據(jù)權(quán)利要求1至19任一項(xiàng)的組合物施用到基底Sl和基底S2之間,(ii)使組合物硬化,其中基底Sl和S2相同或彼此不同。25.根據(jù)權(quán)利要求23或24的方法,其特征在于,基底S1或S2的至少一種是玻璃,玻璃陶瓷,混凝土,灰漿,磚,瓦,石骨,天然石材,如花崗石或大理石;金屬或合金,如鋁,鋼,有色金屬,鍍鋅金屬;木材,塑料,如PVC,聚碳酸酯,PMMA,聚乙烯,聚丙烯,聚酯,環(huán)氧樹(shù)脂;粉末涂料,顏料或漆,尤其汽車漆。26.粘合或密封的物品,所述物品借助根據(jù)權(quán)利要求23至25之一的用于粘合或密封的方法制得。27.根據(jù)權(quán)利要求26的粘合或密封的物品,其特征在于,所述物品是建筑物,尤其地上建筑或地下建筑的建筑物,或者是其部件,或者是工業(yè)品或消費(fèi)品或運(yùn)輸工具,尤其是水用或陸用的運(yùn)輸工具,優(yōu)選汽車,公共汽車,栽重汽車,火車或船,或者其部件。全文摘要本發(fā)明涉及具有高早期強(qiáng)度的雙組分聚氨酯組合物,由第一組分A和第二組分B組成,所述第一組分也單獨(dú)地通過(guò)與空氣濕氣的反應(yīng)而硬化,所述第二組分含有水和酸。文檔編號(hào)C08G18/12GK101379106SQ200780004440公開(kāi)日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年5月9日優(yōu)先權(quán)日2006年5月9日發(fā)明者S·基斯利格申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司
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