反應性雙組分膠粘劑體系的制作方法
【技術領域】
[0001 ]本發(fā)明設及雙組分膠粘劑體系，優(yōu)選地W膜形式，用于粘接各種材料，如例如金 屬、木材、玻璃和/或塑料材料。該雙組分膠粘劑體系包括兩種反應性膠粘劑組分A和B，優(yōu)選 地W膜形式，其各自包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a),其中所述第一膠粘劑組分 另外地包括至少一種自由基引發(fā)劑(C)并且所述第二膠粘劑組分另外地包括至少一種活化 劑(b)。替代地，該雙組分膠粘劑體系可包括兩種反應性膠粘劑組分A和B，優(yōu)選地W膜形式， 其中第一膠粘劑包括(a)至少一種反應性單體和至少一種自由基引發(fā)劑(C)并且第二膠粘 劑組分B包括活化劑(b)。根據(jù)本發(fā)明，提供各自具有選自W下的化合物作為配體的儘（II) 絡合物、鐵(II)絡合物或鉆（II)絡合物作為活化劑:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一 的衍生物。
[0002] 根據(jù)本發(fā)明的雙組分膠粘劑體系可W膠粘劑組合物或優(yōu)選地W膜形式使用。如果 W膜的形式使用雙組分膠粘劑體系，則將聚合物成膜劑基質(zhì)（POIymere FiImbi Idner-Matrix)添加至如上所述的兩個反應性膠粘劑組分A和B。
[0003] 另外地，提供用于制備如上所述的根據(jù)本發(fā)明的反應性膠粘劑體系的方法，和用 于制備根據(jù)本發(fā)明的反應性膠粘劑體系的成套材料，所述膠粘劑體系包括如上所述的第一 和第二反應性膠粘劑組分。
[0004] 常規(guī)現(xiàn)有技術
[0005] 雙組分膠粘劑體系已經(jīng)被廣泛熟知多年并且被詳細描述在專業(yè)文獻中。在運樣的 體系中，將由兩個組分組成的膠粘劑體系施加至待粘接的部分，其中通常使用兩個液體組 分。例如，對于起化學反應的雙組分聚合膠粘劑體系，一個組分包含待聚合的單體和活化劑 W及另一組分包含自由基形成物質(zhì)（亦被稱為固化劑或引發(fā)劑)和待聚合的單體。在兩個組 分已經(jīng)混合或至少進行接觸并(在大多數(shù)情況下W加熱的方式)活化之后，自由基形成物質(zhì) 被活化劑裂解成兩個自由基W及待聚合的單體的聚合反應開始。然后，單體的自由基鏈聚 合直到鏈終止發(fā)生，并且膠粘劑組合物固化，從而實現(xiàn)待粘接部分的永久粘合。
[0006] 運樣的液體雙組分聚合膠粘劑體系的缺點是：它們的使用常常是不干凈的，因為 在大多數(shù)情況下必須W液體狀至糊狀將兩個組分施加至待粘接的部分。尤其是在大面積粘 接的情況下和/或在其中表面不平坦(例如傾斜)的應用中有運種問題。此外，所述膠粘劑體 系的活化通常在升高的溫度下進行，運對于敏感性基底如陽極化侶而言會成問題。運類體 系的又一缺點是，長的固化時間可限制應用并且兩個組分的膽存穩(wěn)定性可為至關重要的。 而且，在它們已充分固化之后，常規(guī)的雙組分聚合膠粘劑體系常牽設僅在振動的情況下才 暴露出來的問題。由此，對于現(xiàn)有技術的體系，由于猛烈振動而會在粘接區(qū)域中出現(xiàn)裂縫或 破損。
[0007] 發(fā)明目的
[000引因此，本發(fā)明的目的在于提供改善的反應性雙組分膠粘劑體系。在此背景下，本發(fā) 明提出用于粘接各種材料的反應性雙組分膠粘劑體系，W避免已知的液體雙組分膠粘劑體 系的上述問題。
[0009] 特別地，提供了反應性雙組分膠粘劑體系，其易于操控并且理想地已呈現(xiàn)粘著性， 從而當它被施加至待粘合的基底時不會出現(xiàn)滑動，并且使得與在現(xiàn)有技術中已知的液體雙 組分聚合膠粘劑體系相比更為精確的粘合成為可能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明設及包括至少兩種反應性膠粘劑組分A和B的反應性膠粘劑體系，其中第一 膠粘劑組分A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和自由基引發(fā)劑(C)并且第二膠粘 劑組分B包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和活化劑化），其中活化劑(b)包括各自 具有選自W下的化合物作為配體的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆(II)絡合物:化嘟、紫 菜嗦或獻菁或運化合物之一的衍生物。
[0011] 替代地，提供了包括至少兩種反應性膠粘劑組分A和B的反應性膠粘劑體系，其中 第一膠粘劑組分A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和自由基引發(fā)劑山)并且第二 膠粘劑組分B僅包括活化劑(b)，其中活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合物作為配體 的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆(II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一的 衍生物。
[0012] 優(yōu)選地，提供膜形式的根據(jù)本發(fā)明的反應性膠粘劑體系。運是由包括至少兩種反 應性膠粘劑組分(或膠粘劑膜)A和B的反應性膠粘劑體系得W實現(xiàn)的，其中第一膠粘劑組分 A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)，自由基引發(fā)劑(C)和聚合物成膜劑基質(zhì)(d)并 且第二膠粘劑組分B包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a),活化劑(b)和聚合物成膜 劑基質(zhì)(d)，其中活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合物作為配體的儘（II)絡合物、鐵 (II)絡合物或鉆(II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一的衍生物。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明，儘（II)獻菁、鐵（II)獻菁或鉆（II)獻菁特別優(yōu)選地在W上所述的反 應性膠粘劑體系中用作活化劑(C)。
[0014] 該反應性膠粘劑體系合適作為雙組分聚合膠粘劑體系，優(yōu)選地W膜形式，用于各 種材料的改善的粘接。
【具體實施方式】
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，上述目的通過包括兩種反應性膠粘劑組分、優(yōu)選地兩種反應性膠粘 劑膜的反應性膠粘劑體系得W實現(xiàn)，其特征在于:使用特點的活化劑(b)，即各自具有選自 W下的化合物作為配體的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆(II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻 菁或運些化合物之一的衍生物。特別優(yōu)選地使用儘(II)獻菁、鐵(II)獻菁或鉆(II)獻菁。
[0016] 在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案中，反應性膠粘劑體系包括至少兩種反應性膠粘劑 組分A和B，其中第一膠粘劑組分A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和自由基引發(fā) 劑山)并且第二膠粘劑組分包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和活化劑(b)和其中 活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合物作為配體的儘（II)絡合物、鐵（II)絡合物或鉆 (II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一的衍生物。
[0017] 在根據(jù)本發(fā)明的替代的實施方案中，反應性膠粘劑體系包括至少兩種反應性膠粘 劑組分A和B，其中第一反應性膠粘劑組分A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)和自 由基引發(fā)劑k)并且第二膠粘劑組分包括活化劑(b)和其中活化劑(b)包括各自具有選自W 下的化合物作為配體的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆（II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁 或運些化合物之一的衍生物。
[0018] 在優(yōu)選的實施方案中W膜形式提供本發(fā)明的反應性膠粘劑體系：
[0019] 在一個實施方案中的運種膠粘劑膜體系包括至少兩個反應性膠粘劑組分或膠粘 劑膜A和B，其中第一膠粘劑組分A包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基引發(fā) 劑(C)和聚合物成膜劑基質(zhì)(d)并且第二膠粘劑組分包括至少一種反應性單體或反應性樹 脂(a)、活化劑(b)和聚合物成膜劑基質(zhì)(d)和其中活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合 物作為配體的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆（II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化 合物之一的衍生物。
[0020] 替代地，在另一實施方案中膜形式的反應性膠粘劑體系包括至少兩種反應性膠粘 劑組分或膠粘劑膜A和B，其中第一膠粘劑組分A包括活化劑(b)和任選地聚合物成膜劑基質(zhì) (d)并且第二膠粘劑組分包括至少一種反應性單體或反應性樹脂(a)、自由基引發(fā)劑(C)和 聚合物成膜劑基質(zhì)（d)和其中活化劑（C)包括各自具有選自W下的化合物作為配體的儘 (II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆（II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一的衍生 物。
[0021 ]因此，在根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案中，提供包括至少一種反應性單體或反應性 樹脂(a)和活化劑(b)的反應性膠粘劑組分，其中活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合 物作為配體的儘(II)絡合物、鐵(II)絡合物或鉆（II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化 合物之一衍生物。
[0022] 在根據(jù)本發(fā)明的替代的實施方案中，提供包括活化劑(b)的反應性膠粘劑組分，其 中活化劑(b)包括各自具有選自W下的化合物作為配體的儘（II)絡合物、鐵（II)絡合物或 鉆(II)絡合物:化嘟、紫菜嗦或獻菁或運些化合物之一的衍生物。
[0023] 在W上所述的根據(jù)本發(fā)明的實施方案中，特別優(yōu)選地使用儘（II)獻菁、鐵（II)獻 菁或鉆(II)獻菁作為活化劑化）。
[0024] 在根據(jù)本發(fā)明的其它實施方案中，公開了制備膜形式的根據(jù)本發(fā)明的反應性膠粘 劑體系的方法，其中該方法包括下列步驟：
[0025] 1.將成分溶解和/或微細分布在一種或多種溶劑和/或水中；
[0026] 2.混合溶解的或微細分布的成分；
[0027] 3.用根據(jù)步驟2的溶解或分布的成分的混合物涂布剝離襯或剝離紙、背襯材料或 壓敏膠粘劑；
[00%] 4.蒸發(fā)所述溶劑和/或水;和
[0029] 5.任選地將所述反應性膠粘劑組分卷繞成卷；
[0030] 其中成分包括
[0031] (A)至少一種反應性單體(a)、自由基引發(fā)劑(b)和聚合物成膜劑基質(zhì)(d);或
[0032] (B)至少一種反應性單體(a)、活化劑(b)和聚合物成膜劑基質(zhì)(d);
[0033] 和任選地另外的添加劑和/或輔助物質(zhì)。
[0034] 在根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案中，提供用于制備根據(jù)本發(fā)明的雙膠粘劑體系的成 套材料。
[0035] 在根據(jù)本發(fā)明的又一實施方案中，公開了復合體，其利用根據(jù)本發(fā)明的反應性膠 粘劑體系或利用根據(jù)本發(fā)明的試劑來粘接。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明的膠粘劑組分、優(yōu)選地膠粘劑膜、或根據(jù)本發(fā)明的膠粘劑體系的組分 將在下面被詳述。
[0037] 反應性單體或反應性樹脂(a)
[0038] 如本文中使用的，反應性單體或反應性樹脂(a)指的是能夠特別地自由基鏈聚合 的單體或樹脂。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，合適的反應性單體選自：丙締酸、丙締酸醋、甲基丙締酸、甲基丙締酸 醋、二丙締酸醋、二甲基丙締酸醋、=丙締酸醋、=甲基丙締酸醋、更高官能度的丙締酸醋、 更高官能度的甲基丙締酸醋、乙締基化合物和/或具有碳碳雙鍵的低聚或聚合化合物。
[0040] 在優(yōu)選的實施方案中，反應性單體是選自W下的一種或多種代表：甲基丙締酸甲 醋（CAS號80-62-6)、甲基丙締酸(CAS號79-41-4)、甲基丙締酸環(huán)己基醋（CAS號101-43-9)、 甲基丙締酸四氨慷基醋（CAS號2455-24-5)、甲基丙締酸2-苯氧基乙基醋(CAS號10595-06-9)、甲基丙締酸徑基烷基醋、特別地甲基丙締酸2-徑基乙基醋(CAS號868-77-9)、甲基丙締 酸2-徑基丙基醋(CAS號923-26-2和27813-02-1)、甲基丙締酸4-徑基下基醋(CAS號29008-35-3和997-46-6)、二（乙二醇）甲基酸甲基丙締酸醋（CAS號45103-58-0)和/或二甲基丙締 酸乙二醇醋(CAS號97-90-5)。
[0041] 在根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案中，反應性膠粘劑組分包括甲基丙締酸環(huán)己基 醋、甲基丙締酸四氨慷基醋、甲基丙締酸和二甲基丙締酸乙二醇醋的混合物作為待聚合的 反應性單體。
[0042] 在根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案中，反應性膠粘劑組分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋、甲基丙締酸2-徑基乙基醋、甲基丙締酸2-徑基丙基醋和二甲基丙締酸乙二醇醋 的混合物作為待聚合的反應性單體。
[0043] 在根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案中，反應性膠粘劑組分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋、甲基丙締酸2-徑乙基醋和二甲基丙締酸乙二醇醋的混合物作為待聚合的反應性 單體。
[0044] 在根據(jù)本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案中，反應性膠粘劑組分包括甲基丙締酸2-苯氧 基乙基醋作為待聚合的反應性單