專利名稱：：聚合物組合物、二次電池電極用糊以及二次電池電極的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用作二次電池電極用粘合劑的聚合物組合物、使用其的二次電池電極用糊以及二次電池電極。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，電子機(jī)器的小型化、輕量化顯著，與之相伴，對(duì)成為電源的電池小型化、輕量化的要求也非常強(qiáng)烈。為了滿足該要求開(kāi)發(fā)出各種二次電池，例如鎳氬二次電池、鋰離子二次電池等已得到實(shí)用化。作為制造成為這些二次電池構(gòu)成部件的電極的方法，一般有如下的方法使用聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟樹脂作為粘合劑，使用N-甲基吡咯烷酮(NMP)等有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)，將它們與活性物質(zhì)分散混合而得到糊后，涂布在集電體上并進(jìn)行干燥。這里，粘合劑是用于提高含有活性物質(zhì)的電極層與集電體的密合性而發(fā)揮功能的物質(zhì)。然而，未必能說(shuō)聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等氟樹脂與集電體的密合性充分。對(duì)于使用了電極層與集電體的密合性不足的電極的二次電池而言，存在無(wú)法謀求以充放電循環(huán)特性為代表的電池特性提高的問(wèn)題。作為相關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)，公開(kāi)了使用在氫化二烯系聚合物中導(dǎo)入羧基等官能團(tuán)而成的改性聚合物作為鋰二次電池用粘合劑(例如，參照專利文獻(xiàn)l)。然而，即使是專利文獻(xiàn)l中公開(kāi)的粘合劑，提高電極層與集電體的密合性的效果也未必能說(shuō)充分。此外，具有密合性不足的電極的二次電池，尤其是高速放電時(shí)的電容下降、反復(fù)充放電(循環(huán)特性)所致的電容下降變得顯著。另一方面，作為可改善高速放電時(shí)的電容下降、反復(fù)充放電(循環(huán)特性)所致的電容下降等的物質(zhì)，公開(kāi)了將含氟的聚合物和具有羧基等官能團(tuán)的丙烯酸系聚合物復(fù)合化而得的復(fù)合化聚合物的水系分散體(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。然而，使用專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)的復(fù)合化聚合物的水系分散體而制備的電極糊，在長(zhǎng)時(shí)間放置時(shí)有時(shí)易產(chǎn)生沉淀物，有關(guān)與集電體的密合性也仍有改良的必要。而且，對(duì)于上述的電容下降的改善效果也決不能說(shuō)充分。專利文獻(xiàn)l:特開(kāi)平10-17714號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特許第3601250號(hào)7>才艮
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于這樣的現(xiàn)有技術(shù)具有的問(wèn)題而完成的，其課題在于，提供能夠制造高速放電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池的且與集電體的密合性良好的聚合物組合物及二次電池電極用糊；以及能夠制造高速放電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池的且電極層與集電體的密合性良好的二次電池電極。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述課題而進(jìn)行了悉心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)含有氟系聚合物和含官能團(tuán)聚合物，所述含官能團(tuán)聚合物含有來(lái)源于選自含磺酸基不飽和單體、含酰胺基不飽和單體及含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元，可以實(shí)現(xiàn)上述課題，從而完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供以下所示的聚合物組合物、二次電池電極用糊以及二次電池電極。根據(jù)上述[11或[2I所述的聚合物組合物，其通過(guò)以所述(a)氟系聚合物為種，進(jìn)行含有所述(甲基)丙烯酸烷基酯與選自所述含磺酸基不飽和單體、所述含酰胺基不飽和單體及所述含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的成分的乳液聚合而得。~[5和[7中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述含磺酸基不飽和單體為選自苯乙烯磺酸、甲代烯丙氧基苯磺酸、烯丙氧基苯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸、4-磺丁基甲基丙烯酸酯和異戊二烯磺酸以及它們的鹽中的至少一種。根據(jù)上述[1~[ll]中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其作為二次電池電極用粘合劑使用?；騕14所述的二次電池電極用糊并干燥而形成的電極層。本發(fā)明的聚合物組合物能夠制造高速放電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池，并且發(fā)揮與集電體的密合性良好的效果。本發(fā)明的二次電池電極用糊能夠制造高速放電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池，并且發(fā)揮與集電體的密合性良好的效果。本發(fā)明的二次電池電極能夠制造高速放電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池，并JJC揮電極層與集電體的密合性良好的效果。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明實(shí)施的具體方式進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于以下的實(shí)施方式，應(yīng)該了解到，在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)，基于本領(lǐng)域技術(shù)人員的常識(shí)，對(duì)以下實(shí)施方式加以適當(dāng)變化、改良等而得到的方式均屬于本發(fā)明的范圍。1.聚合物組合物本發(fā)明的聚合物組合物的一種實(shí)施方式是，含有(a)氟系聚合物(以下也稱為"(a)成分，，)和(b)含官能團(tuán)聚合物(以下也稱為"(b)成分")，所述含官能團(tuán)聚合物含有來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)源于選自含磺酸基不飽和單體、含酰胺基不飽和單體及含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元。以下說(shuō)明其詳細(xì)內(nèi)容。((a)氟系聚合物)本實(shí)施方式的聚合物組合物中含有的(a)成分是氟系聚合物。該(a)成分只要是含有氟的聚合物就沒(méi)有特別限制，具體來(lái)說(shuō)，作為優(yōu)選例，可以列舉將含有(a-1)偏氟乙烯和(a-2)六氟丙烯的單體成分聚合而得的氟系聚合物。得到(a)成分時(shí)所用的單體成分除了(a-1)偏氟乙烯和(a-2)六氟丙烯以外，還可以含有(a-3)其它不飽和單體。作為可以含有的(a-3)其它不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(曱基)丙烯酸丙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；苯乙烯、oc—甲基苯乙烯、二乙烯基苯等芳香族乙烯基化合物；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；氟乙烯、四氟乙烯、氯乙烯、偏氯乙烯等鹵化乙烯系化合物；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯類、乙烯、除這些之外的具有特定官能團(tuán)的不飽和單體等。這些不飽和單體可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合而使用。作為上述具有特定官能團(tuán)的不飽和單體中的官能團(tuán)，可以列舉例如羧基、酸酐基、酰胺基、氨基、氰基、環(huán)氧基、乙烯基、磺酸基等。其中，優(yōu)選羧基、酰胺基、環(huán)氧基、氰基、磺酸基。作為具有羧基的不飽和單體，可以列舉例如丙烯酸、(曱基)丙烯酸、巴豆酸等不飽和單羧酸類；馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸等不飽和多羧酸類；上述不飽和多羧酸的含有游離羧基的烷基酯、含有游離羧基的酰胺類等。作為具有酸酐基的不飽和單體，可以列舉例如上述不飽和多羧酸的酸酐類等。作為具有酰胺基的不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酰胺、oc-氯代丙烯酰胺、N，N，-亞甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N，-亞乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、巴豆酰胺、馬來(lái)酰胺、富馬酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺類；N-二甲基氨基曱基(曱基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二乙基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺的N-氨基烷基衍生物類等。作為具有氨基的不飽和單體，可以列舉例如2-氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、2—甲基氨基甲基(曱基)丙烯酸酯、2-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯、2-氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二曱基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-正丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-曱基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等不飽和羧酸的氨基烷基酯類；N-二曱基氨基曱基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二乙基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺的N-氨基烷基衍生物類等。作為具有氰基的不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯腈、oc-氯代丙烯腈、偏二氰乙烯等不飽和羧酸腈類；(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯的不飽和羧酸氰基烷基酯類等。作為具有環(huán)氧基的不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)烯丙基縮水甘油醚等含不飽和基團(tuán)縮水甘油基化合物等。作為具有磺酸基的不飽和單體，可以列舉例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸(鹽)、異戊二烯磺酸(鹽)等。(a)成分中所含的來(lái)源于(a-l)偏氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為50~80質(zhì)量％,更優(yōu)選55~80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選60~80質(zhì)量%。來(lái)源于(a-1)偏氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于50質(zhì)量％，則尤其是與來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的相容性變差，因此所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。另一方面，如果大于80質(zhì)量％，則以氟系聚合物為種、來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于含磺酸基不飽和單元的結(jié)構(gòu)單元的種子聚合變得難以發(fā)生，因此氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得到的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。(a)成分中所含的來(lái)源于(a-2)六氟丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為20~50質(zhì)量％,更優(yōu)選20~45質(zhì)量％，特別優(yōu)選20~40質(zhì)量％。來(lái)源于(a-2)六氟丙烯的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于20質(zhì)量％，則以氟系聚合物為種、來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于含磺酸基不飽和單元的結(jié)構(gòu)單元的種子聚合變得難以發(fā)生，因此氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得到的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。另一方面，如果大于50質(zhì)量％,則由于尤其與來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的相容性變差，因此氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。此外，(a)成分中所含的來(lái)源于(a-3)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~30質(zhì)量％，更優(yōu)選0~25質(zhì)量％，特別優(yōu)選0~20質(zhì)量％。來(lái)源于(a-3)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于30質(zhì)量％,則氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。((b)含官能團(tuán)聚合物)本實(shí)施方式的聚合物組合物中所含的(b)成分是含官能團(tuán)聚合物。該(b)成分是將單體成分聚合而得的聚合物，所述單體成分含有(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯、以及選自(b-2)含磺酸基不飽和單體、(b-3)含酰胺基不飽和單體及(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種單體。應(yīng)予說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中所述的"含磺酸基和酰胺基不飽和單體"是指在一分子中含有磺酸基和酰胺基兩者的化合物(單體)。作為(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(曱基)丙烯酸二季戊四醇酯等。作為(b-2)含磺酸基不飽和單體，可以列舉例如苯乙烯磺酸、甲代烯丙氧基苯磺酸、烯丙氧基苯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸、4-磺丁基甲基丙烯酸酯和異戊二烯磺酸以及它們的鹽等。其中，優(yōu)選2-丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙氧基苯磺酸以及它們的鹽。這些含磺酸基不飽和單體可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合而使用。此外，作為(b-3)含酰胺基不飽和單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酰胺、a-氯代丙烯酰胺、N，N，-亞曱基(甲基)丙烯酰胺、N,N，-亞乙基(甲基)丙烯酰胺、N—羥基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯酰胺、巴豆酰胺、馬來(lái)酰胺、富馬酰胺、雙丙酮丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺類；N-二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二乙基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(曱基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等不飽和羧酸酰胺的N-氨基烷基衍生物類等。這些含酰胺基不飽和單體可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上組合而使用。作為(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體，可以列舉例如2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等。得到(b)成分時(shí)所用的單體成分中，可以含有(b-1)(甲基)丙烯酸烷基酯、(b-2)含磺酸基不飽和單體、(b-3)含酰胺基不飽和單體及(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體之外的(b-5)其它不飽和單體。作為可以含有的(b-5)其它不飽和單體，可以列舉例如上述作為(a-3)其它不飽和單體所例示的芳香族乙烯基化合物、乙烯基酯類、卣化乙烯系化合物、共軛二烯類、乙烯等。(b)成分中所含的來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為40~80質(zhì)量％，更優(yōu)選45~80質(zhì)量％，特別優(yōu)選50~80質(zhì)量％。來(lái)源于(b-l)(曱基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于40質(zhì)量％，則氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得到的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。另一方面，如果大于80質(zhì)量％，則存在在電極用漿料中的體積溶脹變得過(guò)大的傾向。(b)成分是包含來(lái)源于(b-1)(曱基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下，也稱為"含磺酸基聚合物")時(shí)，該含磺酸基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量％,更優(yōu)選0.1~18質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.1~16質(zhì)量％。來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于0.1質(zhì)量％，則在水系中聚合時(shí)粒子的化學(xué)穩(wěn)定性不足，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。另一方面，如果大于20質(zhì)量％，則存在在水系中聚合時(shí)粘度變得過(guò)高的傾向，粒子合并凝聚，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。此外，當(dāng)(b)成分是含磺酸基聚合物時(shí)，該含磺酸基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~40質(zhì)量％，更優(yōu)選0~30質(zhì)量％,特別優(yōu)選0~20質(zhì)量％。來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于40質(zhì)量％，則氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。另一方面，(b)成分是包含來(lái)源于(b-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下，也稱為"含酰胺基聚合物")時(shí)，該含酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0.1~30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1~25質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.1~20質(zhì)量％。來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于0.1質(zhì)量％，則在水系中聚合時(shí)粒子的化學(xué)穩(wěn)定性不足，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。另一方面，如果大于30質(zhì)量％,則存在在水系中聚合時(shí)粘度變得過(guò)高的傾向，粒子合并凝聚，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。此外，當(dāng)(b)成分是含酰胺基聚合物時(shí)，該含酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~30質(zhì)量％,更優(yōu)選0~25質(zhì)量％，特別優(yōu)選0~20質(zhì)量o/。。來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于30質(zhì)量％，則氟系聚合物與含磺酸基聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。進(jìn)而，(b)成分是包含來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元、以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下，也稱為"第一含磺酸基和酰胺基聚合物")時(shí)，該第一含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~15質(zhì)量％,更優(yōu)選0~10質(zhì)量％。此外，第一含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1~25質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.1~20質(zhì)量％。來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于15質(zhì)量％、或者來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于30質(zhì)量％，則存在在水系中聚合時(shí)粘度變得過(guò)高的傾向，粒子合并凝聚，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。此外，當(dāng)(b)成分是第一含磺酸基和酰胺基聚合物時(shí)，該第一含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~30質(zhì)量％，更優(yōu)選0~25質(zhì)量o/a，特別優(yōu)選0~20質(zhì)量％。來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于30質(zhì)量％，則氟系聚合物與含官能團(tuán)聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。這里，第一含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元和來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的合計(jì)的比例((b-2)+(b-3))，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上，更優(yōu)選0.2質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選0.4質(zhì)量％以上。如果小于(b-2)+(b-3)=0.1質(zhì)量％，則在水系中聚合時(shí)粒子的化學(xué)穩(wěn)定性不足，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。(b)成分是包含來(lái)源于(b-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元、來(lái)源于(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元、以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物(以下，也稱為"第二含磺酸基和酰胺基聚合物")時(shí)，該第二含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0.1~20質(zhì)量％,更優(yōu)選0.1~18質(zhì)量％,特別優(yōu)選0.1~15質(zhì)量％。來(lái)源于(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果小于0.1質(zhì)量％,則在水系中聚合時(shí)粒子的化學(xué)穩(wěn)定性不足，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。另一方面，如果大于20質(zhì)量％，則存在在水系中聚合時(shí)粘度變得過(guò)高的傾向，粒子合并凝聚，存在難以得到良好的水系分散體的傾向。此外，當(dāng)(b)成分是第二含磺酸基和酰胺基聚合物時(shí)，該第二含磺酸基和酰胺基聚合物中所含的、來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為0~30質(zhì)量％,更優(yōu)選0~25質(zhì)量％，特別優(yōu)選0~20質(zhì)量％。來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元的比例如果大于30質(zhì)量％，則氟系聚合物與含官能團(tuán)聚合物的相容性不足，所得的聚合物組合物存在易產(chǎn)生層分離現(xiàn)象的傾向。(復(fù)合化聚合物)本實(shí)施方式的聚合物組合物，(a)成分和(b)成分復(fù)合化而構(gòu)成復(fù)合化聚合物由于能夠制造高速放電時(shí)的電容下降更少、循環(huán)特性更優(yōu)異的二次電池，并且與集電體的密合性更良好，因而是優(yōu)選的。該復(fù)合化聚合物中所含的曱苯不溶成分通常為20~100質(zhì)量％，優(yōu)選30~卯質(zhì)量％。復(fù)合化聚合物中所含的甲苯不溶成分如果小于20質(zhì)量％，則使用釆用含有該復(fù)合化聚合物的聚合物組合物而制備的電極用粘合劑時(shí)，有時(shí)在涂布后的干燥工序中發(fā)生聚合物流動(dòng)，易過(guò)度被覆電極活性物質(zhì)，阻礙電極的導(dǎo)電性，成為過(guò)電壓的原因。此外，有時(shí)對(duì)電解液的耐久性易下降，電極活性物質(zhì)容易從集電件脫離。復(fù)合化聚合物的熔點(diǎn)(Tm)優(yōu)選為170。C以下，更優(yōu)選0110。C,特別優(yōu)選30~6(TC。復(fù)合化聚合物的熔點(diǎn)(Tm)如果大于170'C，則缺乏柔軟性、粘合性，存在電極活性物質(zhì)對(duì)集電件的粘接性降低的傾向。(復(fù)合化聚合物的制備方法)所述復(fù)合化聚合物可以通過(guò)例如乳液聚合法而良好地制備。具體而言，可以首先通過(guò)乳液聚合得到(a)成分，然后以該(a)成分為種，進(jìn)行含有(曱基)丙烯酸烷基酯與所述含磺酸基不飽和單體的成分的乳液聚合。((a)成分和(b)成分的含有比例)相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份，(a)成分的比例優(yōu)選為3~60質(zhì)量份，更優(yōu)選1050質(zhì)量份。如果(a)成分的比例小于3質(zhì)量份，則存在耐試劑性等下降的傾向。另一方面，如果大于60質(zhì)量份，則存在粘合性能下降的傾向，而且存在高速放電時(shí)的電容下降、循環(huán)特性變差的傾向。((C)有機(jī)溶劑)在本實(shí)施方式的聚合物組合物中，優(yōu)選還含有(c)有機(jī)溶劑(以下，也稱為"(c)成分")。該(c)成分優(yōu)選在1大氣壓下的沸點(diǎn)(bp)為100。C以上，更優(yōu)選115'C以上，特別優(yōu)選130。C以上。作為(c)成分的具體例，可以列舉甲苯、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)等。其中，優(yōu)選NMP、DMSO、DMF。此外，(a)成分和(b)成分復(fù)合化而形成上述復(fù)合化聚合物時(shí)，優(yōu)選該復(fù)合化聚合物溶解或分散在(c)成分中。復(fù)合化聚合物分散在(c)成分中時(shí)，該復(fù)合化聚合物構(gòu)成的粒子的數(shù)均粒徑優(yōu)選為0.02~2pm，更優(yōu)選0.05~1.8nm,特別優(yōu)選0.1~1.5nm。應(yīng)予i兌明的是，本說(shuō)明書中所述的"數(shù)均粒徑，，是采用動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定得到的值。(聚合物組合物的制造方法)本實(shí)施方式的聚合物組合物可以按照例如以下所示的方法來(lái)制造。首先將含有(a)成分和(b)成分的水分散體與(c)成分混合而得到混合組合物原料。然后從所得的混合組合物原料中除去水分，從而可以制造含有有機(jī)溶劑的本實(shí)施方式的聚合物組合物。此外，本實(shí)施方式的聚合物組合物還可以按照例如以下所示的方法來(lái)制造。首先，分別從按照以往公知方法制備的(a)成分的水分散體和(b)成分的水分散體中除去水分。此外，水分的除去也可以在將(a)成分和(b)成分混合后進(jìn)行。將除去水分而得到的(a)成分和(b)成分與根據(jù)需要的(c)成分混合，從而可以制造本實(shí)施方式的聚合物組合物。應(yīng)予說(shuō)明的是，關(guān)于上述除去水分的方法并無(wú)特別限制，具體可以列舉蒸餾法、超濾法、分級(jí)過(guò)濾法、分散介質(zhì)轉(zhuǎn)相法等。本實(shí)施方式的聚合物組合物中所含的水分的比例優(yōu)選為2.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選1.5質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選1.0質(zhì)量％以下。水分的含有比例如果大于2.0質(zhì)量％，則在漿料中對(duì)活性物質(zhì)產(chǎn)生不良影響，有時(shí)成為電池電容下降的原因。本實(shí)施方式的聚合物組合物利用其特性，可適用作二次電池電極用粘合劑、電容器電極用粘合劑等。2.二次電池電極用糊下面，對(duì)本發(fā)明的二次電池電極用糊的一種實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的二次電池電極用糊含有上述聚合物組合物和電極活性物質(zhì)。此外，本實(shí)施方式的二次電池電極用糊可以通過(guò)將聚合物組合物、電極活性物質(zhì)和根據(jù)需要而添加的各種添加劑進(jìn)行混合來(lái)制備。本實(shí)施方式的二次電池電極用糊，優(yōu)選相對(duì)于電極活性物質(zhì)100質(zhì)量份，以固體成分計(jì)，含有聚合物組合物0.1~10質(zhì)量份，更優(yōu)選含有0.5~10質(zhì)量份，特別優(yōu)選含有1~10質(zhì)量份。聚合物組合物的量如果小于0.1質(zhì)量份，則存在無(wú)法得到良好的密合性的傾向。另一方面，如果大于IO質(zhì)量份，則存在內(nèi)部電阻變得過(guò)大而影響電池特性的傾向。此外，聚合物組合物和電極活性物質(zhì)的混合可以使用各種混煉機(jī)、珠磨機(jī)、高壓勻質(zhì)機(jī)等。作為本實(shí)施方式的二次電池電極用糊中根據(jù)需要而添加的各種添加劑，可以添加能夠溶解于所用有機(jī)溶劑中的粘度調(diào)節(jié)用聚合物、石墨等導(dǎo)電性碳、金屬粉末等導(dǎo)電材料等。作為能夠溶解于所用有機(jī)溶劑中的粘度調(diào)節(jié)用聚合物，以所用有機(jī)溶劑為NMP的情況為例，可以列舉乙烯乙烯醇、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯等。作為本實(shí)施方式的二次電池電極用糊中所含的電極活性物質(zhì)，對(duì)于水系電池、例如鎳氫電池，可適于使用ji&氫合金粉末。更具體而言，可適于使用以MmNis為基礎(chǔ)、以Mn、Al、Co等元素置換Ni的一部分而得到的物質(zhì)。應(yīng)予說(shuō)明的是，"Mm"表示作為稀土類混合物的鈰鑭合金。電極活性物質(zhì)優(yōu)選是其粒徑為3~400pm、并通過(guò)100目篩的粉末。此外，在非水系電池中，可以列舉例如Mn02、Mo03、V2Os、V6013、Fe203、Fe304、Li(lx)Co02、Li(1-X)'Ni02、LixCoySnz02、Liu-x)Co(ly)Niy02、TiS2、TiS3、MoS3、FeS2、CuF2、NiF2等無(wú)機(jī)化合物；氟化碳、石墨、氣相生長(zhǎng)碳纖維和/或其粉碎物、PAN系碳纖維和/或其粉碎物、瀝青系碳纖維和/或其粉碎物等碳材料；聚乙炔、聚對(duì)苯撐等導(dǎo)電性高分子等。尤其是4吏用Li(lx)Co02、Li(lx)'Ni02、LixCoySnz02、Lid-x)Co(1-y)Niy02等含鋰離子復(fù)合氧化物時(shí)，由于能在正負(fù)極均放電狀態(tài)下進(jìn)行組裝，因此是優(yōu)選的。作為負(fù)極用活性物質(zhì)，作為優(yōu)選例，可以列舉例如氟化碳、石墨、氣相生長(zhǎng)碳纖維和/或其粉碎物、PAN系碳纖維和/或其粉碎物、瀝青系碳纖維和/或其粉碎物等碳材料；聚乙炔、聚對(duì)苯撐等導(dǎo)電性高分子；由錫氧化物、氟等化合物制成的無(wú)定形化合物等。尤其是使用石墨化度高的天然石墨、人造石墨、石墨化中間相碳等石墨質(zhì)材料時(shí)，能夠得到充放電循環(huán)特性良好、電容高的電池。此外，使用碳質(zhì)材料作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)，考慮到電流效率下降、糊的穩(wěn)定性下降、所得電極的涂膜內(nèi)的粒子間電阻增大等，該碳質(zhì)材料的平均粒徑優(yōu)選為0.1~50|im，更優(yōu)選l45um，特別優(yōu)選340lLim的范圍。3.二次電池電極下面，對(duì)本發(fā)明的二次電池電極的一種實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的二次電池電極具有集電件和在集電件表面上涂布上述二次電池電極用糊并干燥而形成的電極層。作為集電件，對(duì)于水系電池，可以列舉例如M網(wǎng)、鍍鎳的沖孔金屬、多孔金屬板(工年7八。乂K乂夕少)、金屬絲網(wǎng)、發(fā)泡金屬、網(wǎng)狀金屬纖維燒結(jié)體等。此外，對(duì)于非水系電池，作為優(yōu)選例，可以列舉例如鋁箔、銅箔等的部件。在該集電件的至少一個(gè)表面上，將上述二次電池電極用糊涂布成規(guī)定厚度后，進(jìn)行加熱、干燥而形成電極層，就可以得到本實(shí)施方式的二次電池電極。作為在集電件的表面上涂布二次電池電極用糊的方法，可以采用逆輥法、逗點(diǎn)式刮棒(commabar)法、凹版印刷法、氣刀法等使用任意涂布頭的方法。此外，作為將涂布在集電件表面上的二次電池電極用糊進(jìn)行加熱、干燥的方法，除了例如進(jìn)行放置而自然干燥的方法外，還可以采用使用鼓風(fēng)干燥機(jī)、熱風(fēng)干燥機(jī)、紅外線加熱機(jī)或遠(yuǎn)紅外線加熱機(jī)等的干燥方法等。干燥溫度通常優(yōu)選為20~250。C，更優(yōu)選為130~170。C。此外，干燥時(shí)間優(yōu)選為1~120分鐘，更優(yōu)選為560分鐘。本實(shí)施方式的二次電池電極可以適于用作水系電池、非水系電池中的任意電池用的電極。作為水系電池能夠在鎳氫電池正極發(fā)揮優(yōu)異特性，作為非水系電池能夠在堿性二次電極正極、鋰離子電池正極等發(fā)揮優(yōu)異特性。使用本實(shí)施方式的二次電池電極組裝電池時(shí)，作為非水系電解液，通常使用電解質(zhì)溶解于非水系溶媒而成的電解液。作為電解質(zhì)并無(wú)特別限制，以堿性二次電池中為例，可以列舉LiC104、LiBF4、LiAsF6、CF3S03Li、LiPF6、Lil、LiAlCl4、NaC104、NaBF4、Nal、(n-Bu)4NC104、(n-Bu)4NBF4、KPF6等。此外，作為電解液中使用的溶媒，可以使用例如醚類、酮類、內(nèi)酯類、腈類、胺類、酰胺類、硫化合物、氯化烴類、酯類、碳酸酯類、硝基化合物、磷酸酯系化合物、環(huán)丁砜系化合物等。其中，優(yōu)選醚類、酮類、腈類、氯化烴類、碳酸酯類、環(huán)丁砜系化合物。具體可以列舉四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二氧雜環(huán)己烷、苯甲醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、乙腈、丙腈、4-甲基-2-戊酮、丁腈、戊腈、節(jié)腈、1，2-二氯乙烷、Y-丁內(nèi)酯、二甲氧基乙烷、甲酸甲酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、二曱基甲酰胺、二曱基亞砜、二甲基硫代甲酰胺、環(huán)丁砜、3-甲基-環(huán)丁砜、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯、或者它們的混合溶媒等。作為水系電池用的電解液，通常使用5當(dāng)量以上的氫氧化鉀水溶液。進(jìn)而，根據(jù)需要使用隔膜、端子、絕緣板等部件來(lái)構(gòu)成電池。此外，作為電池的結(jié)構(gòu)，并無(wú)特別限制，可以列舉將正極、負(fù)極和根據(jù)需要的隔膜制成單層或復(fù)層的紙型電池；或者將正極、負(fù)極和根據(jù)需要的隔膜巻成筒狀的圓筒狀電池等。使用本實(shí)施方式的二次電池電極而制造的二次電池，可適用于例如AV機(jī)器、OA機(jī)器、通信機(jī)器等。實(shí)施例以下，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限制。應(yīng)予說(shuō)明的是，只要沒(méi)有特別說(shuō)明，實(shí)施例、比較例中的"份"和"％"均為質(zhì)量基準(zhǔn)。此外，以下示出各種物性值的測(cè)定方法和諸特性的評(píng)價(jià)方法。:從如上所述制作的電池電極(正極)切下寬2cmx長(zhǎng)10cm的試驗(yàn)片。使用雙面膠將該試驗(yàn)片的電極層側(cè)的表面貼附在鋁板上。此外，在試驗(yàn)片的集電件側(cè)的表面貼附寬18mm膠帶(商品名"Cellotape(注冊(cè)商標(biāo))"(NICHIBAN公司制))(JISZ1522中規(guī)定)，測(cè)定5次在90°方向以50mm/min的速度將膠帶剝離時(shí)的強(qiáng)度(g/cm)，算出其平均值作為剝離強(qiáng)度(g/cm)。此外，剝離強(qiáng)度的值越大，可以評(píng)價(jià)為集電件與電極層的密合強(qiáng)度越高，電極層越難從集電體剝離。[電容維持率對(duì)于如上所述制作的鋰離子二次電池，在25。C的環(huán)境下，以0.2C的恒電流法充電至4V后放電至3V,重復(fù)該充放電300次。測(cè)定第5循環(huán)的放電電容(mAh/g(每lg活性物質(zhì)的放電電容))和經(jīng)100循環(huán)、200循環(huán)及300循環(huán)后的放電電容(mAh/g),由下式(1)算出經(jīng)100循環(huán)、200循環(huán)及300循環(huán)后的電容維持率(％)。電容維持率(％)-{(經(jīng)規(guī)定循環(huán)后的放電電容)/(第5循環(huán)的放電電容)}xioo(1)[聚合穩(wěn)定性將所得的復(fù)合化聚合物的水系分散體100g依次用120目、200目、300目、500目的金屬絲網(wǎng)進(jìn)行過(guò)濾，將在各金屬絲網(wǎng)上作為殘?jiān)鴼埩舻哪蹓K使用105'C的熱風(fēng)干燥機(jī)進(jìn)行干燥，進(jìn)行質(zhì)量測(cè)定，求得凝聚塊占聚合物總體的產(chǎn)生量。接著，按照以下所示的基準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)，作為聚合穩(wěn)定性。:凝聚塊的比例小于所得聚合物(固體成分)總體的0.2質(zhì)量％△:凝聚塊的比例在所得聚合物(固體成分)總體的0.2質(zhì)量％以上、小于0.5質(zhì)量％x:凝聚塊的比例在所得聚合物(固體成分)總體的0.5質(zhì)量％以上(實(shí)施例1)將具有電磁式攪拌器的內(nèi)容積約6升的高壓釜的內(nèi)部充分進(jìn)行氮置換后，裝入經(jīng)脫氧的純水2.5升和作為乳化劑的全氟癸酸銨25g,—邊以350rpm進(jìn)行攪拌一邊升溫至60r。然后，裝入由偏氟乙烯(VDF)44.2%和六氟丙烯(HFP)55.8%構(gòu)成的混合氣體，直到內(nèi)壓達(dá)到20kg/cm2G。然后，使用氮?dú)鈱⒑凶鳛榫酆弦l(fā)劑的過(guò)氧化二碳酸二異丙酯20%的氟利昂113溶液25g壓入，開(kāi)始聚合。聚合中逐漸壓入由VDF60.2。/。和HFP39.8。/。構(gòu)成的混合氣體，將壓力維持在20kg/cm2G。此外，隨著聚合進(jìn)行聚合速度下降，因此經(jīng)3小時(shí)后，使用氮?dú)鈮喝肱c開(kāi)始等量的聚合引發(fā)劑，再繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)。冷卻反應(yīng)液并停止攪拌，放出未反應(yīng)單體，終止反應(yīng)，得到氟聚合物的膠乳。將容量為7升的可分離式燒瓶的內(nèi)部充分進(jìn)行氮置換后，裝入所得的氟聚合物的膠乳150份(換算為固體成分)以及作為乳化劑的2-(1-烯丙基)-4-壬基苯氧基聚乙二醇硫酸酯銨3份，升溫至75。C。然后，加入丙烯酸正丁酯60份、甲基丙烯酸甲酯36份、苯乙烯磺酸鈉4份和適量的水，在75'C攪拌30分鐘。然后，加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鈉0.5份，在8595。C進(jìn)行2小時(shí)聚合。冷卻并終止反應(yīng)，得到含有氟聚合物和含磺酸基聚合物的復(fù)合化聚合物的水系分散體。將相對(duì)于所得水系分散體100份(換算為固體成分)相當(dāng)于900份的NMP添加入水分散體中。使用水溫設(shè)定在85。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓條件下蒸餾除去水分，得到聚合物組合物(實(shí)施例1)。此外，殘留水分量通過(guò)使用卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果為0.8%。所得聚合物組合物對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果為"130g/cm"。進(jìn)而，使用所得聚合物組合物制作的鋰二次電池的電容維持率為95%(經(jīng)100循環(huán)后)、93%(經(jīng)200循環(huán)后)和90%(經(jīng)300循環(huán)后)。(實(shí)施例2~6)除了釆用表l所示的配方以外，通過(guò)與上述實(shí)施例1的情況同樣的操作，得到聚合物組合物(實(shí)施例2~4)。將所得聚合物組合物對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。進(jìn)而，將使用所得聚合物組合物制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表1。應(yīng)予說(shuō)明的是，表l的配方中的單體成分((a)和(b)成分)的簡(jiǎn)稱如下所示。VDF:偏氟乙烯HFP:六氟丙烯nBA:丙烯酸正丁酯MMA:甲基丙烯酸曱酯ST:苯乙烯AA:丙烯酸IA:衣康酸NMAM:N-羥甲基丙烯酰胺DAAM:雙丙酮丙烯酰胺ATBS:2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸NASS:苯乙烯磺酸鈉GMA:曱基丙烯酸縮水甘油酯(實(shí)施例7)將相對(duì)于通過(guò)與上述實(shí)施例1的情況同樣的操作所得的氟聚合物的膠乳100份(換算為固體成分)相當(dāng)于卯0份的NMP添加入膠乳中。使用水溫設(shè)定在85。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓條件下蒸餾除去水分，得到氟聚合物的NMP溶液。另一方面，將容量為7升的可分離式燒瓶的內(nèi)部充分進(jìn)行氮置換后，裝入作為乳化劑的2-(1-烯丙基)-4-壬基苯氧基聚乙二醇硫酸酯銨3份，升溫至75。C。然后，加入丙烯酸正丁酯60份、甲基丙烯酸甲酯36份、苯乙烯磺酸鈉4份和適量的水，在75。C攪拌30分鐘。然后，加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鈉0.5份，在85~95。C進(jìn)行2小時(shí)聚合。冷卻并終止反應(yīng)，得到含磺酸基聚合物的水系分散體。將相對(duì)于所得的含磺酸基聚合物的水分散體100份(換算為固體成分)相當(dāng)于900份的NMP添加入水分散體中。使用水溫設(shè)定在85。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓條件下蒸餾除去水分，得到含磺酸基聚合物的NMP溶液。將所得的氟聚合物的NMP溶液與含磺酸基聚合物的NMP溶液進(jìn)行混合，使之與在實(shí)施例1中所得的聚合物組合物中包含的比例相等，得到含有氟聚合物和含磺酸基聚合物的聚合物組合物(實(shí)施例5)。將所得的聚合物組合物供給各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。將該聚合物組合物對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。進(jìn)而，將使用該聚合物組合物制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表l。(比較例1)除了采用表l所示的配方以外，通過(guò)與上述實(shí)施例l的情況同樣的操作，得到聚合物組合物(比較例1)。將所得聚合物組合物對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。進(jìn)而，將使用所得聚合物組合物制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表l。(比較例2)除了采用表l所示的配方以外，通過(guò)與上述實(shí)施例1的情況同樣的操作，得到氟聚合物的膠乳。將相對(duì)于所得的氟聚合物的膠乳100份(換算為固體成分)相當(dāng)于900份的NMP添加入膠乳中。^使用水溫i殳定在85。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓條件下蒸鎦除去水分，得到氟聚合物的NMP溶液。此外，所得NMP溶液的殘留水分量通過(guò)使用卡爾-費(fèi)歇爾試劑的滴定法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果為1.3%。將所得的NMP溶液供給各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。將該NMP溶液對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。進(jìn)而，將使用NMP溶液制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表1。(比較例3)將容量為7升的可分離式燒瓶的內(nèi)部充分進(jìn)行氮置換后，裝入作為乳化劑的2-(l-烯丙基)-4-壬基苯氧基聚乙二醇硫酸酯銨3份，升溫至75'C。然后，加入丙烯酸正丁酯60份、苯乙烯30份、丙烯酸2份、衣康酸l份和適量的水，在75。C攪拌30分鐘。然后，加入作為聚合引發(fā)劑的過(guò)硫酸鈉0.5份，在8595。C進(jìn)行2小時(shí)聚合。冷卻并終止反應(yīng)，得到含官能團(tuán)聚合物的水系分散體。將相對(duì)于所得的含官能團(tuán)聚合物的水分散體100份(換算為固體成分)相當(dāng)于900份的NMP添加入水分散體中。使用水溫設(shè)定在85。C的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓條件下蒸餾除去水分，得到含官能團(tuán)聚合物的NMP溶液。將所得的NMP溶液供給各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。將該NMP溶液對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。進(jìn)而，將使用NMP溶液制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表l。(比較例4~7)除了采用表l所示的配方以外，通過(guò)與上述實(shí)施例1的情況同樣的操作，得到聚合物組合物。將所得聚合物組合物對(duì)金屬箔的密合性的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表l。進(jìn)而，將使用所得聚合物組合物制作的鋰二次電池的電容維持率的測(cè)定結(jié)果示于表1。[表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例比較例*1:相對(duì)于(a)成分與(b)成分的合計(jì)100質(zhì)量份，(a)成分的比例如表l所示可知，對(duì)于實(shí)施例1~7，與比較例17相比，能夠制造集電體與電極層的密合性優(yōu)異的電極，而且能夠提供循環(huán)特性優(yōu)異的二次電池。根據(jù)更詳細(xì)觀察則可判斷，使用作為氟聚合物和含磺酸基聚合物的混合物的聚合物組合物的實(shí)施例5也得到充分的效果?？膳袛?，更優(yōu)異的效果通過(guò)實(shí)施例1~4獲得。產(chǎn)業(yè)上的可利用性使用本發(fā)明的聚合物組合物，能夠提供高it^電時(shí)的電容下降少、循環(huán)特性優(yōu)異、并且可適用于AV機(jī)器、OA機(jī)器、通信機(jī)器等的二次電池。權(quán)利要求1.一種聚合物組合物，其中，含有(a)氟系聚合物和(b)含官能團(tuán)聚合物，所述含官能團(tuán)聚合物含有來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)源于選自含磺酸基不飽和單體、含酰胺基不飽和單體及含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚合物組合物，其中，所述(a)氟系聚合物和所述(b)含官能團(tuán)聚合物復(fù)合化而形成復(fù)合化聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合物組合物，其通過(guò)以所述(a)氟系聚合物為種，進(jìn)行含有所述(甲基)丙烯酸烷基酯與選自所述含磺酸基不飽和單體、所述含酰胺基不飽和單體及所述含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的成分的乳液聚合而得。4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述(a)氟系聚合物包含來(lái)源于(a-l)偏氟乙烯的結(jié)構(gòu)單元50~80質(zhì)量%、來(lái)源于(a-2)六氟丙烯的結(jié)構(gòu)單元20~50質(zhì)量％以及來(lái)源于(a-3)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~30質(zhì)量％。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述(b)含官能團(tuán)聚合物包含來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元40~80質(zhì)量％、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0.1~20質(zhì)量％以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~40質(zhì)量o/。。6.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述(b)含官能團(tuán)聚合物包含來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元40~80質(zhì)量％、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0.1~30質(zhì)量％以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~30質(zhì)量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述(b)含官能團(tuán)聚合物包含來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元40~80質(zhì)量％、來(lái)源于(b-2)含磺酸基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~15質(zhì)量％、來(lái)源于(b-3)含酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~30質(zhì)量％以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~30質(zhì)量％，且(b-2)+(b-3)=0.1質(zhì)量％以上。8.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述(b)含官能團(tuán)聚合物包含來(lái)源于(b-l)(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元40~80質(zhì)量％、來(lái)源于(b-4)含磺酸基和酰胺基不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0.1~20質(zhì)量％以及來(lái)源于(b-5)其它不飽和單體的結(jié)構(gòu)單元0~30質(zhì)量％。9.根據(jù)權(quán)利要求15和7中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述含磺酸基不飽和單體為選自苯乙烯磺酸、曱代烯丙氧基苯磺酸、烯丙氧基苯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸、4-磺丁基甲基丙烯酸酯和異戊二烯磺酸以及它們的鹽中的至少一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1~4和8中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，所述含磺酸基和酰胺基不飽和單體為2—丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其中，還含有(c)有機(jī)溶劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物，其作為二次電池電極用粘合劑使用。13.—種二次電池電極用糊，其中，含有權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的聚合物組合物和電極活性物質(zhì)。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的二次電池電極用糊，其中，相對(duì)于所述電極活性物質(zhì)100質(zhì)量份，以固體成分計(jì)，含有所述聚合物組合物O.l-lO質(zhì)量份。15.—種二次電池電極，其中，具有集電件以及在所述集電件的表面上涂布權(quán)利要求13或14所述的二次電池電極用糊并干燥而形成的電極層。全文摘要本發(fā)明提供一種聚合物組合物，其含有(a)氟系聚合物和(b)含官能團(tuán)聚合物，所述含官能團(tuán)聚合物含有來(lái)源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元以及來(lái)源于選自含磺酸基不飽和單體、含酰胺基不飽和單體及含磺酸基和酰胺基不飽和單體中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元。文檔編號(hào)C08L33/06GK101379131SQ20078000434公開(kāi)日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年2月2日優(yōu)先權(quán)日2006年2月2日發(fā)明者伊藤一聰,茂木武志,西川昭,鈴木浩史申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社