己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，屬于化學(xué)分析【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，在相同色譜分析條件下，分別將丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相色譜儀，根據(jù)丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所述色譜分析條件具體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波長為200~380nm。本發(fā)明方法測試條件溫和、方便可靠，可為生產(chǎn)中質(zhì)量控制提供可靠的數(shù)據(jù)。
【專利說明】己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)分析【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高 效液相分析測定方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 己二酸是一種重要的有機(jī)二元酸，主要用于制造尼龍66纖維和尼龍66樹脂，聚 氨酯泡沫塑料，其用途十分廣泛，在有機(jī)合成工業(yè)中，為己二腈、己二胺的基礎(chǔ)原料，同時還 可用于生產(chǎn)潤滑劑、增塑劑己二酸二辛酯，也可用于醫(yī)藥等方面。中文名：己二酸，別名：月巴 酸，英文名：hexanedioic acid,化學(xué)式C6H1(l04，摩爾質(zhì)量：146. 14g/mol,外觀；白色晶體，密 度：1.36g/cm3,熔點：152°C，沸點：337°C。嚴(yán)格控制己二酸中的微量丁二酸、戊二酸有利于 控制下游產(chǎn)品的質(zhì)量。
[0003] 己二酸由環(huán)己醇與硝酸反應(yīng)制備而得，制備所得乙二酸的同時還有副產(chǎn)物戊二 酸、丁二酸等生成，目前關(guān)于己二酸中微量丁二酸、戊二酸的分析方法有：1、用氣相色譜直 接氣化法，由于二元酸沸點高，要求被檢測樣品氣化后進(jìn)入色譜柱，溫度大約300度左右， 但丁二酸和戊二酸熱穩(wěn)定性不夠，在200多度有分解反應(yīng)，所以直接氣化法有一定的局限 性。2、甲醇酯化后進(jìn)氣相色譜分析，對酯化的溫度、壓力要求苛刻，此方法由于酸和甲醇不 能完全反應(yīng)，稀釋了酸的濃度，因此此方法受到了限制。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了 一種己二酸中丁二酸、戊二酸的高效液 相分析測定方法。
[0005] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是： 一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，在相同色譜分析條件下， 分別將丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相色譜儀，根據(jù)丁二 酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所述色譜分析條件具 體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波長為20(T380nm。
[0006] 優(yōu)選的，所述色譜柱的粒徑為5um，規(guī)格為150mmX4. 6mm。
[0007] 進(jìn)一步的，所述的色譜柱的柱溫為3(T38°C。
[0008] 進(jìn)一步的，所述的色譜柱的柱溫為35°C。
[0009] 作為優(yōu)選，所述流動相中甲醇與水的體積比為1〇:9(Γ 30:70,甲酸的體積分?jǐn)?shù)為 3~8%。；所述流動相的流速為0.8~1.2 mL/min。按甲醇體積分?jǐn)?shù)由高到低進(jìn)行試驗，在甲 醇、水比例為15:85 (體積比)的條件下加甲酸0.5%。，各成分能夠達(dá)到較好的分離。如果流 動相中甲醇：水=35:65時，泵壓將會超出正常量程，甲醇：水=5:95時，出峰時間太長(需 30min)，且峰形不好。
[0010] 進(jìn)一步的，所述流動相中甲醇與水的體積比為15:85,甲酸的體積分?jǐn)?shù)為5%。;所述 流動相的流速為lmL/min。
[0011] 優(yōu)選的，所述檢測波長為212nm。紫外檢測器在20(T380nm范圍內(nèi)測試，在212nm 吸收最強。
[0012] 作為優(yōu)選方案，所述丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的濃度為O.OOOlmg/ πιΤΛΟ. 5mg/mL〇
[0013] 進(jìn)一步的，所述待測樣品溶液為待測樣品稀釋50倍所得溶液。為了微量丁二酸、 戊二酸雜質(zhì)的準(zhǔn)確測定，在測定時，待測樣品溶液的濃度需較高才能使得雜質(zhì)出峰；但是待 測樣品溶液濃度太大，會導(dǎo)致晶體較快堵塞色譜柱，樣品濃度較小，會使雜質(zhì)定量誤差大； 故經(jīng)探索得將待測樣品稀釋50倍后測定，測定準(zhǔn)確度高。
[0014] 作為優(yōu)選，進(jìn)樣量為20uL。
[0015] 本發(fā)明的有益效果為： 本發(fā)明的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法中采用合適的色譜 柱、合適的流動相、合適的溶液濃度使得各組分較好的分離，峰形較好，而且可以使雜質(zhì)峰 達(dá)到基線分離；本發(fā)明方法中選擇靈敏度高的紫外檢測器(折光示差檢測器靈敏度低，微量 的丁二酸、戊二酸檢測效果差，紫外檢測器克服了這一點）可檢測微量的丁二酸和戊二酸。 本發(fā)明方法測試條件溫和、方便可靠，可為生產(chǎn)中質(zhì)量控制提供可靠的數(shù)據(jù)，具有操作簡 便、快速、選擇性好、成本低等優(yōu)點。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016] 為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，還可 以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0017] 圖1為表1中序號1所對應(yīng)的待測樣品溶液在流動相中甲醇：水=15:85條件下 的液相色譜圖； 圖2為表1中序號1所對應(yīng)的待測樣品溶液在流動相中甲醇：水=25:85條件下的液 相色譜圖； 圖3為丁二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線； 圖4為戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

【具體實施方式】
[0018] 下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完 整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例?；?本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他 實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0019] 材料與試劑 己二酸、戊二酸、丁二酸、甲酸均為分析純，甲醇為色譜純，水為電導(dǎo)率小于〇. lus/cm 的高純水。
[0020] 高效液相色譜儀 Agilentl260型高效液相色譜儀，配備洗脫單元，四元梯度泵，六通閥進(jìn)樣，紫外檢測 器。
[0021] 液相色譜檢測方法 色譜柱選用Agilent C18色譜柱，粒徑5um，規(guī)格150mmX4. 6mm ;流動相：甲醇：水（體 積比）=15:85,甲酸(體積分?jǐn)?shù)）：0. 5%。;流速：1. OmL/min ;柱溫：35°C ;紫外檢測器，檢測波 長：212nm ;進(jìn)樣量：20uL。
[0022] 標(biāo)準(zhǔn)曲線 標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的配制：準(zhǔn)確稱取50. Omg分析純丁二酸和50. Omg分析純戊二酸，分別置 于100mL容量瓶中，分別采用流動相溶液溶解并定容至刻度，搖勻，得濃度均為0. 5mg/mL的 丁二酸標(biāo)準(zhǔn)樣品貯備液和戊二酸標(biāo)準(zhǔn)樣品貯備液，分別精密移取10. OOmL 丁二酸標(biāo)準(zhǔn)樣品 貯備液和10. OOmL戊二酸標(biāo)準(zhǔn)樣品貯備液于同一個100mL容量瓶中，用流動相稀釋至刻度， 搖勻，得丁二酸和戊二酸濃度均為〇. 〇5mg/mL的混合貯備液。取0. l~5mL的上述混合貯備 液于50mL容量瓶中，搖勻，稀釋至刻度，得到系列標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。
[0023] 按照上述液相色譜檢測方法，逐一分析測試各個標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，得系列液相色譜 圖，以峰面積與質(zhì)量作曲線（圖3、圖4)，丁二酸和戊二酸標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合的回歸方程分別為：

【權(quán)利要求】
1. 一種己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特征在于：在相同 色譜分析條件下，分別將丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液以及待測樣品溶液注入高效液相 色譜儀，根據(jù)丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線得出待測樣品溶液中丁二酸和戊二酸的含量；所 述色譜分析條件具體為：采用紫外檢測器、C18色譜柱，以甲醇、水、甲酸為流動相，檢測波 長為 20(T380nm。
2. 如權(quán)利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述色譜柱的粒徑為5um，規(guī)格為150mmX4. 6mm。
3. 如權(quán)利要求2所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述的色譜柱的柱溫為30~38°C。
4. 如權(quán)利要求3所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述的色譜柱的柱溫為35°C。
5. 如權(quán)利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述流動相中甲醇與水的體積比為1〇:9(Γ 30:70,甲酸的體積分?jǐn)?shù)為：Γ8%。；所述 流動相的流速為0. 8~1. 2 mL/min。
6. 如權(quán)利要求5所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述流動相中甲醇與水的體積比為15:85,甲酸的體積分?jǐn)?shù)為5%。；所述流動相的 流速為lmL/min。
7. 如權(quán)利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述檢測波長為212nm。
8. 如權(quán)利要求1所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述丁二酸和戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液的濃度為0. 〇〇〇lmg/mn). 5mg/mL。
9. 如權(quán)利要求8所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定方法，其特 征在于：所述待測樣品溶液為待測樣品稀釋50倍所得溶液。
10. 如權(quán)利要求1-9任一項所述的己二酸中微量丁二酸、戊二酸的高效液相分析測定 方法，其特征在于：進(jìn)樣量為20uL。
【文檔編號】G01N30/06GK104155397SQ201410316889
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月4日
【發(fā)明者】余洪勇, 王敬松, 吳化林, 邱月菊, 楊雪麗, 王冬艷 申請人:上海洪魯化工技術(shù)有限公司