本發(fā)明屬于化工及石化
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種聚烯烴尾氣回收方法。
背景技術(shù)：
：在聚烯烴生產(chǎn)過(guò)程中，從反應(yīng)器、閃蒸罐、脫氣倉(cāng)等裝置排放的氣體(一般稱(chēng)為尾氣)中含有大量惰性氣體(例如氮?dú)?、飽和烴)以及未反應(yīng)的烯烴單體等其他氣體，其中的烴類(lèi)具有非常高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，而氮?dú)饨?jīng)提純后亦可循環(huán)使用(例如作為脫氣倉(cāng)吹掃氣)。傳統(tǒng)的尾氣回收工藝一般采用壓縮冷凝法，其是利用各種組分的沸點(diǎn)不同，通過(guò)降低溫度使部分氣體液化而實(shí)現(xiàn)分離，由于該法在要求高的回收率時(shí)能耗較高，投資較大，不能完全滿足人們的要求。為此，人們陸續(xù)開(kāi)發(fā)了以膜、變壓吸附為代表的分離因子更大、效率更高的方法(例如US6706857、US5769927)，這些方法通常需要和壓縮冷凝法進(jìn)行組合，其原因是分離得到的產(chǎn)品是氣相，其純度或壓力達(dá)不到直接回用的要求。此外，人們對(duì)于通過(guò)溫度降低實(shí)現(xiàn)液化的方法也進(jìn)行了改進(jìn)，最突出的改進(jìn)是利用透平膨脹或節(jié)流膨脹實(shí)現(xiàn)自深冷的技術(shù)(例如CN201310444283)。人們也發(fā)現(xiàn)各種方法的不同組合方式所產(chǎn)生的效果不同，即從分離工程角度看，分離序列的設(shè)計(jì)至關(guān)重要。不同分離序列所產(chǎn)生的回收率、產(chǎn)品純度、能耗、投資可能差異很大。遺憾的是，現(xiàn)有技術(shù)僅僅對(duì)現(xiàn)有各種分離技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的組合，并沒(méi)有對(duì)最優(yōu)的分離序列進(jìn)行深入的開(kāi)發(fā)，因而各種問(wèn)題。CN200910038599.7公開(kāi)了一種聚乙烯裝置尾氣完全回收利用的方法，該流程的分離序列為壓縮冷凝分離、烴膜分離、變壓吸附分離。然而該方法無(wú)法將重?zé)N和輕烴分離，且得到的烴類(lèi)濃度也不高；氮?dú)夂蜌錃鉄o(wú)法分離，造成當(dāng)氫氣濃度較高時(shí)，氮?dú)鉄o(wú)法作為脫氣倉(cāng)吹掃氣循環(huán)使用；另外從變壓吸附出來(lái)滲余氣仍然具有較高的壓力，該方法沒(méi)有有效利用，導(dǎo)致該方法工藝能耗也較高。CN201310444283公開(kāi)了一種用于在烯烴聚合物生產(chǎn)中回收排放氣的系統(tǒng)和方法，該流程的分離序列為壓縮冷凝分離、氫膜分離、自深冷分離，該工藝提到了用氫膜對(duì)尾氣進(jìn)行氫氣分離，從而提高氮?dú)獾募兌?，使回收氮?dú)饽茏鳛槊摎鈧}(cāng)吹掃氣循環(huán)使用，由于其氫膜分離設(shè)置自深冷分離前，導(dǎo)致氫氣透過(guò)膜的同時(shí)，大量的烴類(lèi)組分也隨之透過(guò)，導(dǎo)致烴類(lèi)回收率降低；另外后續(xù)自深冷分離中，其本質(zhì)僅為一次氣液平衡分離，由于平衡分離溫度的限制，導(dǎo)致分離罐頂部出來(lái)的氮?dú)馊院猩倭繜N類(lèi)，無(wú)法處理，不能得到較高純度的氮?dú)?。US5769927公開(kāi)了一種烯烴回收工藝，該流程的分離序列為：壓縮冷凝分離、膜分離。受限于烴膜組件的使用條件，該工藝的冷凝溫度較高(約-30℃)，通過(guò)冷凝分離能將部分重?zé)N分離出來(lái)，但是大量輕烴需要通過(guò)后續(xù)烴膜分離工序進(jìn)行分離。而該工藝將烴膜分離的輕烴全部返回壓縮機(jī)，該流程唯一烴類(lèi)分離出口只有壓縮冷凝分離中的分離罐處，這樣的分離序列設(shè)置會(huì)造成膜分離返回壓縮機(jī)的氣體循環(huán)量很大，且壓縮冷凝前氣相中烴類(lèi)含量需累積的很高，排放氣回收系統(tǒng)原始進(jìn)料中的烴類(lèi)才能在此處全部冷凝下來(lái)，壓縮機(jī)功耗急劇增大。另外在聚烯烴尾氣的回收應(yīng)用中，該工藝沒(méi)有對(duì)重?zé)N和輕烴進(jìn)行分離，變無(wú)法對(duì)重?zé)N和輕烴進(jìn)行分別回收；沒(méi)有對(duì)氮?dú)夂蜌錃膺M(jìn)行分離，使得氮?dú)獠灰俗鳛槊摎鈧}(cāng)吹掃氮?dú)庋h(huán)使用，因?yàn)闅錃獾难h(huán)累積會(huì)對(duì)脫氣倉(cāng)的生產(chǎn)運(yùn)行帶來(lái)安全隱患。CN201510294040.6公開(kāi)了一種氣相法聚烯烴排放氣尾氣的回收方法，該流程的分離序列為壓縮冷凝分離、普通深冷分離、烴膜和氫膜分離、自深冷分離。該專(zhuān)利已經(jīng)提出，在分離序列中加入烴膜分離，然而上述分離序列的設(shè)置，會(huì)導(dǎo)致烴膜分離處理量很大，因?yàn)樵谄胀ㄉ罾浞蛛x序列后，氣相中仍含有大量的烴類(lèi)，導(dǎo)致烴膜返回壓縮機(jī)氣量非常大，能耗很大；其次由于由于平衡分離溫度的限制，氣體經(jīng)烴膜、氫膜分離后，進(jìn)入深冷分離，只有在更低的分離溫度下，才能得到高純度的氮?dú)?，因此該深冷分離序列中的設(shè)備投資、運(yùn)行能耗都會(huì)比前述專(zhuān)利中的深冷分離工序要高；另外該專(zhuān)利自身也指出在普通深冷分離工序中，當(dāng)尾氣中烴類(lèi)濃度不高時(shí)，需額外補(bǔ)充冷量，遺憾的是，聚烯烴尾氣中烴類(lèi)含量一般均較低，因此該方法需要額外補(bǔ)充低溫冷量。受限于膜組件使用溫度條件，普通深冷分離溫度不能太低，導(dǎo)致在普通深冷分離工序中烴類(lèi)回收量不多，因此其后的烴膜分離工序主要作用為分離烴類(lèi)而不是提純氮?dú)?。盡管氫膜分離工序設(shè)置在烴膜分離工序后，然而由于烴膜分離并未完全分離烴類(lèi)，因此氫膜分離工序中仍會(huì)有一定量的烴類(lèi)隨滲透?jìng)?cè)的氫氣排放至火炬，從而造成烴類(lèi)的損失。US6706857公開(kāi)了一種烯烴單質(zhì)的回收方法，該工藝的分離序列為：深冷分離、變壓吸附分離，該工藝主要是將變壓吸附應(yīng)用在了聚烯烴尾氣領(lǐng)域，并對(duì)吸附劑做出了一些規(guī)定。但其深冷分離工序采用額外冷量進(jìn)行深冷分離，能耗很大，顯然不經(jīng)濟(jì)；依據(jù)該專(zhuān)利的描述，其變壓吸附分離工序的設(shè)置主要也是起分離烴類(lèi)的作用，因此其返回壓縮機(jī)的氣量會(huì)很大，壓縮機(jī)能耗會(huì)增加很多；該專(zhuān)利的實(shí)施例中尾氣不含重?zé)N，而實(shí)際上目前聚烯烴工藝(包括聚乙烯和聚丙烯工藝)很多都含有重?zé)N組分，因此該工藝無(wú)法將重?zé)N和輕烴分離；另外該工藝無(wú)法將氫氣和氮?dú)夥蛛x，從而獲得較純的氮?dú)?。US574350公開(kāi)了一種從聚烯烴尾氣中回收烴類(lèi)的工藝，該工藝的分離序列主要為壓縮冷凝分離、油吸收分離、深冷分離。油吸收的本質(zhì)也是氣液平衡，因此除非找到一種高效吸收劑，才能有效吸收尾氣中的烴類(lèi)，這種高效吸收劑應(yīng)具有兩個(gè)特點(diǎn)：一是對(duì)烴類(lèi)具有良好的吸收效果；二是該吸收劑本身為難揮發(fā)物質(zhì)。然而該專(zhuān)利并沒(méi)有提到這類(lèi)吸收劑，而是采用重?zé)N之類(lèi)作為吸收劑，因此油吸收效果并不好。在深冷分離中，與前述專(zhuān)利CN201310444283一樣，分離罐頂部出來(lái)的氮?dú)馊院猩倭繜N類(lèi)，無(wú)法進(jìn)一步處理，不能得到較高純度的氮?dú)?。此外該工藝也沒(méi)有對(duì)氮?dú)庵械臍錃膺M(jìn)行分離操作。針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種聚烯烴尾氣回收方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法能夠降低壓縮機(jī)的能耗，能夠有效提高氮?dú)夂蜔N類(lèi)的純度及氮?dú)夂蜔N類(lèi)的回收率，有助于節(jié)省能耗和投資，降低了物耗。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出了一種聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述聚烯烴尾氣回收方法包括：其依次包括壓縮冷卻分離工序、重?zé)N分離工序、輕烴分離工序、氮?dú)馓峒児ば蚝屯钙脚蛎浌ば?；所述氮?dú)馓峒児ば蛑邪し蛛x過(guò)程；所述輕烴分離工序中至少包括一個(gè)氣液分離過(guò)程，所述氣液分離過(guò)程得到的第一氣體與所述輕烴分離工序中的物流換熱升溫后，進(jìn)入所述重?zé)N分離工序進(jìn)一步升溫，升溫后的所述第一氣體進(jìn)入所述氮?dú)馓峒児ば颍龅獨(dú)馓峒児ば蛑械哪し蛛x后的第一輸出氣依次進(jìn)入所述重?zé)N分離工序和所述輕烴分離工序與其中的物流換熱降溫，降溫后的所述第一輸出氣體進(jìn)入所述透平膨脹工序。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述壓縮冷卻分離工序、所述重?zé)N分離工序、所述輕烴分離工序、所述氮?dú)馓峒児ば蚝退鐾钙脚蛎浌ば蛑械闹辽僖粋€(gè)工序使用外部冷卻介質(zhì)進(jìn)行冷卻，所述外部冷卻介質(zhì)的溫度高于或等于外部環(huán)境溫度。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述壓縮冷卻分離工序包括：尾氣及循環(huán)物料共同進(jìn)入壓縮機(jī)增壓后，再進(jìn)入冷卻器進(jìn)行冷卻，所述冷卻器的冷卻介質(zhì)是循環(huán)水或空氣。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述重?zé)N分離工序包括：從所述壓縮冷卻分離工序輸出的第一尾氣進(jìn)入第一多流股換熱器，所述第一尾氣降溫至重?zé)N分離溫度后，進(jìn)入至少一個(gè)第一氣液分離罐分離出重?zé)N。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述第一多流股換熱器為板翅式、繞管式換熱器或二者的組合。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述輕烴分離工序包括：從所述重?zé)N分離工序輸出的第二尾氣進(jìn)入第二多流股換熱器，所述第二尾氣降溫至輕烴分離溫度后，進(jìn)入至少一個(gè)第二氣液分離罐分離出輕烴。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述第二多流股換熱器為板翅式、繞管式換熱器或二者的組合。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，從所述膜分離過(guò)程輸出的第二輸出氣返回至所述壓縮冷卻分離工序中的所述壓縮機(jī)入口或返回至排放氣存儲(chǔ)器，所述膜分離過(guò)程包括至少一組烴膜分離組件和或至少一組氫膜分離組件或所述第一氣體依次進(jìn)入所述氫膜分離組件和所述烴膜分離組件。如上所述的聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述膜分離過(guò)程包括一組烴膜分離組件和一組氫膜分離組件，所述第一氣體依次進(jìn)入所述烴膜分離組件和所述氫膜分離組件。如上所述的一種聚烯烴尾氣回收方法，其中，所述尾氣進(jìn)入所述壓縮冷卻分離工序后，所述尾氣先進(jìn)入干燥設(shè)備進(jìn)行干燥處理，再進(jìn)入所述重?zé)N分離工序。本發(fā)明通過(guò)對(duì)壓縮冷卻分離工序、重?zé)N分離工序、輕烴分離工序、氮?dú)馓峒児ば蚝屯钙脚蛎浌ば蚝侠戆才牛岢隽俗顑?yōu)的分離序列，從而能顯著降低壓縮機(jī)能耗，同時(shí)不需要外部輸入低于環(huán)境溫度的冷卻介質(zhì)，氮?dú)夂蜔N類(lèi)的純度以及回收率都得到提高，節(jié)省了能耗和投資，以及降低了物耗。附圖說(shuō)明在此描述的附圖僅用于解釋目的，而不意圖以任何方式來(lái)限制本發(fā)明公開(kāi)的范圍。另外，圖中的各部件的形狀和比例尺寸等僅為示意性的，用于幫助對(duì)本發(fā)明的理解，并不是具體限定本發(fā)明各部件的形狀和比例尺寸。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明的教導(dǎo)下，可以根據(jù)具體情況選擇各種可能的形狀和比例尺寸來(lái)實(shí)施本發(fā)明。圖1為本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(一)；圖2為本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(二)；圖3為本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(三)。具體實(shí)施方式結(jié)合附圖和本發(fā)明具體實(shí)施方式的描述，能夠更加清楚地了解本發(fā)明的細(xì)節(jié)。但是，在此描述的本發(fā)明的具體實(shí)施方式，僅用于解釋本發(fā)明的目的，而不能以任何方式理解成是對(duì)本發(fā)明的限制。在本發(fā)明的教導(dǎo)下，技術(shù)人員可以構(gòu)想基于本發(fā)明的任意可能的變形，這些都應(yīng)被視為屬于本發(fā)明的范圍，下面將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。圖1至圖3分別為本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(一)、聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(二)和聚烯烴尾氣回收方法的工藝示意圖(三)。需要在此說(shuō)明的是，在本發(fā)明中輕烴指C2Hn、C3Hn物質(zhì)、重?zé)N指C4+Hn等物質(zhì)。如圖1至圖3所述，一種聚烯烴尾氣回收方法，其中，其依次包括壓縮冷卻分離工序1、重?zé)N分離工序2、輕烴分離工序3、氮?dú)馓峒児ば?和透平膨脹工序5，其中，氮?dú)馓峒児ば?中包含膜分離過(guò)程；輕烴分離工序3中至少包括一個(gè)氣液分離過(guò)程，該氣液分離過(guò)程得到的第一氣體33與輕烴分離工序3中的物流換熱升溫后，進(jìn)入重?zé)N分離工序2進(jìn)一步升溫，升溫后的第一氣體33進(jìn)入氮?dú)馓峒児ば?，氮?dú)馓峒児ば?中的膜分離后的第一輸出氣依次進(jìn)入重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3與其中的物流換熱降溫，降溫后的第一輸出氣體進(jìn)入透平膨脹工序5。具體的，壓縮冷卻分離工序1包括：尾氣101及循環(huán)物料共同進(jìn)入壓縮機(jī)12增壓，推薦的壓縮機(jī)12出口壓力為0.8MPa～2.5MPa，再進(jìn)入冷卻器13進(jìn)行冷卻，在一具體實(shí)施例中，冷卻器13的冷卻介質(zhì)是循環(huán)水或空氣。進(jìn)一步地，尾氣101進(jìn)入壓縮冷卻分離工序1后，尾氣101先進(jìn)入干燥設(shè)備(圖中未示出干燥設(shè)備)進(jìn)行干燥處理，再進(jìn)入重?zé)N分離工序2。干燥器的干燥效果應(yīng)保證后續(xù)輕烴分離工序3不產(chǎn)生冰堵現(xiàn)象，由于在低溫環(huán)境下，尾氣101中含有少量水時(shí)，設(shè)備會(huì)產(chǎn)生冰堵現(xiàn)象，因此，通過(guò)增加干燥器可以防止冰堵現(xiàn)象的發(fā)生。進(jìn)一步地，在本發(fā)明中，冷卻器13通過(guò)緩沖罐14后再進(jìn)入重?zé)N分離工序2中，以實(shí)現(xiàn)向重?zé)N分離工序2中平穩(wěn)地輸送烯烴尾氣，當(dāng)然，緩沖罐14的出液端口可與重?zé)N回收裝置32連通，以實(shí)現(xiàn)初步回收重?zé)N的目的。在一具體實(shí)施例中，冷卻器13與緩沖罐14之間設(shè)有干燥器(圖中未示出干燥器)，且干燥器的干燥效果應(yīng)保證后續(xù)輕烴分離工序3不產(chǎn)生冰堵現(xiàn)象，由于在低溫環(huán)境下，尾氣中含有少量水時(shí)，設(shè)備會(huì)產(chǎn)生冰堵現(xiàn)象，因此，通過(guò)增加干燥器可以防止冰堵現(xiàn)象的發(fā)生。壓縮機(jī)12將原料尾氣101壓縮至一定壓力(例如0.8MPa～2.5MPa)，可采用循環(huán)水或空氣冷卻至略高于環(huán)境溫度(例如40℃)。如原料尾氣含少量水分，則可設(shè)置干燥裝置進(jìn)行除水操作，以防止冰堵現(xiàn)象的發(fā)生。具體的，重?zé)N分離工序2包括：從壓縮冷卻分離工序1輸出的第一尾氣15進(jìn)入第一多流股換熱器21，第一尾氣15降溫至重?zé)N分離溫度后，進(jìn)入至少一個(gè)第一氣液分離罐22分離出重?zé)N，從第一氣液分離罐22頂部輸出的第二尾氣23進(jìn)入到輕烴分離工序3中，從第一氣液分離罐22底部分離出的重?zé)N經(jīng)過(guò)第一多流股換熱器21提供冷量后再進(jìn)入到重?zé)N回收裝置32中，以實(shí)現(xiàn)回收重?zé)N。進(jìn)一步地，第一多流股換熱器21為板翅式、繞管式換熱器或二者的組合，當(dāng)然也可用多個(gè)普通換熱器替代。來(lái)自壓縮冷卻分離工序1的物流進(jìn)入第一多流股換熱器21，利用后續(xù)的透平膨脹工序5提供的冷量在第二氣液分離罐22中進(jìn)行重?zé)N分離，液相經(jīng)節(jié)流閃蒸后返回第一多流股換熱器21提供冷量，分離溫度應(yīng)根據(jù)重?zé)N的分壓、沸點(diǎn)、回收率等因素決定，推薦的分離溫度為-20℃～-70℃。在此時(shí)分離重?zé)N也能改善后續(xù)輕烴分離工序中重?zé)N冰堵問(wèn)題。具體的，輕烴分離工序3包括：從重?zé)N分離工序2輸出的第二尾氣23進(jìn)入第二多流股換熱器31，第二尾氣23降溫至輕烴分離溫度后，進(jìn)入至少一個(gè)第二氣液分離罐32分離出輕烴。進(jìn)一步地，第二多流股換熱器31為板翅式、繞管式換熱器或二者的組合，當(dāng)然也可用多個(gè)普通換熱器替代。第一氣液分離罐23頂部出來(lái)的物流進(jìn)入第二多流股換熱器31，利用后續(xù)的透平膨脹工序5提供的冷量在第二氣液分離罐32中進(jìn)行輕烴分離；第二氣液分離罐32底部中分離出的液相經(jīng)節(jié)流閃蒸后依次返回第二多流股換熱器31和第一多流股換熱器21提供冷量，然后該液相進(jìn)入到輕烴回收裝置36中，從而實(shí)現(xiàn)輕烴的回收，第二氣液分離罐32頂部出來(lái)的氣相33(即為第一氣體33)依次返回至第二多流股換熱器31和第一多流股換熱器21進(jìn)行復(fù)熱操作，從而實(shí)現(xiàn)由氣液分離過(guò)程中得到的第一氣體33與輕烴分離工序3中的物流換熱升溫后，進(jìn)入重?zé)N分離工序2進(jìn)一步升溫，升溫后的第一氣體33進(jìn)入氮?dú)馓峒児ば?。其中，第二氣液分離罐32的分離溫度應(yīng)根據(jù)輕烴的分壓、沸點(diǎn)、回收率等因素決定，推薦的分離溫度為-90℃～-140℃。進(jìn)一步地，如圖3所示，第二氣液分離罐32中分離出的液相依次進(jìn)入第三氣液分離罐161和第四氣液分離罐162再到輕烴回收裝置36，其中，從第三氣液分離罐161頂部出來(lái)氣體返回至壓縮機(jī)12，第三氣液分離罐161分離出的液相依次經(jīng)第二多流股換熱器31和第一多流股換熱器21之后再進(jìn)入到第四氣液分離罐162中，且第四氣液分離罐162的頂部出來(lái)氣體進(jìn)入到到輕烴回收裝置36中，第四氣液分離罐162分離出的液體返回至壓縮機(jī)12，通過(guò)這樣的設(shè)置方式能夠夠進(jìn)一步地提高回收的輕烴的純度。具體的，在本發(fā)明中，氮?dú)馓峒児ば?中的膜分離后的第一輸出氣41(也可稱(chēng)為滲余氣體41)依次進(jìn)入第一多流股換熱器21和第二多流股換熱器31，從而實(shí)現(xiàn)第一輸出氣41與重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3中的物流換熱降溫，降溫后的第一輸出氣體41進(jìn)入透平膨脹工序5，氮?dú)馓峒児ば?中的膜分離過(guò)程輸出的第二輸出氣42返回至壓縮冷卻分離工序1中的壓縮機(jī)12入口，從而實(shí)現(xiàn)氣體的充分回收利用，在本發(fā)明中，膜分離過(guò)程包括至少一組烴膜分離組件43和/或至少一組氫膜分離組件44。在一具體實(shí)施例中，膜分離過(guò)程包括一組烴膜分離組件43和一組氫膜分離組件44，第一氣體33依次進(jìn)入烴膜分離組件43和氫膜分離組件44，當(dāng)然第一氣體33也可以依次進(jìn)入氫膜分離組件44和烴膜分離組件43，也即烴膜分離組件43及氫膜分離組件44的順序可以調(diào)整，烴膜分離組件43在前或者氫膜分離組件44在前都可以，在此不做具體限制。烴膜分離組件43內(nèi)部包括烴膜，其中，在本發(fā)明中，烴膜為烴類(lèi)組分滲透速率高于氫氣、氮?dú)饨M分的膜,可選用橡膠態(tài)高分子膜，如有機(jī)硅氧烷類(lèi)高分子膜等，烴類(lèi)組分在此類(lèi)材料的滲透速率高于氫氣、氮?dú)獾葰怏w，氫膜分離組件44內(nèi)部包括氫膜，在本發(fā)明中，氫膜為氫氣組分滲透速率高于氮?dú)?、烴類(lèi)組分的膜，可選用玻璃態(tài)高分子膜，如聚酰亞胺膜、聚芳酰胺膜、聚砜膜等，氫氣在此類(lèi)材料的滲透速率高于氮?dú)狻N類(lèi)等氣體。上述烴膜分離組件43和氫膜分離組件44的結(jié)構(gòu)為螺旋卷式膜組件、板框式膜組件、中空纖維膜組件中的任意一種。在一具體實(shí)施例中，氫膜分離組件44的滲透氣441與排放氣存儲(chǔ)器10相連通，烴膜分離組件43的滲透氣431可與排放氣存儲(chǔ)器10相連通(如圖2所示)，或者與壓縮機(jī)12的進(jìn)氣端相連通(如圖1或圖3所示)，其中，烴膜分離組件43的滲透氣431與排放氣存儲(chǔ)器10氣連通時(shí)可降低壓縮機(jī)12的能耗，但造成烴類(lèi)損耗適當(dāng)增加，烴膜分離組件43的滲透氣431與壓縮機(jī)12的進(jìn)氣端相連通，可降低烴類(lèi)損耗，但會(huì)適當(dāng)增加壓縮機(jī)12的能耗。當(dāng)烴膜分離組件43的滲透氣431中的烴類(lèi)含量較高時(shí)，可將該滲透氣431與壓縮機(jī)12相連通，當(dāng)烴膜分離組件43的滲透氣431中的烴類(lèi)含量較低時(shí)，可將滲透氣431與排放氣存儲(chǔ)器10相連通，即烴膜分離組件43的滲透氣431可根據(jù)實(shí)際情況選擇與排放氣存儲(chǔ)器10或壓縮機(jī)12中的一個(gè)相連通。烴膜分離組件43的滲余氣432進(jìn)入到氫膜分離組件44中，氫膜分離組件44的滲余氣442即為本發(fā)明中的氮?dú)馓峒児ば?中的膜分離后的第一輸出氣41。復(fù)熱后的第一氣體33進(jìn)入烴膜分離過(guò)程，將烴膜分離后的滲透?jìng)?cè)氣體431(主要含烴類(lèi))返回至壓縮機(jī)12入口，烴膜分離后的滲余氣432進(jìn)入氫膜分離過(guò)程，將氫膜分離后的滲透?jìng)?cè)氣體441返回至排放氣存儲(chǔ)器10，氫膜分離后的滲余氣442(主要是高純氮?dú)?依次進(jìn)入重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序1進(jìn)行降溫。具體的，在本發(fā)明中，滲余氣442依次通過(guò)第一多流股換熱器21和第二多流股換熱器31進(jìn)行降溫。如果烴膜分離過(guò)程的滲余氣進(jìn)入氫膜分離過(guò)程，則因氫氣的累積問(wèn)題，氫膜滲透?jìng)?cè)氣體需排至本系統(tǒng)外，即滲透?jìng)?cè)氣體441返回至排放氣存儲(chǔ)器10。第一輸出氣41返回至重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3進(jìn)行降溫后進(jìn)入透平膨脹工序5中的透平膨脹機(jī)51進(jìn)行膨脹，膨脹后的氣體返回輕烴分離工序3和重?zé)N分離工序2提供低溫冷量，從而實(shí)現(xiàn)使氣體的冷量得到充分利用，有利于降低能耗，然后該氣體進(jìn)入氮?dú)饣厥昭b置6中。進(jìn)一步地，在本發(fā)明中，壓縮冷卻分離工序1、重?zé)N分離工序2、輕烴分離工序3、氮?dú)馓峒児ば?和透平膨脹工序5中的至少一個(gè)工序使用外部冷卻介質(zhì)進(jìn)行冷卻，且外部冷卻介質(zhì)的溫度高于或等于外部環(huán)境溫度，從而有利于降低能耗。在一具體實(shí)施例中，只有壓縮冷卻分離工序1使用外部冷卻介質(zhì)進(jìn)行冷卻，其他工序并沒(méi)有使用外部冷卻介質(zhì)進(jìn)行冷卻。當(dāng)然，在本發(fā)明中，壓縮冷卻分離工序1、重?zé)N分離工序2、輕烴分離工序3、氮?dú)馓峒児ば?和透平膨脹工序5中的所有工序也可以不使用外部冷卻介質(zhì)。本發(fā)明的重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3中的低溫冷量完全來(lái)自透平膨脹工序5中的膨脹冷量，僅在壓縮冷卻分離工序1中采用了不低于環(huán)境溫度的外部冷卻介質(zhì)，即該外部冷卻介質(zhì)的溫度大于或等于環(huán)境溫度，而對(duì)于其他工藝來(lái)說(shuō)，要達(dá)到相同烴類(lèi)、氮?dú)饧兌群突厥章剩仨氁尤胪獠康蜏乩鋮s介質(zhì)。本發(fā)明將烴類(lèi)分離分為重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3，主要目的如下：1、實(shí)現(xiàn)重?zé)N和輕烴的分離；2、防止重?zé)N在輕烴分離工序3中冰堵。需要說(shuō)明的是，如尾氣中重?zé)N含量較少，不會(huì)在輕烴分離工序3中產(chǎn)生冰堵現(xiàn)象，且工藝無(wú)需將重?zé)N和輕烴分離，則重?zé)N分離工序2可取消，即取消本發(fā)明的重?zé)N分離工序2，其中，輕烴分離工序3可稱(chēng)為烴類(lèi)分離工序。需要進(jìn)一步說(shuō)明的是，圖2所示的工藝為：烴膜的滲透氣431直接排至本系統(tǒng)外，不返回壓縮機(jī)12，這樣會(huì)降低壓縮機(jī)12的能耗，烴類(lèi)損耗會(huì)適當(dāng)增加。圖3所示的工藝為：第二氣液分離罐32底部出來(lái)的液相經(jīng)節(jié)流閥160節(jié)流后進(jìn)入第三氣液分離罐161(或稱(chēng)為閃蒸罐)進(jìn)行氣液分離，氣相返回壓縮機(jī)12；液相依次經(jīng)第二多流股換熱器31和第一多流股換熱器21換熱后進(jìn)入第四氣液分離罐162進(jìn)行進(jìn)一步地氣液分離，第四氣液分離罐162的頂部出來(lái)氣體進(jìn)入到到輕烴回收裝置36中，第四氣液分離罐162分離出的液體返回至壓縮機(jī)12，通過(guò)這樣的設(shè)置方式能夠夠進(jìn)一步地提高回收的輕烴的純度。本文中的循環(huán)物料是指重?zé)N分離工序2、輕烴分離工序3和氮?dú)馓峒児ば?中再次返回至壓縮機(jī)12的物料。圖1至圖3中，在第一多流股換熱器21和第二多流股換熱器31中，物料從左向右的過(guò)程為降溫過(guò)程，物料從右向左的過(guò)程為升溫過(guò)程。本文中的氣液分離罐分離出的氣相出口設(shè)在氣液分離罐的頂部，氣液分離罐分離出的液相出口設(shè)在氣液分離罐的底部。將本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收方法應(yīng)用在一實(shí)際現(xiàn)場(chǎng)中，并與之前的回收系統(tǒng)進(jìn)行對(duì)比。實(shí)施例一某石化企業(yè)聚乙烯裝置高壓凝液罐后尾氣溫度：-10℃，壓力：1.2MPaG，因?yàn)樵撐矚庖呀?jīng)具有一定的壓力，不再增設(shè)壓縮機(jī)。采用附圖3的工藝流程，為了說(shuō)明分離序列的重要性，對(duì)比例采用CN201310444283的工藝，其分離工序可概括為壓縮冷卻分離工序、氫膜分離工序、重?zé)N分離工序、輕烴分離工序的工藝。對(duì)比例和實(shí)施例的結(jié)果如表1所示。將對(duì)比例和實(shí)施例的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，對(duì)比分析結(jié)果如表2所示。表1對(duì)比例和實(shí)施例一結(jié)果表2對(duì)比結(jié)果名稱(chēng)輕烴純度(％)烴類(lèi)回收率(％)氮?dú)饧兌?％)氮?dú)饣厥章?％)排放氣流量(kg/h)對(duì)比例91.7398.3688.7290.26215.07實(shí)施例98.5699.8897.8990.91174.65本實(shí)施例是聚乙烯尾氣的回收，由表2可以看出，在不增加能耗的情況下，本實(shí)施例的所有指標(biāo)均優(yōu)于對(duì)比例，特別是氮?dú)饧兌群洼p烴純度遠(yuǎn)高于對(duì)比例。由此說(shuō)明了不同分離序列會(huì)造成截然不同的分離效果。實(shí)施例二某企業(yè)聚丙烯尾氣進(jìn)入壓縮機(jī)前溫度：42℃，壓力：1.16barA，采用附圖3的工藝流程，對(duì)比例仍采用CN201310444283的工藝，其分離序列為壓縮冷卻分離、氫膜分離、重?zé)N分離、輕烴分離的工藝，該工藝如要得到高純度氮?dú)?，必須要采用更低的溫度，無(wú)論從投資、能耗上還是從烴類(lèi)純度、氮?dú)饣厥章噬峡?，都是不合適的，因此本實(shí)施例和對(duì)比例在保證壓縮機(jī)能耗一致的前提下進(jìn)行了對(duì)比，對(duì)比例結(jié)果如表3所示，實(shí)施例結(jié)果如表4所示。將表3和表4的結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，對(duì)比結(jié)果如表5所示。表3對(duì)比例結(jié)果表4實(shí)施例二結(jié)果表5對(duì)比結(jié)果名稱(chēng)輕烴純度(wt％)烴類(lèi)回收率(wt％)氮?dú)饧兌?wt％)氮?dú)饣厥章?wt％)排放氣流量(kg/h)對(duì)比例99.2894.3798.8489.3248實(shí)施例99.4199.8699.590230在壓縮機(jī)能耗一致的情況下，本工藝的實(shí)施例，所有指標(biāo)均優(yōu)于對(duì)比例，特別是烴類(lèi)回收率和氮?dú)饧兌冗@兩個(gè)指標(biāo)有了較大的提高。實(shí)施例三某企業(yè)聚丙烯尾氣進(jìn)入壓縮機(jī)前溫度：40℃，壓力：1.2barA，本實(shí)施例的對(duì)比例采用US5769927的工藝，為了便于對(duì)比，在該工藝基礎(chǔ)上增加氫膜分離，分離序列為壓縮冷卻分離、烴膜、氫膜分離的分離序列，本實(shí)施例和對(duì)比例均以得到氮?dú)饧兌葹?9.5％的高純氮作為比較條件，對(duì)比例和實(shí)施例結(jié)果如表6所示。表6對(duì)比例和實(shí)施例三結(jié)果表7能耗對(duì)比結(jié)果壓縮機(jī)功耗(kw)冷凝器功耗(kw)備注對(duì)比例17541930冷凝器需采用冰機(jī)制冷到-30℃實(shí)施例900901僅用循環(huán)水冷卻到40℃即可從上表可以看出，同樣得到純度為99.5％的氮?dú)?，采用分離序列為壓縮冷卻分離工序、烴膜分離、氫膜分離的對(duì)比例，其壓縮機(jī)進(jìn)口流量和出口壓力都要高于實(shí)施例1，因此其壓縮機(jī)功耗功耗遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于實(shí)施例1，而且對(duì)比例需采用額外冷源將壓縮后尾氣冷凝到-30℃左右才能將烴類(lèi)回收，相對(duì)于實(shí)施例1的循環(huán)水來(lái)說(shuō)，又增加了很多能耗，另外對(duì)比例也未將重?zé)N和輕烴分離。從上述三個(gè)實(shí)施例可以看出，本發(fā)明的聚烯烴尾氣回收系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)顯著降低壓縮機(jī)能耗，同時(shí)不需要外部輸入低于環(huán)境溫度的冷卻介質(zhì)，氮?dú)夂蜔N類(lèi)的純度以及氮?dú)夂蜔N類(lèi)的回收率都提高，節(jié)省了能耗和投資以及降低了物耗的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的重?zé)N分離工序2和輕烴分離工序3中的低溫冷量完全來(lái)自透平膨脹工序5中的膨脹冷量，僅在壓縮冷卻分離工序1中采用了不低于環(huán)境溫度的外部冷卻介質(zhì)，而對(duì)于其他工藝來(lái)說(shuō)，要達(dá)到相同烴類(lèi)、氮?dú)饧兌群突厥章?，必須要加入外部低溫冷卻介質(zhì)。本發(fā)明將烴類(lèi)分離分為重?zé)N分離工序和輕烴分離工序，主要目的如下：1、實(shí)現(xiàn)重?zé)N和輕烴的分離；2、防止重?zé)N在輕烴分離工序中冰堵。本發(fā)明通過(guò)對(duì)壓縮冷卻分離工序、透平膨脹工序、烴分離工序和氮?dú)馓峒児ば蚝侠戆才?，提出了最?yōu)的分離序列，從而實(shí)現(xiàn)顯著降低壓縮機(jī)能耗，同時(shí)不需要外部輸入低于環(huán)境溫度的冷卻介質(zhì)，氮?dú)夂蜔N類(lèi)的純度以及氮?dú)夂蜔N類(lèi)的回收率都提高，節(jié)省了能耗和投資以及降低了物耗。雖然已經(jīng)參考優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，但在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以對(duì)其進(jìn)行各種改進(jìn)并且可以用等效物替換其中的部件。尤其是，只要不存在結(jié)構(gòu)沖突，各個(gè)實(shí)施例中所提到的各項(xiàng)技術(shù)特征均可以任意方式組合起來(lái)。本發(fā)明并不局限于文中公開(kāi)的特定實(shí)施例，而是包括落入權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有技術(shù)方案。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3