本發(fā)明涉及天然氣部分氧化制乙炔中乙炔爐裂解煙氣的處理方法和系統(tǒng),屬于工業(yè)余熱和固廢回收處理技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):在天然氣部分氧化制乙炔生產(chǎn)中,天然氣經(jīng)過(guò)部分氧化反應(yīng)生成含乙炔的裂解煙氣,該裂解煙氣溫度高達(dá)1000-1500℃,其中粉狀炭黑含量為3g/m3?,F(xiàn)有生產(chǎn)工藝是用三環(huán)水直接冷卻裂解煙氣,如圖1所示,天然氣進(jìn)入乙炔裂解爐1上部的反應(yīng)器1-1中在高溫下裂解形成含乙炔的裂解煙氣,然后該裂解煙氣經(jīng)乙炔裂解爐1下部噴入的冷卻水直接冷卻降溫至78~80℃后出裂解爐進(jìn)洗滌塔2進(jìn)行后續(xù)工序?,F(xiàn)有技術(shù)中直接冷卻降溫裂解煙氣的目的是:一是終止裂解反應(yīng);二是降溫除去裂解煙氣中的粉狀炭黑,滿(mǎn)足后續(xù)洗滌、電除塵等生產(chǎn)工藝的需求。因此,在乙炔生產(chǎn)中就產(chǎn)生了大量炭黑污水,同時(shí),直接冷卻降溫工藝也造成裂解煙氣中物理熱能無(wú)法回收利用。首先,由于裂解煙氣中含有粉狀炭黑,在經(jīng)過(guò)三環(huán)水噴淋直接冷卻的過(guò)程中,粉狀炭黑就從裂解煙氣中水洗分離出來(lái),因而形成了含有炭黑的大量炭黑廢水。該炭黑廢水若不加以處理直接排放,對(duì)環(huán)境污染極大。目前,中國(guó)石化四川維尼綸公司、青海鹽湖工業(yè)公司等國(guó)內(nèi)采用天然氣部分氧化制乙炔的大型國(guó)企,均設(shè)有炭黑廢水處理裝置,經(jīng)過(guò)該裝置對(duì)炭黑廢水的分離、沉降、濃縮、真空脫水等處理,分離雜質(zhì)后的炭黑廢水可做循環(huán)水使用,炭黑廢水最后通過(guò)真空脫水處理,年可回收約10萬(wàn)噸含水85±5%的炭黑泥。由于炭黑泥含水量高,且含有機(jī)物復(fù)雜,如丁二炔、乙烯基乙炔、不飽和碳?xì)浠衔?、芳族烴等有機(jī)聚合物,目前,國(guó)內(nèi)這些企業(yè)沒(méi)有對(duì)炭黑泥進(jìn)一步的深化加工回收處理措施,均將其視為固體廢棄物,采取垃圾填埋或焚燒的方法處置,這樣既造成了填埋周邊環(huán)境的地下水污染,也浪費(fèi)了大量的可再生資源。其次是塊狀焦炭,由于現(xiàn)有乙炔裂解爐上部的反應(yīng)器器壁均采用金屬材料(例如鐵板)制作而成,為了保證反應(yīng)器內(nèi)壁溫度與內(nèi)部裂解煙氣的溫度保持一致,如圖3所示,在鐵板1-12外設(shè)置了水夾套1-11來(lái)保護(hù)反應(yīng)器的工作環(huán)境,由于水夾套保護(hù)鋼板的原因,鋼板表面溫度較低,大約100度左右,在此工況下,不飽和芳烴等有機(jī)聚合物在鋼板表面就容易產(chǎn)生相變而粘附聚集,這樣就造成了裂解煙氣中的不飽和芳烴等有機(jī)聚合物,在高溫和氧氣不充足的條件下容易在反應(yīng)器內(nèi)壁聚集脫氫而碳化結(jié)焦,反應(yīng)器內(nèi)壁周期性聚集就形成了塊狀焦炭。對(duì)于塊狀焦炭的處理在乙炔生產(chǎn)過(guò)程中非常棘手,正常生產(chǎn)2-3小時(shí)就要用機(jī)械手清理一次,由于塊狀焦炭不易清理,且逐漸堆積堵塞,乙炔生產(chǎn)裝置大約每季度不得不停產(chǎn)清理,每年周期性開(kāi)停車(chē)給乙炔生產(chǎn)企業(yè)造成了較大經(jīng)濟(jì)損失。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的就在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)提出的不足,提供一種新的處理乙炔裂解煙氣的方法和系統(tǒng),它能有效預(yù)防現(xiàn)有乙炔裂解爐反應(yīng)器內(nèi)壁上焦炭的聚集,有效回收裂解煙氣余熱,改變目前天然氣制乙炔企業(yè)從未對(duì)裂解煙氣余熱回收利用的現(xiàn)狀,淘汰濕法回收粉狀炭黑和塊狀焦炭等固廢的生產(chǎn)工藝,改變了采取直接填埋或焚燒的現(xiàn)狀,干法回收粉狀炭黑,減少?gòu)U水對(duì)周邊環(huán)境污染,具有良好的社會(huì)環(huán)保效益和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了一種處理乙炔爐裂解煙氣的方法,它是將乙炔爐裂解煙氣用液態(tài)金屬間接冷卻至220℃后用收塵器對(duì)其粉塵分離,然后再將經(jīng)收塵器粉塵分離后的氣體通過(guò)急冷塔冷卻至80℃;將冷卻裂解煙氣后的液態(tài)金屬用于加熱鍋爐軟化水;所述的間接冷卻是采用換熱器冷卻,裂解煙氣走換熱器管程,液態(tài)金屬走換熱器殼程;所述液態(tài)金屬冷卻裂解煙氣前的溫度為120℃;所述液態(tài)金屬的理化指標(biāo)為:熔點(diǎn)8℃,密度6363kg/m3,沸點(diǎn)2000℃,熱導(dǎo)率30-50w/m2.k,比熱0.4kJ/kg.℃。其中,用液態(tài)金屬將裂解煙氣降溫到220℃的原因是:首先,要快速終止裂解反應(yīng),終止裂解反應(yīng)的溫度區(qū)間是450-550℃;其次,考慮裂解煙氣有機(jī)聚合物復(fù)雜,溫度太低后,可能產(chǎn)生相變;第三,兼顧后續(xù)的收塵器粉塵分離最佳工作溫度,目前國(guó)內(nèi)覆膜濾袋最高工作溫度為300℃,最佳工作溫度區(qū)間是200-260℃。并且,采用液態(tài)金屬作為換熱介質(zhì),一是沸點(diǎn)2000℃,在此高溫內(nèi)介質(zhì)不氣化,介質(zhì)對(duì)管壁壓力甚微,不易泄漏;二是液態(tài)金屬為多種金屬氧化物的混合組分,無(wú)腐蝕性;三是熱導(dǎo)率30-50w/m2.k,比水的熱導(dǎo)系數(shù)0.5w/m2.k大近100倍,能滿(mǎn)足乙炔裂解反應(yīng)要求在3%0秒內(nèi)終止裂解反應(yīng)的時(shí)間要求,若用水為熱介質(zhì),很難的達(dá)到這樣快速終止裂解反應(yīng)的時(shí)間要求。同時(shí),本發(fā)明還提供了根據(jù)上述方法制定的一種處理乙炔爐裂解煙氣的系統(tǒng),它包括乙炔裂解爐,乙炔裂解爐上部設(shè)置反應(yīng)器,其器壁為非金屬?gòu)?fù)合材料壁,反應(yīng)器下方乙炔裂解爐內(nèi)設(shè)置換熱器,反應(yīng)器煙氣出口連接換熱器管程進(jìn)口,換熱器殼程進(jìn)口連接電磁泵,電磁泵與余熱鍋爐液態(tài)金屬出口連接,余熱鍋爐回流口連接換熱器殼程出口,余熱鍋爐底部設(shè)置進(jìn)水口,進(jìn)水口連接軟化水泵,余熱鍋爐內(nèi)設(shè)置液態(tài)金屬換熱管;乙炔裂解爐煙氣出口連接收塵器,收塵器氣體出口連接急冷塔;所述收塵器出塵口連接氣密閥,氣密閥連接螺旋輸送器。優(yōu)選的是,上述螺旋輸送器為水夾套螺旋輸送器。因?yàn)榻?jīng)收塵器分離出的粉狀炭黑溫度為200℃左右,經(jīng)水夾套螺旋輸送器可冷卻降溫至70℃,讓粉狀炭黑遠(yuǎn)低于其著火溫度,便于儲(chǔ)存包裝。進(jìn)一步的,上述收塵器采用聚四氟乙烯覆膜濾袋的脈沖袋式收塵器。上述非金屬?gòu)?fù)合材料壁從內(nèi)至外依次包括鉻剛玉板、耐火材料澆筑塊和空心球澆筑塊;鉻剛玉板由鉻剛玉磚砌筑而成,耐火材料澆筑塊由以氧化鋁、氧化鉻為主的高溫耐火材料澆筑而成,空心球澆筑塊由氧化鋁空心球澆筑而成。上述換熱器為列管式換熱器。與現(xiàn)有技術(shù)相比,首先本發(fā)明方法將裂解煙氣直接用水冷卻改為用液態(tài)金屬間接冷卻,采用液態(tài)金屬換熱器的方式來(lái)對(duì)乙炔爐裂解煙氣進(jìn)行冷卻,可將管程內(nèi)1000-1500℃的裂解煙氣快速降溫到220℃,終止裂解反應(yīng),本發(fā)明采用的換熱方式為間接換熱方式,經(jīng)過(guò)與煙氣熱交換的液態(tài)金屬溫度從120℃升溫到550℃,可被用于與軟化水進(jìn)行熱交換,產(chǎn)生高壓蒸汽,實(shí)現(xiàn)余熱利用,同時(shí)冷卻下的液態(tài)金屬可循環(huán)用于冷卻裂解煙氣;其次,本發(fā)明系統(tǒng)提供的乙炔裂解爐的反應(yīng)器器壁材料采用非金屬?gòu)?fù)合材料,替代了現(xiàn)有反應(yīng)器使用的金屬材料,因而取消了水夾套的保護(hù),本發(fā)明非金屬?gòu)?fù)合材料主要成分是以氧化鋁、氧化鉻為主的高溫耐火材料,其正常耐火溫度為1500-1900℃,高于乙炔爐的裂解環(huán)境溫度,配以空心球氧化鋁輕質(zhì)澆注料進(jìn)行保溫,所以,完全不必用水夾套保護(hù)反應(yīng)器的工作環(huán)境。本發(fā)明提供的反應(yīng)器確保了反應(yīng)器內(nèi)壁溫度與內(nèi)部裂解煙氣的溫度保持一致,避免裂解煙氣中不飽和芳烴等有機(jī)聚合物在反應(yīng)器內(nèi)壁產(chǎn)生相變而聚集,因而最終改善了有機(jī)聚合物在高溫缺氧下聚集脫氫而碳化結(jié)焦的工況。附圖說(shuō)明圖1為現(xiàn)有乙炔裂解工藝流程示意圖;(A:1000~1500℃;B:80℃;C:循環(huán)水)圖2為本發(fā)明處理乙炔爐裂解煙氣的系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)示意圖;(a:1000~1500℃;b:120℃;c:550~580℃;d:200~220℃;e:180℃;f:80℃;g:25℃)圖3為現(xiàn)有反應(yīng)器的部分結(jié)構(gòu)示意圖;圖4為本發(fā)明反應(yīng)器的部分結(jié)構(gòu)示意圖;圖5為本發(fā)明換熱器的結(jié)構(gòu)示意圖。圖例說(shuō)明:1、乙炔裂解爐;2、洗滌塔;3、電磁泵;4、余熱鍋爐;5、軟化水泵;6、收塵器;7、氣密閥;8;水夾套螺旋輸送器;9、儲(chǔ)料倉(cāng);10、急冷塔;11、裂解煙氣;12、液態(tài)金屬;1-1:反應(yīng)器;1-11:水夾套;1-12:鐵板;1-13:鉻剛玉板;1-14:耐火材料澆筑塊;1-15:空心球澆筑塊;1-2:換熱器;1-21:管程進(jìn)口;1-22:殼程進(jìn)口;1-23:殼程出口。具體實(shí)施方式為了更加清楚的理解本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及有益效果,下面對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明,但并不將本發(fā)明的保護(hù)范圍限定在以下實(shí)施例中。參見(jiàn)圖2,圖4和圖5,本發(fā)明提供的一種處理乙炔爐裂解煙氣的系統(tǒng),它包括乙炔裂解爐1,乙炔裂解爐上部設(shè)置反應(yīng)器1-1,其器壁為非金屬?gòu)?fù)合材料壁,其非金屬?gòu)?fù)合材料壁從內(nèi)至外依次包括鉻剛玉板1-13、耐火材料澆筑塊1-14和空心球澆筑塊1-15;反應(yīng)器下方乙炔裂解爐內(nèi)設(shè)置換熱器1-2,反應(yīng)器煙氣出口連接換熱器管程進(jìn)口1-21,換熱器殼程進(jìn)口1-22連接電磁泵3,電磁泵3與余熱鍋爐4液態(tài)金屬出口連接,余熱鍋爐4回流口連接換熱器殼程出口1-23,余熱鍋爐底部設(shè)置進(jìn)水口,進(jìn)水口連接軟化水泵5,余熱鍋爐內(nèi)設(shè)置液態(tài)金屬換熱管;乙炔裂解爐煙氣出口連接收塵器6,收塵器6氣體出口連接急冷塔10;所述收塵器6的出塵口連接氣密閥7,氣密閥7連接水夾套螺旋輸送器8,水夾套螺旋輸送器8將收塵器分離出的粉狀炭黑冷卻降溫至70℃送入儲(chǔ)料倉(cāng)9儲(chǔ)存保藏。參見(jiàn)圖2,工作時(shí),天然氣進(jìn)入乙炔裂解爐1上部的反應(yīng)器1-1中在高溫下裂解形成含乙炔的裂解煙氣,然后該裂解煙氣11進(jìn)入換熱器1-2的管程與殼程流動(dòng)的液態(tài)金屬12進(jìn)行熱交換,管程內(nèi)1000-1500℃的裂解煙氣快速降溫到220℃,終止裂解反應(yīng);殼程內(nèi)的液態(tài)金屬由120℃升溫到550℃,經(jīng)殼程出口1-23輸送至余熱鍋爐4中與余熱鍋爐中的軟化水進(jìn)行熱交換,產(chǎn)生高壓蒸汽,達(dá)到回收裂解煙氣物理熱能的目的,同時(shí)冷卻下的液態(tài)金屬經(jīng)電磁泵3再進(jìn)入換熱器1-2中與裂解煙氣11熱交換,實(shí)現(xiàn)液態(tài)金屬的循環(huán)利用。降溫至220℃的裂解煙氣出換熱器和裂解爐,進(jìn)入收塵器6粉塵分離后進(jìn)入急冷塔10用循環(huán)冷卻水繼續(xù)降溫至80℃后再送入原裝置設(shè)備洗滌塔進(jìn)行后續(xù)反應(yīng)。裂解煙氣通過(guò)收塵器6分離后,200℃左右的粉狀炭黑經(jīng)過(guò)氣密閥7送至水夾套螺旋輸送器8進(jìn)行冷卻降溫至70℃,讓粉狀炭黑遠(yuǎn)低于其著火溫度,便于儲(chǔ)存包裝。收塵器6優(yōu)選脈沖袋濾器,其工作溫度小于300℃,采用聚四氟乙烯覆膜玻璃纖維濾材進(jìn)行過(guò)濾,將裂解煙氣中的3g/m3粉狀炭黑進(jìn)行干法分離,其除塵效率可達(dá)99.99%,氣-固分離后煙氣送入急冷塔繼續(xù)降溫,分離粉狀炭黑等固體通過(guò)氣密閥輸送至夾套絞龍,電磁脈沖閥的高壓氣源采用0.3Mpa鍋爐蒸汽,主要作用是不增加裂解煙氣的新組分。以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,應(yīng)當(dāng)指出的是,上述優(yōu)選實(shí)施方式不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的限制,本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以權(quán)利要求所限定的范圍為準(zhǔn)。對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。