專利名稱：：側(cè)壁用橡膠組合物及其制造方法、以及充氣輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于輪胎的橡膠組合物及其制造方法，更詳細(xì)的，涉及充氣輪胎的側(cè)壁用橡膠組合物及其制造方法。此外，本發(fā)明涉及具備有由該橡膠組合物組成的側(cè)壁膠的充氣輪胎。
背景技術(shù)：
：一直以來，在輪胎的側(cè)壁用橡膠組合物中，除了天然橡膠(NR)，為改善撓曲龜裂增長性，還會添加聚丁二烯橡膠，此外，為了滿足耐氣候性和補(bǔ)強(qiáng)性，還添加了炭黑。但是，由于聚丁二烯橡膠等的高不飽和橡膠的雙鍵部分會與臭氧反應(yīng)而解聚，因此由于放置或行駛，存在橡膠表面產(chǎn)生破裂的問題。為了抑制破裂的產(chǎn)生，所知的方法有增加防老劑等耐破裂性改良劑的量，但這種方法會引起噴霜，輪胎表面會變色為紅褐色，有損輪胎的美觀。通過使用三元乙丙橡膠(EPDM)或溴化異丁烯對甲基苯乙烯共聚物(BIMS)來代替聚丁二烯橡膠，雖然可以提高輪胎的耐久性和耐破裂性，但這些橡膠耐久性優(yōu)異的另一面，抗龜裂增長性存在問題。此外，上述聚丁二烯橡膠等合成橡膠以及炭黑均是來源于石油資源的材料。近年來，隨著對環(huán)境問題的重視，抑制二氧化碳排放量的規(guī)定得到強(qiáng)化。此外，由于石油現(xiàn)存量有限、來自石油資源的原材料的使用有限。此種重視環(huán)保的指向在輪胎領(lǐng)域也不例外，要求開發(fā)出將目前使用的來自石油資源的原材料的一部分或全部均用非石油資源的原材料來替代的側(cè)壁用橡膠組合物。例如，特開2003-63206號公報公開了用非石油資源的二氧化硅等作為替代炭黑的原料的環(huán)保輪胎。但是，并沒有考慮到側(cè)壁用橡膠組合物的耐久性和抗龜裂增長性。此外，特開平7-118445號公報公開了含有具備羧基的液態(tài)聚異戊二烯和/或具備羧基的液態(tài)聚丁二烯的輪胎胎面橡膠組合物。但是，該組合物并非側(cè)壁用，沒有考慮到耐久性和抗龜裂增長性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述課題，目的是提供一種側(cè)壁用橡膠組合物及其制造方法，以及具備有由該橡膠組合物組成的側(cè)壁膠的充氣輪胎，該側(cè)壁用橡膠組合物通過提高非石油資源的原材料的含有比例，在充分考慮到節(jié)約資源和環(huán)保的同時，具備優(yōu)異的耐久性和抗龜裂增長性。本發(fā)明提供含有100質(zhì)量份的由3070質(zhì)量％的天然橡膠和7030質(zhì)量％的環(huán)氧天然橡膠構(gòu)成的第l橡膠成分、2060質(zhì)量份的二氧化硅、和360質(zhì)量份的由液態(tài)橡膠構(gòu)成的第2橡膠成分的側(cè)壁用橡膠組合物。在這里，上述液態(tài)橡膠理想的是由異戊二烯均聚物或異戊二烯共聚物構(gòu)成，或由異戊二烯均聚物的氫化物或異戊二烯共聚物的氫化物構(gòu)成。另外，上述液態(tài)橡膠也可以是液態(tài)天然橡膠。本發(fā)明提供上述任意一項所述的側(cè)壁用橡膠組合物的制造方法，具備有至少混煉天然橡膠和二氧化硅的第l混合工序、和混合上述第l混合工序得到的混煉物和環(huán)氧天然橡膠的第2混合工序。在上述第2混合工序中，混合上述第l混合工序得到的混煉物、和包含環(huán)氧天然橡膠以及液態(tài)橡膠的混煉物較為理想。此外，本發(fā)明提供具備有由上述橡膠組合物所構(gòu)成的側(cè)壁橡膠的充氣輪胎。根據(jù)本發(fā)明，可以提供側(cè)壁用橡膠組合物，以及具備有由該橡膠組合物組成的側(cè)壁橡膠的充氣輪胎，該側(cè)壁用橡膠組合物通過提高非石油資源的原材料的含有比例，在充分考慮到節(jié)約能源和環(huán)保的同時，具備優(yōu)異的耐久性和抗龜裂增長性。以下結(jié)合附圖，從與其相關(guān)所理解的有關(guān)該發(fā)明的詳細(xì)的說明中，本發(fā)明的上述及其他的目的、特征、情況及優(yōu)點將清晰可見。圖l為所示為本發(fā)明的充氣輪胎的一例的概略剖面圖。具體實施方式〈第1橡膠成分〉第l橡膠成分由3070質(zhì)量。/。的天然橡膠(NR)和7030質(zhì)量y。的環(huán)氧天然橡膠(ENR)構(gòu)成。作為天然橡膠(NR)，可以使用橡膠工業(yè)傳統(tǒng)使用的，例如，KR7、TSR20等級別的天然橡膠。第1橡膠成分中的NR含有率為3070質(zhì)量。/。。NR的含有率不足30質(zhì)量。/。時，傾向于無法達(dá)成目標(biāo)性能。另外，NR的含有率超過70質(zhì)量。/。時，傾向于低耗油量特性惡化。NR的含有率優(yōu)選4060質(zhì)量％。環(huán)氧天然橡膠(ENR)是天然橡膠(NR)的不飽和雙鍵被環(huán)氧化的，由于極性基的環(huán)氧基，分子凝集力增大。因此，較之于天然橡膠，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)較高，且機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性、耐空氣透過性優(yōu)異。此外，橡膠組合物中添加了二氧化硅時，二氧化硅表面的硅垸醇基與環(huán)氧天然橡膠的環(huán)氧基反應(yīng)，可以得到與橡膠組合物中添加炭黑時的相同程度的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性。作為環(huán)氧天然橡膠(ENR)，可使用市場銷售的，也可使用天然橡膠(NR)被環(huán)氧化的。作為NR的環(huán)氧化方法，并無特別限定，例如可舉出有，氯乙醇法、直接氧化法、過氧化氫法、烷基氫過氧化物法、過酸法等。作為過酸法，例如可舉出的有，例如在天然橡膠中，用過乙酸、過蟻酸等有機(jī)過酸反應(yīng)的方法。環(huán)氧天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率并無特別限制，但優(yōu)選10摩爾％以上，更優(yōu)選25摩爾％以上。此外，環(huán)氧天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率優(yōu)選80摩爾％以下。ENR的環(huán)氧化率超過80摩爾y。的ENR由于出現(xiàn)分子鏈切斷而難以調(diào)制，無法避免橡膠的低分子化。另外，環(huán)氧天然橡膠(ENR)的環(huán)氧化率指的是，(被環(huán)氧的雙鍵數(shù))/(環(huán)氧化前的雙鍵數(shù))。具體的，適合使用環(huán)氧化率25摩爾y。的ENR(ENR25)和環(huán)氧化率50摩爾。/。的ENR(ENR50)。本發(fā)明中，可以僅使用1種ENR，也可以使用2種以上的環(huán)氧化率不同的ENR。第1橡膠成分中的ENR的含有率為7030質(zhì)量。/。，優(yōu)選6040質(zhì)量％?！吹?橡膠成分〉本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物含有作為第2橡膠成分的液態(tài)橡膠。通過添加液態(tài)橡膠，可以賦予優(yōu)異的抗龜裂增長性，同時，可提高耐熱性、耐臭氧性、耐破裂性等的耐久性。作為液態(tài)橡膠，并無特別限制，可舉出例如，異戊二烯均聚物(例如，KURARAY公司制造的LIR-30、LIR-50)、聚丁二烯的共聚物(例如，KURARAY公司制造的LIR-300)、異戊二烯的共聚物(例如，KURARAY公司制造的LIR-310、LIR-390)、異戊二烯均聚物的氫化物或異戊二烯共聚物的氫化物(例如，KURARAY公司制造的LIR-200、LIR-2卯)、具有羧基等官能團(tuán)的異戊二烯的均聚物或共聚物(例如，KURARAY公司制造的LIR-403、LIR-410)、以及膠乳型的異戊二烯聚合物(例如，KURARAY公司制造的LIR-700)等。液態(tài)橡膠的數(shù)均分子量并無特別相知，但優(yōu)選20,00080，000左右。此外，液態(tài)橡膠也可以是液態(tài)天然橡膠。液態(tài)天然橡膠通過將天然橡膠(NR)以傳統(tǒng)已知的方法解聚得到。具體的，可使用壓熱器(autoclave)等，使天然橡膠(NR)在高壓、高溫條件下解聚，得到液態(tài)天然橡膠。使用異戊二烯均聚物或共聚物的氫化物，由于減少了整個橡膠成分的雙鍵數(shù)，因此可以進(jìn)一步提升耐臭氧性。第2橡膠成分的添加量為，對于100質(zhì)量份的第1橡膠成分為360質(zhì)量份。第2橡膠成分的添加量不足3質(zhì)量份時，耐久性和抗龜裂增長性的改善不充分。另外，第2橡膠成分的添加量超過60質(zhì)量份時，傾向于物性下降。第2橡膠成分的添加量優(yōu)選為對于100質(zhì)量份的第1橡膠成分為1030質(zhì)量份。本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物中，除了上述的第1和第2橡膠成分，還可以含有例如，其他的改性天然橡膠(例如，脫蛋白天然橡膠)、二烯類合成橡膠等其他橡膠成分。作為二烯類合成橡膠，可舉出例如，丁苯橡膠(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯異戊二烯共聚物橡膠、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、鹵化丁基橡膠(X-IIR)、異丁烯與對甲基苯乙烯的共聚物的鹵化物等。其中，適合使用聚丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)。但是，基于考慮節(jié)約資源和環(huán)保，提高非石油資源的原材料的含有率的觀點，優(yōu)選不含有二烯類合成橡膠?！炊趸琛当景l(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物含有二氧化硅。二氧化硅作為補(bǔ)強(qiáng)用填充劑發(fā)揮功能，通過添加二氧化硅，可以提高所得到的側(cè)壁橡膠的機(jī)械強(qiáng)度。二氧化硅可以通過濕式法調(diào)制，也可通過干式法調(diào)制。二氧化硅的BET比表面積優(yōu)選80m"g以上，更優(yōu)選150m"g以上。二氧化硅的BET比表面積不足80mg時，傾向于無法充分提高機(jī)械強(qiáng)度。具體的，可使用Tegussa公司制造的々A卜，-7、A(Ultrasil)VN2(BET比表面積125m2/g)、々少卜5^少(Ultrasil)VN3(BET比表面積175m2/g)等。二氧化硅的含量為，對于100質(zhì)量份第1橡膠成分，在20質(zhì)量份以上。二氧化硅的含量不足20質(zhì)量份時，不能期待補(bǔ)強(qiáng)效果。此外，二氧化硅的含量為，對于100質(zhì)量份第1橡膠成分，在60質(zhì)量份以下。二氧化硅的含量超過60質(zhì)量份時，傾向于分散性下降。二氧化硅的含量更優(yōu)選為，對于100質(zhì)量份第1橡膠成分，在50質(zhì)量份以下?！垂柰榕悸?lián)劑〉本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物中，優(yōu)選含有二氧化硅的同時，添加硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可使用傳統(tǒng)已知的硅烷偶聯(lián)劑，例如，可舉出的有，雙(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅垸基丁基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅垸基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)四硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅垸基丁基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)三硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅垸基乙基)二硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅垸基丙基)二硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅垸基乙基)二硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅垸基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅垸基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅垸基丙酯一硫化物等的硫系；3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅垸、2-巰基乙基三甲氧基硅垸、2-巰基乙基三乙氧基硅烷等的巰基系；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸等的乙烯基系；3-氨基丙基三乙氧基硅院、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系；Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸等的環(huán)氧丙氧基系；3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅垸、2-氯乙基三甲氧基硅垸、2-氯乙基三乙氧基硅院等的氯系等。這些硅垸偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。上述中，基于加工性良好的原因，優(yōu)選使用Tegussa公司制造的Si69(雙(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)四硫化物)、Si266(雙(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)二硫化物)等。硅垸偶聯(lián)劑的含量為，對于100質(zhì)量份的二氧化硅，優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上，更優(yōu)選2質(zhì)量份以上。含量不足0.5質(zhì)量份時，傾向于無法充分提高橡膠的機(jī)械強(qiáng)度。此外，硅垸偶聯(lián)劑的含量，對于100質(zhì)量份的二氧化硅，優(yōu)選20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以下。超過20質(zhì)量份時，傾向于橡膠的粘性顯著降低，對橡膠的加工性造成惡劣影響?！刺亢凇当景l(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物可含有炭黑。炭黑的BET比表面積優(yōu)選30m々g以上，更優(yōu)選50m々g以上。炭黑的BET比表面積不足30m々g時，傾向于橡膠強(qiáng)度和橡膠硬度的提升不充分。炭黑的DBP(鄰苯二甲酸二丁酯)吸油量優(yōu)選30100ml/100g，更優(yōu)選5080ml/100g。本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物含有炭黑時，其含量優(yōu)選為對于100質(zhì)量份的第1橡膠成分為100質(zhì)量份以下，更優(yōu)選80質(zhì)量份以下。通過添加炭黑，可以改善橡膠強(qiáng)度和橡膠硬度。但是，基于節(jié)約資源和環(huán)保的觀點，不含炭黑較為理想?！雌渌呐浞絼当景l(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物中，除上述成分以外，還可添加其他添加劑，例如，硫化劑、硫化促進(jìn)劑、硬脂酸、油、蠟、防老劑、氧化鋅等。作為硫化劑，可使用有機(jī)過氧化物或硫磺類硫化劑。有機(jī)過氧化物可使用例如，過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二叔丁基過氧化物、過氧化叔丁基異丙苯、過氧化甲乙酮、過氧化氫異丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(過氧叔丁基)己垸、2，5-二甲基-2，5-二(過氧苯甲酰)己垸、2，5-二甲基-2，5-(過氧叔丁基)己炔-3或l，3-二(過氧叔丁基丙基)苯、二過氧叔丁基-二異丙基苯、過氧化叔丁基苯、過氧化2，4-二氯苯甲酰、l，l-二過氧叔丁基-3,3,5-三甲基硅氧垸、戊酸正丁基-4，4-二過氧化叔丁酯等。其中，優(yōu)選過氧化二異丙苯、過氧化叔丁基苯以及二過氧叔丁基-二異丙基苯。此外，硫磺類硫化劑可使用例如硫磺、嗎啉二硫化物等。其中優(yōu)選硫磺。這些硫化劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。作為硫化促進(jìn)劑，可使用含有亞磺酰胺類、噻唑類、秋蘭姆類、硫脲類、胍類、二硫代氨基甲酸類、醛胺類或醛氨類、咪唑啉類、或黃原酸鹽類硫化促進(jìn)劑中至少一種的物質(zhì)。作為亞磺酰胺類，可使用例如，CBS(N-環(huán)己基-2-苯丙噻唑亞磺酰胺)、丁883(]^[-叔丁基-2-苯丙噻唑亞磺酰胺)、N，N-二環(huán)己基-2-苯丙噻唑亞磺酰胺、N-羥二亞乙基-2-苯丙噻唑亞磺酰胺、N-N-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等的亞磺酰胺系化合物等。作為噻唑類，可使用例如MBT(2-巰基苯并噻唑)、MBTS(二苯丙噻唑二硫化物)、2-巰基苯并噻唑的鈉鹽、鋅鹽、銅鹽、環(huán)己基胺鹽、2-(2，4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-硫代嗎啉)苯并噻唑等的噻唑類化合物等。作為秋蘭姆類，可使用例如，TMTD(四甲基秋蘭姆二硫化物)、四乙基秋蘭姆二硫化物、四甲基秋蘭姆一硫化物、二亞戊基秋蘭姆二硫化物、二亞戊基秋蘭姆一硫化物、二亞戊基秋蘭姆四硫化物、二亞戊基秋蘭姆六硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物、亞戊基秋蘭姆四硫化物等的秋蘭姆類化合物。作為硫脲類，可使用例如，噻脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等的硫脲類化合物。作為胍類，可使用例如，二苯基胍、二鄰甲苯基胍、三苯基胍、鄰甲苯基胍、鄰苯二甲酸二苯基胍酯等胍類化合物。作為二硫代氨基甲酸類，可使用例如，乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二戊基二硫代氨基甲酸鋅、二丙基二硫代氨基甲酸鋅、亞戊基二硫代氨基甲酸鋅和哌啶的絡(luò)鹽、十六垸基(或十八烷基)異丙基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、亞戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸鎘等的二硫代氨基甲酸類化合物等。作為醛胺類或醛氨類，可使用例如，乙醛-苯胺反應(yīng)物、丁醛-苯胺縮合物、環(huán)六亞甲基四胺、乙醛-氨反應(yīng)物等的醛胺類或醛氨類化合物等。作為咪唑啉類，可使用例如，2-巰基咪唑啉等的咪唑啉類化合物等。作為黃原酸鹽類，可使用例如，二丁基黃原酸鋅等的黃原酸鹽類化合物。這些硫化促進(jìn)劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。防老劑可恰當(dāng)選擇使用胺類、苯酚類、咪唑類、氨基甲酸金屬鹽等。作為油，可使用例如操作油劑、植物油脂、和它們的混合物等。作為操作油劑，可舉出有，石蠟類操作油劑、環(huán)烷類操作油劑、芳香族類操作油劑等。作為植物油脂，可舉出有，蓖麻油、棉籽油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、椰子油、花生油、松香、松油、松焦油、妥爾油、玉米油、米糠油、紅花油、麻油、橄欖油、葵花油、棕櫚核油、山茶油、霍霍巴油、夏威夷果油、紅花油、桐油等。接著說明本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物的調(diào)制方法。本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物的制造方法包括以下工序較為理想。(1)至少混煉天然橡膠(NR)和二氧化硅的第l混合工序，和(2)混合上述第l混合工序得到的混煉物和環(huán)氧天然橡膠(ENR)的第2混合工序。上述第l混合工序中，可在添加天然橡膠(NR)和二氧化硅的同時，添加上述的其他添加劑。但是，對于硫化劑和硫化促進(jìn)劑，在第2混合工序之后(第3混合工序)添加較為理想。上述第2混合工序中，將事先混合了環(huán)氧天然橡膠(ENR)和液態(tài)橡膠得到的混煉物、第l混合工序得到的混煉物混合較為理想。通過此種添加方法，可以得到環(huán)氧天然橡膠(ENR)和液態(tài)橡膠構(gòu)成的島相分散于天然橡膠(NR)構(gòu)成的海相狀態(tài)的橡膠組合物，這樣，可以提升抗撓曲龜裂增長性以及撕裂強(qiáng)度(耐破裂性)。本發(fā)明的充氣輪胎是具備有由上述本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物構(gòu)成的側(cè)壁橡膠的充氣輪胎。以下參照圖l說明本發(fā)明的充氣輪胎。圖l是本發(fā)明涉及的充氣輪胎的例示，是充氣輪胎左半部分的剖面圖。充氣輪胎l具備有具有行駛面胎面部和基部胎面部的胎面部2、從該胎面2的兩端向輪胎徑向內(nèi)側(cè)延伸的一對側(cè)壁部3、位于各側(cè)壁部3內(nèi)側(cè)端的胎圈部4。此外，這些胎圈4，4之間架設(shè)有胎體6，同時，該胎體6的外側(cè)且胎面部2內(nèi)配設(shè)有具有束緊效果、補(bǔ)強(qiáng)胎面2的帶束層7。上述胎體6由1張以上的胎體簾布層構(gòu)成，該胎體簾布層的胎體簾線以對于輪胎赤道CO為例如7090e角度排列，該胎體簾布層從上述胎面部2經(jīng)側(cè)壁部3，從胎圈部4的胎圈芯5的周圍自輪胎軸向的內(nèi)側(cè)向外側(cè)折回結(jié)束。上述帶束層7由2張以上的帶束層簾布層構(gòu)成，該帶束層簾布層的帶束層簾線以對于輪胎赤道CO為例如40。以下角度排列，各帶束層簾線在簾布層間方向不同交叉重疊。此外，在胎圈部4設(shè)置有自上述胎圈芯5向半徑方向外側(cè)延伸的三角膠條膠8的同時，在胎體6的內(nèi)側(cè)，鄰設(shè)有構(gòu)成輪胎內(nèi)腔面的內(nèi)襯層膠9，胎體6的外側(cè)由胎搭接部4G和側(cè)壁膠3G保護(hù)。本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物使用于上述側(cè)壁膠3G。另外，圖l所示為轎車的充氣輪胎，但本發(fā)明不限于此，可用于提供轎車、卡車、大客車、重型機(jī)車等各種車輛的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎，可使用本發(fā)明的側(cè)壁用橡膠組合物，通過傳統(tǒng)已知的方法制造。即，將含有上述的必須成分、以及根據(jù)需要添加的其他配方劑的側(cè)壁用橡膠組合物混煉，在未硫化階段，例如根據(jù)輪胎的側(cè)壁部的形狀擠出加工，與其他的輪胎部件一起，在輪胎成形機(jī)上用一般的方法成形，從而形成未硫化輪胎，通過將此未硫化輪胎在硫化機(jī)中加熱加壓，可以得到本發(fā)明的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎中，側(cè)壁膠中源自非石油資源的原材料的含有率更高、充分考慮了節(jié)約資源和環(huán)保，同時，由于使用了耐久性(耐熱性、耐破裂性、耐臭氧性等)和抗龜裂增長性優(yōu)異的橡膠組合物，因此可作為對地球環(huán)境有益的"環(huán)保輪胎"使用于轎車等。以下通過實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不局限于此。實施例〈實施例110〉根據(jù)表l所示的配方，使用1.7L班伯里混煉機(jī)，填充表l的"第l混合工序"中所示的配方成分，令填充率為58%，以轉(zhuǎn)速80ipm混煉3分鐘，到達(dá)14(TC，得到混煉物l(第l混合工序)。接著，使用1.7L班伯里混煉機(jī)，填充表1的"第2混合工序"中所示的配方成分，令填充率為58%，以轉(zhuǎn)速80rpm混煉5分鐘，到達(dá)12(TC，得到混煉物2。接著，用輥對上述混煉物l和混煉物2進(jìn)行混煉(第2混合工序)后，使用8英寸輥，在50'C的條件下混合硫化劑(硫磺)以及硫化促進(jìn)劑(第3混合工序)。接著，通過對該未硫化橡膠組合物進(jìn)行160'C、20分鐘的硫化，得到實施例110的硫化橡膠片?！幢容^例1〉根據(jù)表l所示的配方，使用1.7L班伯里混煉機(jī)，填充表l的"第l混合工序"中所示的配方成分，令填充率為58%，以轉(zhuǎn)速80rpm混煉3分鐘，到達(dá)140。C，得到混煉物l。接著，使用8英寸輥，在4(TC、30rpm的條件下混合硫化劑(硫磺)以及硫化促進(jìn)劑(第3混合工序。比較例1中沒有第2混合工序。)，然后，通過對該未硫化橡膠組合物進(jìn)行16(TC、20分鐘的硫化，得到比較例l的硫化橡膠片。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>上述實施例以及比較例使用的各種配方成分詳細(xì)如下。(1)天然橡膠(NR):TSR20(2)環(huán)氧天然橡膠(ENR25):夕>7°—，>力'7'J—(KumpulanGuthrieBerhad)公司制造的ENR25(環(huán)氧化率25摩爾％)(3)環(huán)氧天然橡膠(ENR50):夕>7°—5>力'J—(KumpulanGuthrieBerhad)公司制造的ENR50(環(huán)氧化率50摩爾％)(4)二氧化硅德固賽(Degussa)公司制造的"々凡卜，"A(Ultrasil)VN3"(BET比表面積175m2/g)(5)硅垸偶聯(lián)劑德固賽(Degussa)公司制造的"Si69"(雙(3-三乙氧基甲硅垸基丙基)四硫化物)(6)防老劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會社制造的N0CCELER-6C(N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二酰胺)(7)硬脂酸日本油脂株式會社制造的硬脂酸"椿"(8)氧化鋅三井金屬株式會社制造的"氧化鋅l號"(9)硫磺鶴見化學(xué)工業(yè)株式會社制造的粉末硫磺(10)硫化促進(jìn)劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)株式會社制造的NOCCELER-CZ(N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺)(11)PX300N:YASUHARACHEMICAL公司制造的"PX300N"(砲系烴樹脂100%(C1()H16)n、數(shù)均分子量50,000)(12)LIR:KURARAY公司制造的"LIR-250"(液態(tài)聚異戊二烯橡膠、數(shù)均分子量50,000)(13)LNR:KURARAY公司制造的液態(tài)天然橡膠(14)H-LIR:KURARAY公司制造的"LIR-290"(液態(tài)聚異戊二烯橡膠的氫化物、數(shù)均分子量40,000)(15)H-LNR:如下調(diào)制的液態(tài)天然橡膠的氫化物。首先，將lkg的天然橡膠(KR7)加入至Ulkg的2NNaOH，在壓熱器中(95°C、3h、2MPa)通過壓力處理得到液態(tài)NR。將得到的lkg液態(tài)NR與20g的PdCl2溶解在2kg的甲苯中，然后，再次在壓熱器中以8(TC、24h、氫氣壓力5Mpa的條件下進(jìn)行處理，得到H-LNR。對于實施例110以及比較例1的硫化橡膠片，進(jìn)行以下實驗。結(jié)果如表l所示。(硬度)依照J(rèn)IS-K6253"硫化橡膠以及熱塑性橡膠的硬度試驗方法"，通過彈簧式類型A(spring-typeA)測定硬度。(撕裂試驗)依照J(rèn)IS-K6252"硫化橡膠以及熱塑性橡膠-撕裂強(qiáng)度的求法"，通過使用無切口的直角形試驗片，測定撕裂強(qiáng)度(N/mm)。撕裂強(qiáng)度越大，耐破裂性越好。(抗撓曲龜裂增長試驗)依照J(rèn)IS-K6260"硫化橡膠以及熱塑性橡膠的馬蒂亞(DeMattie)撓曲龜裂增長試驗方法"，測定室溫25'C條件下硫化橡膠片上產(chǎn)生lmm破裂的次數(shù)，用對數(shù)表示得到的次數(shù)。數(shù)值越大，表明抗撓曲龜裂性能良好。表1中的70%、110%表示的是相對于原先的硫化橡膠片的長度的伸長率。(耐臭氧性試驗)依照J(rèn)IS-K6259"硫化橡膠以及熱塑性橡膠-耐臭氧性的求法"，在往復(fù)運動的頻率0.5士0.025Hz、臭氧濃度50士5pphm、40°C、48小時的條件下，評價耐臭氧性。表1中，A表示幾乎沒有龜裂，B表示龜裂較多，C表示龜裂非常多。雖然詳細(xì)說明展示了本發(fā)明，但這只是為了舉例說明，并不是限定，發(fā)明的范圍根據(jù)權(quán)利要求書進(jìn)行解釋，這是被清楚地理解的。權(quán)利要求1.一種側(cè)壁用橡膠組合物，含有100質(zhì)量份的由30～70質(zhì)量％的天然橡膠和70～30質(zhì)量％的環(huán)氧天然橡膠構(gòu)成的第1橡膠成分，20～60質(zhì)量份的二氧化硅，3～60質(zhì)量份的由液態(tài)橡膠構(gòu)成的第2橡膠成分。2.如權(quán)利要求l所述的側(cè)壁用橡膠組合物，上述液態(tài)橡膠由異戊二烯均聚物或異戊二烯共聚物構(gòu)成。3.如權(quán)利要求2所述的側(cè)壁用橡膠組合物，上述液態(tài)橡膠為液態(tài)天然橡膠。4.如權(quán)利要求l所述的側(cè)壁用橡膠組合物，上述液態(tài)橡膠由異戊二烯均聚物的氫化物或異戊二烯共聚物的氫化物構(gòu)成。5.—種權(quán)利要求l所述的側(cè)壁用橡膠組合物的制造方法，具備有至少混煉天然橡膠和二氧化硅的第l混合工序，和混合上述第1混合工序得到的混煉物和環(huán)氧天然橡膠的第2混合工序。6.如權(quán)利要求5所述的側(cè)壁用橡膠組合物的制造方法，在上述第2混合工序中，混合上述第l混合工序得到的混煉物、和包含環(huán)氧天然橡膠以及液態(tài)橡膠的混煉物。7.—種充氣輪胎，其具備有由權(quán)利要求l所述的橡膠組合物所構(gòu)成的側(cè)壁橡膠。全文摘要本發(fā)明提供含有100質(zhì)量份的由30～70質(zhì)量％的天然橡膠以及70～30質(zhì)量％的環(huán)氧天然橡膠構(gòu)成的第1橡膠成分、和20～60質(zhì)量份的二氧化硅、和3～60質(zhì)量份的由液態(tài)橡膠構(gòu)成的第2橡膠成分的側(cè)壁用橡膠組合物及其制造方法，以及具有由該橡膠組合物組成的側(cè)壁膠的充氣輪胎。該側(cè)壁用橡膠組合物中，源自非石油資源的原材料的含有比例高，具有優(yōu)異的耐久性和抗龜裂增長性。文檔編號B60C1/00GK101333309SQ20081013071公開日2008年12月31日申請日期2008年6月27日優(yōu)先權(quán)日2007年6月29日發(fā)明者上坂憲市,井本洋二申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社