縮結(jié)晶，降溫至3°C，離心分離出結(jié)晶 硝酸鈉； d. 離心分離出結(jié)晶硝酸鈉后的母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜進行循環(huán)使用； e. 甲醇進行醇洗，按1:1加甲醇，升溫至50°C，進行攪拌醇洗，降溫至10°C，離心分離甲 醇溶液。醇洗后甲醇洗液轉(zhuǎn)入周轉(zhuǎn)槽重復(fù)循環(huán)使用； f. 結(jié)晶鹽醇洗后，烘干，得99 %以上工業(yè)硝酸鈉產(chǎn)品； 第三步，精制聚醚。
[0015]a.鹽溶液放出后，聚醚下沉于釜底，按1:1加水，升溫至沸騰，進行攪拌水洗，降溫 至18°C的溫度實現(xiàn)聚醚與鹽的二次分離，分離水可二次循環(huán)使用，得到聚醚多元醇產(chǎn)物。
[0016]b.將聚醚多元醇送入調(diào)和釜，加溫150°C脫水，得工業(yè)聚醚多元醇。
[0017] 實施例2: 第一步，投4噸m)〇有機廢液入精溜釜，升溫。
[0018]a.分離低沸物:將所述有機廢液投料入精溜釜，釜溫升溫至65°C，常壓下調(diào)回流 比為3:1，過程中精溜分離出低沸物，放入低沸物儲槽存貯； b. 分離水:分離出低沸物后剩余的釜底液進行精餾分離水，精溜釜繼續(xù)升溫至105°C， 開啟真空栗，真空度〇.〇95MPa負壓精溜，開回流比1:3分離水，隨著出水量的減少，逐步調(diào)回 流比至3:1繼續(xù)分離水； c. 分離1，4_ 丁二醇:分離水完成后，精溜釜繼續(xù)升溫至150°C，調(diào)回流比1:3出1，4_ 丁二 醇（BD0)。當BD0含量達95%以上時，收集放入BD0成品槽。BD0進精溜塔再次精溜含量達 99.8%； d. 分離高沸物:分離1，4_丁二醇后，精溜釜繼續(xù)升溫至195°C，調(diào)回流比3:1分離高沸 物，放入高沸物儲槽存貯； e. 精溜分離出高沸物后，精餾釜釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物； 第二步，精制鹽。
[0019] a.精溜分離出高沸物后，精餾釜的釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物， 將油狀混合物排入有攪拌裝置的耐酸反應(yīng)釜，用3倍水進行稀釋溶解，在70°C的溫度條件 下，滴加入50%稀硝酸，稀硝酸與所述混合物溶液中的鈉鹽反應(yīng)生成硝酸鈉，并形成與聚醚 和水的混合物； b. 控制溫度在20°C，pH=3時，靜置后可分離硝酸鈉的水溶液和聚醚，從下層放出硝酸鈉 溶液即可實現(xiàn)分離，硝酸鈉溶液從釜底放入濃縮罐； c. 硝酸鈉溶液放入濃縮罐中，加溫至90°C進行濃縮結(jié)晶，降溫至5°C，離心分離出結(jié)晶 硝酸鈉； d. 離心分離出結(jié)晶硝酸鈉后的母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜進行循環(huán)使用； e. 乙醇進行醇洗，按1:2加乙醇，升溫至45°C，進行攪拌醇洗，降溫至15°C，離心分離醇 溶液。醇洗后醇洗液轉(zhuǎn)入周轉(zhuǎn)槽重復(fù)循環(huán)使用； f. 結(jié)晶鹽醇洗后，烘干，得99 %以上工業(yè)硝酸鈉產(chǎn)品。
[0020] 第三步，精制聚醚。
[0021 ]a.鹽溶液放出后，聚醚下沉于釜底，按1: 2加水，升溫至沸騰，進行攪拌水洗，降溫 至l〇°C的溫度實現(xiàn)聚醚與鹽的二次分離，分離水可二次循環(huán)使用，得到聚醚多元醇產(chǎn)物。 [0022]b.將聚醚多元醇送入調(diào)和釜，加溫170°C脫水，得工業(yè)聚醚多元醇。
[0023]實施例3: 第一步，投4噸m)〇有機廢液入精溜釜，升溫。
[0024]a.分離低沸物:將所述有機廢液投料入精溜釜，釜溫升溫至80°C，常壓下調(diào)回流 比為4:1，過程中精溜分離出低沸物，放入低沸物儲槽存貯。
[0025]b.分離水:分離出低沸物后剩余的釜底液進行精餾分離水，精溜釜繼續(xù)升溫至 110°C，開啟真空栗，真空度0.085MPa負壓精溜，開回流比1:4分離水，隨著出水量的減少，逐 步調(diào)回流比至4:1繼續(xù)分離水。
[0026]c.分離1，4_ 丁二醇:分離水完成后，精溜釜繼續(xù)升溫至170°C，調(diào)回流比1:4出1，4_ 丁二醇(BD0)。當BD0含量達95%以上時，收集放入BD0成品槽。BD0進精溜塔再次精溜含量達 99.8%〇
[0027]d.分離高沸物:分離1，4_丁二醇后，精溜釜繼續(xù)升溫至190°C，調(diào)回流比3 :1分離 高沸物(包括丁烯二醇、丁炔二醇），放入高沸物儲槽存貯。
[0028]e.精溜分離出高沸物后，精餾釜釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物。 [0029]第二步，聚醚除鹽。
[0030]a.精溜分離出高沸物后，精餾釜的釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物， 將油狀混合物排入有攪拌裝置的耐酸反應(yīng)釜，用2倍水進行稀釋溶解，在90°C的溫度條件 下，滴加入60%稀硝酸，稀硝酸與所述混合物溶液中的鈉鹽(碳酸鈉和氫氧化鈉)反應(yīng)生成硝 酸鈉，并形成與聚醚和水的混合物； b.控制溫度在27°C，PH=2時，靜置后可分離硝酸鈉的水溶液和聚醚，從下層放出硝酸鈉 溶液即可實現(xiàn)分離，硝酸鈉溶液從釜底放入濃縮罐。
[0031]C.硝酸鈉溶液放入濃縮罐中，加溫至80°C進行濃縮結(jié)晶，降溫至10°C，離心分離出 結(jié)晶硝酸鈉。
[0032]d.離心分離出結(jié)晶硝酸鈉后的母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜進行循環(huán)使用。
[0033]e.甲醇進行醇洗，按1:4加醇，升溫至42°C，進行攪拌醇洗，降溫至18°C，離心分離 醇溶液。醇洗后醇洗液轉(zhuǎn)入周轉(zhuǎn)槽重復(fù)循環(huán)使用。
[0034]f.結(jié)晶鹽醇洗后，烘干，得99%以上工業(yè)硝酸鈉產(chǎn)品。
[0035]第三步，精制聚醚。
[0036]a.鹽溶液放出后，聚醚下沉于釜底，按1:3加水，升溫至沸騰，進行攪拌水洗，降溫 至5°C的溫度實現(xiàn)聚醚與鹽的二次分離，分離水可二次循環(huán)使用，得到聚醚多元醇產(chǎn)物； b.將聚醚多元醇送入調(diào)和釜，加溫120°C脫水，得工業(yè)聚醚多元醇。
【主權(quán)項】
1. 一種無害化處理生產(chǎn)mx)產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在于，包括如下步驟： (1) 分離處理有機廢液中的醇類物質(zhì)： a. 分離低沸物：將所述有機廢液投料入精餾釜，升溫至60°C~99°C，控制常壓下回流 比為1~5:1，精餾分離出高純度的低沸物； b. 分離水:分離出低沸物后剩余的釜底液進行精餾分離水，將精餾釜繼續(xù)升溫至100 °C~119°C，開啟真空栗，真空度0.07~0.099MPa負壓精溜，開回流比為1: 2~5分離水，隨著 出水量的減少，逐步調(diào)回流比至2~5:1繼續(xù)分離水； c. 分離1，4_丁二醇：分離水完成后，將精餾釜繼續(xù)升溫至120°C~179°C，調(diào)節(jié)回流比 1:1~5分離出1，4_ 丁二醇； d. 分離高沸物:分離1，4_丁二醇后，將精餾釜繼續(xù)升溫至180°C~230°C，調(diào)節(jié)回流比1 ~5:1分離出高純度的高沸物，精餾釜釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物； (2) 分離處理鈉鹽和聚醚混合物： e. 將步驟d中釜底得到富含鈉鹽和聚醚的黑色油狀混合物排入有攪拌裝置的耐酸反 應(yīng)釜，用〇. 5~4倍水進行溶解稀釋，在40°C~100°C的溫度條件下，滴加入酸液，酸液與鈉鹽 反應(yīng)生成反應(yīng)產(chǎn)物，并形成與聚醚和水的混合物； f. 控制溫度在3°C~30°C，pH=2~5時，分離出聚醚，聚醚浮在爸上層，從下層放出鹽溶 液即可實現(xiàn)分離，鹽溶液從釜底放入濃縮罐； g. 鹽溶液放入濃縮罐中，加溫至85°C~105°C進行濃縮結(jié)晶，再降溫至3°C~20°C，離 心分離出結(jié)晶鹽，結(jié)晶鹽醇洗后，烘干得高純度的精制鹽產(chǎn)品； h. 離心分離出結(jié)晶鹽后的母液轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜進行循環(huán)使用。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，所述步驟a中的低沸物包括丁醇、甲醇、丙醇、炔丙醇。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，所述步驟c中當BDO含量達95%以上時，收集放入BDO成品槽，BDO進精餾塔再次精餾含量 達99.8%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，所述步驟d中的高沸物包括丁烯二醇、丁炔二醇。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，步驟e中所述酸液選自鹽酸、硫酸或硝酸中的任意一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征 在于，步驟e中所述酸液為硝酸，濃度為20%~90%。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，步驟e中所述酸液為硝酸，濃度為50%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，步驟g中結(jié)晶鹽醇洗的方法為：按鹽:醇質(zhì)量比=1:1~5向結(jié)晶鹽中加入醇，升溫至30°C ~75°C，進行攪拌醇洗，再降溫至3°C~30°C，離心分離醇溶液，烘干得高純度的精制鹽產(chǎn) 品。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征 在于，步驟g中的加入的醇選自甲醇或乙醇中的一種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，其特征在 于，步驟f中釜底部分的鹽溶液放出后，釜中存留的部分為聚醚多元醇和水混合物，經(jīng)精制 得聚醚聚醚多元醇，精制具體步驟為： (1) 鹽溶液放出后，聚醚多元醇下沉于釜底，按1:1~4加水，升溫至沸騰，進行攪拌水 洗，降溫至3°C~20°C的溫度實現(xiàn)聚醚多元醇與鹽的二次分離，分離水可二次循環(huán)使用，得 到聚醚多元醇產(chǎn)物； (2) 將聚醚多元醇送入調(diào)和釜，加溫100°C~180°C脫水，得高純度的工業(yè)聚醚多元醇。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種無害化處理生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的方法，本發(fā)明通過將生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液進行處理得到高純度的1,4-丁二醇（BDO）、高沸物、低沸物、硝酸鈉和聚醚多元醇產(chǎn)品，實現(xiàn)了生產(chǎn)BDO產(chǎn)生的有機廢液的無害化、再生資源化和零廢物排放處理。整個方法工序簡單、條件易控，成品收率高，所得的所有產(chǎn)品純度高，設(shè)備投資少，生產(chǎn)成本低，節(jié)約能耗。本發(fā)明方法應(yīng)用于BDO工業(yè)生產(chǎn)工藝中產(chǎn)生的有機廢液的回收處理，制備成可以在工業(yè)生產(chǎn)中利用的產(chǎn)物（工業(yè)原料），同時，實現(xiàn)了污染物的無害化處理和污染物零排放，在提高生產(chǎn)附加值、降低環(huán)境污染等方面，極具重要的經(jīng)濟意義和社會意義。
【IPC分類】C01D3/04, C07C29/80, C02F103/36, C08J11/06, C01D5/02, C02F1/04, C07C31/20, C01D9/04
【公開號】CN105439820
【申請?zhí)枴緾N201510798850
【發(fā)明人】楊國權(quán), 楊澤江, 夏錫蘭, 肖勇, 嚴澤清
【申請人】迪邦（瀘州）化工有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2015年11月19日