專利名稱：制備潤滑脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備潤滑脂的方法。
背景技術(shù)：
潤滑脂是自身已知的并被經(jīng)常使用。潤滑脂，以下也稱為″油脂″，是固體到半液體物質(zhì)，它們通過將增稠劑在液體潤滑劑中分散而形成。可以存在賦予特殊性能的其它添加劑。
油脂的基礎(chǔ)稠度由基礎(chǔ)液體和增稠劑的組合確定?；A(chǔ)液體通常是潤滑劑工業(yè)中常用的基礎(chǔ)油，例如礦物油、合成油或植物油。
使用的增稠劑典型地為堿金屬皂或堿土金屬皂。另外已知的還有非皂基的增稠劑，例如膨潤土(基于粘土)或聚脲。
油脂的生產(chǎn)是物理化學(xué)過程的結(jié)果，借助于這些過程，由原位產(chǎn)生的增稠劑分子構(gòu)建潤滑脂結(jié)構(gòu)。總之，必須經(jīng)過至少2個(gè)，可能甚至3個(gè)工藝階段。
(1)在反應(yīng)階段中，金屬皂分子通過在基礎(chǔ)油中相應(yīng)的起始原料的反應(yīng)而產(chǎn)生。該金屬皂分子以細(xì)小晶體的形式存在。
(2)在隨后的結(jié)構(gòu)形成階段中由物理化學(xué)過程產(chǎn)生真正的潤滑脂結(jié)構(gòu)或潤滑脂基體。在此過程中，進(jìn)行各種不同的過程，例如在階段1中產(chǎn)生的增稠劑晶體的聚集，通過基礎(chǔ)油分子的包埋和吸附的皂膠束形成，皂膠束的開始熔融(＝在皂分子的熔點(diǎn)以上加熱)和最后皂分子的重結(jié)晶(＝受控冷卻)。
(3)在機(jī)械階段，加入添加劑，固體潤滑劑等，以及用于精細(xì)調(diào)節(jié)最終稠度的調(diào)節(jié)油(Stelll)。所述添加劑為在潤滑劑工業(yè)中常用的添加劑，例如抗氧化劑、緩蝕劑、磨損防護(hù)添加劑和金屬減活劑。在該機(jī)械階段中同樣進(jìn)行不溶于油脂的成分的引入，例如固體潤滑劑。
潤滑脂可以在分批工藝中或通過連續(xù)工藝而制備。連續(xù)工藝消耗較少的能量并具有高的生產(chǎn)效率，同時(shí)需要小規(guī)模的裝置。然而，它們相對(duì)于分批工藝而言不能得到承認(rèn)?？梢栽O(shè)想其原因是連續(xù)工藝是相對(duì)不靈活的。由于裝置的改變關(guān)系到成本，所以不得不生產(chǎn)相對(duì)大量的特定油脂類型。因此較少量需求的潤滑脂在許多情況下是通過需要消耗較大量能源的分批工藝而制備的。
US 3,791,972，Myers等人，1974年2月12日，描述了鋁復(fù)合油脂的生產(chǎn)，所述鋁復(fù)合油脂中添加有Mw為9000-25000的聚異丁烯聚合物。在油脂的結(jié)構(gòu)形成階段中在160℃下加入該聚合物(實(shí)施例1，第5頁)。
US 3,891,564，Carley等人，1975年6月24日，描述了由堿金屬皂和堿土金屬皂增稠的油脂組成的混合油脂的制備，該增稠的油脂還摻混添加烷氧基化醇的聚合物衍生物，例如在溫度為82-104℃下(實(shí)施例1，第7欄)。
EP-A 084 910，Tanaka等人，1983年8月3日(優(yōu)先權(quán)JP 6757/82和6758/82，1982年1月21日)，描述了具有高滴點(diǎn)和改進(jìn)的抗噪音特性的鋰復(fù)合油脂的制備。在此情況下，另外加入聚合物(苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚異丁烯和乙烯-丙烯共聚物)。在油脂的結(jié)構(gòu)形成階段之前在80℃下加入所述聚合物(方法描述，第9頁)。為了結(jié)構(gòu)形成，將混合物加熱至195-215℃。
US 5,116,522，Brown等人，1989年8月23日，描述了油脂狀潤滑劑組合物，其基于基礎(chǔ)油、增稠劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑和乙烯與至少一種其它單體形成的共聚物，其中所述其它單體為選自如下的物質(zhì)乙酸乙烯酯、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。優(yōu)選在制備過程中在溫度為120℃至180℃下加入乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)(說明書，第5頁第10行及后幾行)。
US 6,300,288，Curtis等人，1994年3月31日，描述了由如下物質(zhì)組成的潤滑脂具有對(duì)于潤滑劑而言典型的粘度的油，由α-烯烴/二烯烴共聚物或氫化α-烯烴/二烯烴共聚物組成的聚合物，能夠與聚合物的酸官能團(tuán)相互作用以實(shí)現(xiàn)在酸基團(tuán)之間的締合的金屬物質(zhì)，和共增稠劑。在潤滑脂的反應(yīng)階段中，在加熱和攪拌條件下，優(yōu)選在100℃至200℃下，加入所述聚合物。
EP 700986，Meijer等人，1996年3月13日，描述了用于潤滑脂組合物的聚合物型增稠劑，其中該增稠劑由以下物質(zhì)組成(1)具有平均分子量為＞200 000的高分子量的丙烯的共聚物或均聚物，和(2)具有分子量為＜100 000的低分子量丙烯聚合物。油脂的在低溫下的油滲析以及油脂的抗噪音特性和機(jī)械穩(wěn)定性得到改進(jìn)。在此情況下，在高于聚合物熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)，即在190-210℃的溫度范圍內(nèi)將聚合物引入。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)以上描述的現(xiàn)有技術(shù)，由聚合物向潤滑脂中的加入改進(jìn)某些物理參數(shù)，例如油脂的流變性能或耐水性。然而，所述的在制備過程中或之前加入聚合物的過程對(duì)于使用者而言是一種限制，因?yàn)槭褂谜弑仨氄{(diào)節(jié)而適應(yīng)某些不可毫無困難地改變的配方和工藝參數(shù)。
在現(xiàn)有技術(shù)中描述的用于制備潤滑脂的方法在很多情況下可低成本地實(shí)施。然而，需要改進(jìn)的特別是，這些方法是相對(duì)不靈活的。例如，具有不同品性的潤滑脂必須在不同的生產(chǎn)批次中生產(chǎn)，由此可形成特別高的貯存成本或客戶必須期待相對(duì)長的等待時(shí)間。因此，該已知方法的低靈活性導(dǎo)致缺點(diǎn)，其又與成本相關(guān)。
另外，用于制備前述潤滑脂的方法相對(duì)難于控制，使得只可以很困難地維持一定的技術(shù)條件。因此，希望提供用于生產(chǎn)它們的方法，該方法能實(shí)現(xiàn)制成的潤滑脂的后續(xù)改進(jìn)以符合這些技術(shù)條件，使得可以將潤滑脂的性能調(diào)節(jié)至預(yù)先設(shè)定的值。
另外，希望按本發(fā)明方法可獲得的潤滑脂具有突出的性能。這些性能尤其包括特別高的耐水性、優(yōu)異的稠度和高度均勻性。
另外，希望在生產(chǎn)潤滑脂的方法中特別使用市售組分。在此，應(yīng)當(dāng)可以在工業(yè)規(guī)模上生產(chǎn)，而為此不需要新裝置或構(gòu)造復(fù)雜的裝置。
這些目的和未明確說明但可以從在此引入討論的上下文毫無困難地衍生或推導(dǎo)出的其它目的由具有權(quán)利要求1的所有特征的一種制備具有改進(jìn)的性能的潤滑脂的方法實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的方法的適當(dāng)改進(jìn)在從屬于權(quán)利要求1的從屬權(quán)利要求中保護(hù)。
通過將在25℃下為液體的組合物中的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入具有油脂結(jié)構(gòu)并包含至少一種增稠劑和至少一種潤滑油的分散體中，成功地以不可毫無困難地預(yù)見的方式提供一種制備潤滑脂的方法，用該方法可以以簡單方式改進(jìn)潤滑脂的性能。同時(shí)，由本發(fā)明的方法可實(shí)現(xiàn)一系列的其它優(yōu)點(diǎn)。它們尤其包括●本發(fā)明的方法非常靈活。例如，具有不同品性的潤滑脂可以從一個(gè)生產(chǎn)批次中制備，因此可尤其避免高的貯存成本。另外，還可能對(duì)客戶要求作出迅速反應(yīng)。
●本發(fā)明的方法使具有預(yù)先確定的技術(shù)條件的潤滑脂能夠以簡單方式獲得。
●本發(fā)明的方法可尤其容易和簡單地實(shí)施。在此，可使用常規(guī)的工業(yè)規(guī)模設(shè)備。
●此外，通過可按本發(fā)明方法獲得的潤滑脂具有突出的性能。這些性能尤其包括特別高的耐水性、優(yōu)異的稠度和高度均勻性。
●另外，在制備潤滑脂的方法中尤其可使用市售的組分。
本發(fā)明的方法特別令人驚奇，因?yàn)槠駷橹共坏貌患僭O(shè)后續(xù)加入結(jié)構(gòu)改進(jìn)性聚合物導(dǎo)致油脂結(jié)構(gòu)的變化。在結(jié)構(gòu)形成階段后加入這些聚合物可因此導(dǎo)致油脂稠度的變化，例如導(dǎo)致不希望的油脂的稀釋。因此不得不視為令人驚奇的是可以加入在25℃下是液體并包含至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物，而不引起稠度的顯著變化。
由此，可以尤其實(shí)現(xiàn)各種不同的物理參數(shù)的改進(jìn)，例如根據(jù)ASTM D4049測(cè)量的潤滑脂的耐水性。對(duì)于使用者，這意味著它可以通過簡單的混合入少量的結(jié)構(gòu)改進(jìn)性聚合物而獲得具有改進(jìn)的性能的油脂。對(duì)于使用者，這意味著更高的靈活性(模塊式系統(tǒng))和成本節(jié)約。在本發(fā)明的方法中將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入到分散體中。聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑本身是已知的。這些聚合物在許多情況下導(dǎo)致耐水性的改進(jìn)。在此假定這些聚合物參與與增稠劑(例如皂分子)的物理化學(xué)相互作用。
優(yōu)選的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑導(dǎo)致耐水性改進(jìn)至少5％，如果它們?cè)诜稚Ⅲw中存在1重量％的量，基于總重計(jì)。這種改進(jìn)是基于沒有聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的所述分散體的耐水性。
所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑通常具有重均分子量為10,000至10,000,000g/mol，優(yōu)選15,000至1,000,000g/mol并特別優(yōu)選20,000至500,000g/mol。該參數(shù)可通過凝膠滲透色譜按已知的方式確定。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑特別包括衍生自烯屬酯的聚合物，聚烯烴共聚物(OCP)和氫化的苯乙烯-二烯烴共聚物(HSD)。
可用作結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的衍生自烯屬酯的聚合物在本技術(shù)領(lǐng)域是已知的并且是市售的。特別優(yōu)選的這類聚合物可通過單體組合物的聚合而獲得，所述單體組合物可特別包含(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酯和/或富馬酸酯，其可具有不同的醇基團(tuán)。
表述“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯和二者的混合物。這些單體為公知的。在此，烷基可以是直鏈的、環(huán)狀的或支鏈的。
由其可獲得優(yōu)選的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的混合物可包含基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，0至40重量％，特別是0.5至20重量％的一種或多種式(I)的烯屬不飽和酯化合物 其中R為氫或甲基，R1為具有1至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R3各自獨(dú)立地為氫或?yàn)槭?COOR’的基團(tuán)，其中R’為氫或具有1至5個(gè)碳原子的烷基。
組分a)的例子尤其包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯和馬來酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸戊酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯；
衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸-2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。
作為其它組分，待聚合以制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物可包含基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，50至100重量％，特別是55至95重量％的一種或多種式(II)的烯屬不飽和酯化合物 其中R為氫或甲基，R4為具有6至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，R5和R6各自獨(dú)立地為氫或?yàn)槭?COOR″的基團(tuán)，其中R″為氫或具有6至30個(gè)碳原子的烷基。
這些尤其包括衍生自飽和醇的(甲基)丙烯酸酯、富馬酸酯和馬來酸酯，例如(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-甲基-十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-異丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸-4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸-3-異丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基，酯例如(甲基)丙烯酸-2，4，5-三叔丁基-3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸-2，3，4，5-四叔丁基環(huán)己酯；衍生自不飽和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸油基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，例如(甲基)丙烯酸-3-乙烯基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯；以及相應(yīng)的富馬酸酯和馬來酸酯。
具有長鏈醇基的(甲基)丙烯酸酯，特別是按照組分(b)的化合物，可以例如通過(甲基)丙烯酸酯和/或?qū)?yīng)的酸與長鏈脂肪醇的反應(yīng)獲得，在此通常形成由酯，例如具有各種長鏈醇基的(甲基)丙烯酸酯形成的混合物。這些脂肪醇尤其包括Monsanto的Oxo Alcohol7911和OxoAlcohol7900，Oxo Alcohol1100；ICI的Alphanol79；Sasol的Nafol1620，Alfol610和Alfol810；Ethyl Corporation的Epal610和Epal810；Shell AG的Linevol79、Linevol911和Dobanol25L；Sasol的Lial125；Cognis的Dehydad和Lorol類型。
在本發(fā)明的特定方面，用于制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的混合物具有至少60重量％，優(yōu)選至少70重量％式(II)的單體，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
在烯屬不飽和酯化合物中，相對(duì)于馬來酸酯和富馬酸酯特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯，即在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中式(I)和(II)的R2、R3、R5和R6為氫。通常，相對(duì)于丙烯酸酯優(yōu)選甲基丙烯酸酯。
在本發(fā)明的特定方面，優(yōu)選使用按照組分b)的(甲基)丙烯酸長鏈烷基酯的混合物，在此混合物具有如下物質(zhì)至少一種在醇基中含有6-15個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯和至少一種在醇基中含有16-30個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯。在醇基中含有6至15個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為20至95重量％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。在醇基中具有16至30個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸酯的比例優(yōu)選為0.5至60重量％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
待用于制備優(yōu)選聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的組分c)特別包括可與式(I)和/或(II)的烯屬不飽和酯化合物共聚的烯屬不飽和單體。
然而，特別合適用于根據(jù)本發(fā)明的聚合的共聚單體是對(duì)應(yīng)于如下通式的那些 其中R1*和R2*各自獨(dú)立地選自氫，鹵素，CN，具有1至20個(gè)，優(yōu)選1至6個(gè)和更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，該烷基可由1至(2n+1)個(gè)鹵素原子取代，其中n是烷基的碳原子數(shù)(例如CF3)，具有2至10個(gè)，優(yōu)選2至6個(gè)和更優(yōu)選2至4個(gè)碳原子的α，β-不飽和直鏈或支鏈烯基或炔基，它們可由1至(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n是烯基或炔基，例如CH2＝CCl-的碳原子數(shù)，具有3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們可由1至(2n-1)個(gè)鹵素原子(優(yōu)選氯)取代，其中n是環(huán)烷基的碳原子數(shù)；具有6至24個(gè)碳原子的芳基，它們可由1至(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯，和/或具有1至6個(gè)碳原子的烷基取代，其中n為該芳基的碳原子數(shù)；C(＝Y(jié)*)R5*，C(＝Y(jié)*)NR6*R7*，Y*C(＝Y(jié)*)R5*，SOR5*，SO2R5*，OSO2R5*，NR8*SO2R5*，PR5*2，P(＝Y(jié)*)R5*2，Y*PR5*2，Y*P(＝Y(jié)*)R5*2，NR8*2，它們可由另外的R8*、芳基或雜環(huán)基團(tuán)季化，其中Y*可以是NR8*、S或O，優(yōu)選O；R5*為具有1至20個(gè)碳原子的烷基、具有1至20個(gè)碳原子的烷硫基、OR15(R15為氫或堿金屬)、1至20個(gè)碳原子的烷氧基、芳氧基或雜環(huán)基氧基；R6*和R7*各自獨(dú)立地為氫或具有1至20個(gè)碳原子的烷基，或者R6*和R7*可一起形成具有2至7個(gè)，優(yōu)選2至5個(gè)碳原子的亞烷基，在該情況下，它們形成3元至8元，優(yōu)選3元至6元的環(huán)，和R8*為氫、具有1至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或芳基；R3*和R4*獨(dú)立地選自氫、鹵素(優(yōu)選氟或氯)、含有1至6個(gè)碳原子的烷基和COOR9*，其中R9*為氫、堿金屬或含有1至40個(gè)碳原子的烷基，或者R1*和R3*可一起形成式(CH2)n′的基團(tuán)，其可由1至2n′個(gè)鹵素原子或C1至C4烷基取代，或形成式C(＝O)-Y*-C(＝O)的基團(tuán)，其中n′為2至6，優(yōu)選3或4，和Y*如上所定義；和其中R1*，R2*，R3*和R4*基團(tuán)中的至少2個(gè)為氫或鹵素。
這些尤其包括(甲基)丙烯酸芳基酯，如甲基丙烯酸芐酯或甲基丙烯酸苯酯，其中芳基可各自是未取代的或最多至四取代的；鹵代醇的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸-2，3-二溴丙基酯，甲基丙烯酸-4-溴苯基酯，甲基丙烯酸-1，3-二氯-2-丙基酯，甲基丙烯酸-2-溴乙基酯，甲基丙烯酸-2-碘乙基酯，甲基丙烯酸氯甲酯；鹵乙烯，例如氯乙烯、氟乙烯、偏二氯乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯，在側(cè)鏈中含有烷基取代基的取代苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，在環(huán)上含有烷基取代基的取代苯乙烯，例如乙烯基甲苯和對(duì)甲基苯乙烯，鹵代苯乙烯，例如單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；雜環(huán)乙烯基化合物，例如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二甲基-5-乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基丁內(nèi)酰胺、乙烯基氧雜環(huán)戊烷、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫雜環(huán)戊烷、乙烯基噻唑和氫化乙烯基噻唑、乙烯基唑和氫化的乙烯基唑；乙烯基醚和異戊二烯基醚；馬來酸和馬來酸衍生物，例如馬來酸酐、甲基馬來酸酐、馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺；富馬酸和富馬酸衍生物；丙烯酸和(甲基)丙烯酸；二烯烴，例如二乙烯基苯。
特別優(yōu)選，用于制備優(yōu)選結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物包含可由式(III)表示的單體 其中R獨(dú)立地為氫或甲基，R7獨(dú)立地為包含2至1000個(gè)碳原子并具有至少一個(gè)雜原子的基團(tuán)，X獨(dú)立地為硫或氧原子或式NR11的基團(tuán)，其中R11獨(dú)立地為氫或具有1至20個(gè)碳原子的基團(tuán)，并且n為大于或等于3的整數(shù)。
R7基團(tuán)為包含2至1000個(gè)，特別地2至100個(gè)，優(yōu)選2至20個(gè)碳原子的基團(tuán)。術(shù)語“包含2至1000個(gè)碳原子的基團(tuán)”表示含有2至1000個(gè)碳原子的有機(jī)化合物的殘基。它包括芳族和雜芳族基團(tuán)，以及烷基、環(huán)烷基、烷氧基、環(huán)烷氧基、烯基、烷?；⑼檠趸驶约半s脂族基團(tuán)。在此提及的基團(tuán)可以是支鏈的或無支鏈的。另外，這些基團(tuán)可含有通常的取代基。取代基為，例如，含有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、2-甲基丁基或己基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基和環(huán)己基；芳族基團(tuán)例如苯基或萘基；氨基，醚基，酯基和鹵根。
根據(jù)本發(fā)明，芳族基團(tuán)表示含有優(yōu)選6至20個(gè)，特別是6至12個(gè)碳原子的單核或多核芳族化合物的殘基。雜芳族基團(tuán)表示芳基，其中至少一個(gè)CH基團(tuán)由N替代和/或至少兩個(gè)相鄰的CH基團(tuán)被S、NH或O替代，其中雜芳族基團(tuán)含有3至19個(gè)碳原子。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的芳族或雜芳族基團(tuán)衍生自苯、萘、聯(lián)苯、二苯醚、二苯基甲烷、二苯基二甲基甲烷、雙苯酮(Bisphenon)、二苯基砜、噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、唑、咪唑、異噻唑、異唑、吡唑、1，3，4-二唑、2，5-二苯基-1，3，4-二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-三唑、2，5-二苯基-1，3，4-三唑、1，2，5-三苯基-1，3，4-三唑、1，2，4-二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑、1，2，3，4-四唑、苯并[b]噻吩、苯并[b]呋喃、吲哚、苯并[c]噻吩、苯并[c]呋喃、異吲哚、苯并唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并異唑、苯并異噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑、二苯并呋喃、二苯開噻吩、咔唑、吡啶、聯(lián)吡啶、吡嗪、吡唑、嘧啶、噠嗪，1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，4，5-三嗪、四嗪、喹啉、異喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、1，8-萘啶、1，5-萘啶、1，6-萘啶、1，7-萘啶、酞嗪、吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶或喹嗪、4H-喹嗪、二苯基醚、蒽、苯并吡咯、苯并氧雜噻二唑、苯并二唑、苯并吡啶、苯并吡嗪、苯并吡嗪啶(pyrazidin)、苯并嘧啶、苯并三嗪、中氮茚、吡啶并吡啶、咪唑并嘧啶、吡嗪并嘧啶、咔唑、吖啶(Aciridin)、吩嗪、苯并喹啉、吩嗪、吩噻嗪、吖啶嗪(Acridizin)、苯并喋啶、菲咯啉和菲，它們非必要地也可以是取代的。
優(yōu)選的烷基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、1-丁基、2-丁基、2-甲基丙基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、1，1，3，3-四甲基丁基、壬基、1-癸基、2-癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基和二十烷基。
優(yōu)選的環(huán)烷基包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，它們?nèi)芜x地由支鏈的或無支鏈烷基取代。
優(yōu)選的烯基包括乙烯基、烯丙基、2-甲基-2-丙烯基、2-丁烯基、2-戊烯基、2-癸烯基和2-二十碳烯基。
優(yōu)選的炔基包括乙炔基、炔丙基、2-甲基、2-丙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基和2-癸炔基。
優(yōu)選的烷?；柞；?、乙?；⒈；?、2-甲基丙酰基、丁酰基、戊?；?、新戊?；⒓乎；?、癸酰基和十二烷酰基。
優(yōu)選的烷氧基羰基包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、己氧基羰基、2-甲基己氧基羰基、癸氧基羰基或十二烷氧基羰基。
優(yōu)選的烷氧基包括其烴基為上述優(yōu)選的烷基之一的烷氧基。
優(yōu)選的環(huán)烷氧基包括其烴基為上述優(yōu)選的環(huán)烷基之一的環(huán)烷氧基。
優(yōu)選的存在于R10基團(tuán)中的雜原子尤其包括氧、氮、硫、硼、硅和磷。
在本發(fā)明的特別實(shí)施方案中，式(III)中的R7基團(tuán)含有至少一個(gè)式-OH或-NR8R8的基團(tuán)，其中R8獨(dú)立地包括氫或具有1至20個(gè)碳原子的基團(tuán)。
式(III)中的X基團(tuán)可優(yōu)選由式NH表示。
式(III)中的R7基團(tuán)中雜原子對(duì)碳原子的數(shù)量比可在寬范圍內(nèi)。該比例優(yōu)選為1∶1至1∶10，特別地1∶1至1∶5，和特別優(yōu)選1∶2至1∶4。
式(III)中的R7基團(tuán)包含2至1000個(gè)碳原子。在特定的方面，R7基團(tuán)具有最高10個(gè)碳原子。
特別優(yōu)選的共聚單體尤其包括(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如甲基丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-3，4-二羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、2，5-二甲基-1，6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯，包含羰基的甲基丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸-2-羧基乙酯、甲基丙烯酸羧基甲酯、甲基丙烯酸唑烷基乙酯、N-(甲基丙烯酰氧基)甲酰胺、丙酮基甲基丙烯酸酯、N-甲基丙烯?；鶈徇?、N-甲基丙烯?；?2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-2-吡咯烷酮、N-(3-甲基丙烯酰氧丙基)-2-吡咯烷酮、N-(2-甲基丙烯酰氧十五烷基)-2-吡咯烷酮、N-(3-甲基丙烯酰氧十七烷基)-2-吡咯烷酮；二醇二甲基丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙氧基甲酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯；醚醇的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸乙烯氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、甲基丙烯酸-1-丁氧基丙酯、甲基丙烯酸-1-甲基-(2-乙烯氧基)乙酯、甲基丙烯酸環(huán)己基氧基甲酯、甲基丙烯酸甲氧基甲氧基乙酯、甲基丙烯酸芐氧基甲酯，甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸-2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙氧基甲酯、甲基丙烯酸-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸烯丙氧基甲酯、甲基丙烯酸-1-乙氧基丁酯、甲基丙烯酸甲氧基甲酯、甲基丙烯酸-1-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯和乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，它們優(yōu)選含有1-20個(gè)，特別是2-8個(gè)乙氧基；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酸酯酰胺，例如N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、甲基丙烯酸-3-二乙基氨基戊酯、(甲基)丙烯酸-3-二丁基氨基十六烷基酯；(甲基)丙烯酸的腈和其它含氮甲基丙烯酸酯，例如N-(甲基丙烯酰氧基乙基)二異丁基酮亞胺、N-(甲基丙烯酰氧基乙基)雙十六烷基酮亞胺、甲基丙烯酰氨基乙腈、
2-甲基丙烯酰氧基乙基甲基氨腈、甲基丙烯酸氰基甲酯；雜環(huán)(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸-2-(1-咪唑基)-乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-(4-嗎啉基)乙基酯和1-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-2-吡咯烷酮；甲基丙烯酸環(huán)氧烷基酯，例如甲基丙烯酸-2，3-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸-3，4-環(huán)氧丁酯、甲基丙烯酸-10，11-環(huán)氧十一烷基酯、甲基丙烯酸-2，3-環(huán)氧環(huán)己酯、甲基丙烯酸-10，11-環(huán)氧十六烷基酯；甲基丙烯酸縮水甘油酯；含硫的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸乙基亞磺?；阴ァ⒓谆┧?4-氰硫基丁基酯、甲基丙烯酸乙基磺酰基乙酯、甲基丙烯酸氰硫基甲酯、甲基丙烯酸甲基亞磺酰基甲酯、雙(甲基丙烯酰氧基乙基)硫化物；含磷、含硼和/或含硅的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸-2-(二甲基磷酸根合)丙酯、甲基丙烯酸-2-(亞乙基亞磷酸根合)丙酯，甲基丙烯酸二甲基膦甲酯、甲基丙烯酸二甲基膦酰乙酯、甲基丙烯?；⑺岫一?、甲基丙烯?；姿岫ァ⒓谆┧?2-(二丁基膦?；?-乙酯、2，3-亞丁基甲基丙烯?；一鹚狨?、甲基二乙氧基甲基丙烯酰基乙氧基硅烷、甲基丙烯酸二乙基磷酸根合乙基酯。
這些單體可單獨(dú)或作為混合物形式使用。乙氧基化(甲基)丙烯酸酯可以例如通過(甲基)丙烯酸烷基酯與乙氧基化的醇的酯交換獲得，該乙氧基化的醇特別優(yōu)選含有1至20個(gè)，特別地2至8個(gè)乙氧基。乙氧基化的醇的疏水性基團(tuán)可優(yōu)選包含1至40個(gè)，特別地4至22個(gè)碳原子，在此可以使用直鏈和支鏈醇基兩者。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方案中，乙氧基化的(甲基)丙烯酸酯含有OH端基。
可引入用于制備乙氧基化(甲基)丙烯酸酯的市售乙氧基化物的例子是LutensolA牌號(hào)的醚，特別地LutensolA 3N、LutensolA 4N、LutensolA 7N和LutensolA 8N，LutensolTO牌號(hào)的醚，特別地LutensolTO 2、LutensolTO 3、LutensolTO 5、LutensolTO 6、LutensolTO 65、LutensolTO 69、LutensolTO 7、LutensolTO 79、Lutensol8和Lutensol89，LutensolAO牌號(hào)的醚，特別地LutensolAO 3、LutensolAO 4、LutensolAO 5、LutensolAO 6、LutensolAO7、LutensolAO 79、LutensolAO 8和LutensolAO 89，LutensolON牌號(hào)的醚，特別地LutensolON 30、LutensolON 50、LutensolON 60、LutensolON 65、LutensolON 66、LutensolON 70、LutensolON 79和LutensolON 80，LutensolXL牌號(hào)的醚，特別地LutensolXL 300、LutensolXL 400、LutensolXL 500、LutensolXL 600、LutensolXL700、LutensolXL 800、LutensolXL 900和LutensolXL 1000，LutensolAP牌號(hào)的醚，特別地LutensolAP 6、LutensolAP 7、LutensolAP 8、LutensolAP 9、LutensolAP 10、LutensolAP 14和LutensolAP 20，IMBENTIN牌號(hào)的醚，特別地IMBENTINAG牌號(hào)的醚、IMBENTINU牌號(hào)的醚、IMBENTINC牌號(hào)的醚、IMBENTINT牌號(hào)的醚、IMBENTINOA牌號(hào)的醚、IMBENTINPOA牌號(hào)的醚、IMBENTINN牌號(hào)的醚和IMBENTINO牌號(hào)的醚以及Marlipal牌號(hào)的醚，特別地Marlipal1/7、Marlipal1012/6、Marlipal1618/1、Marlipal24/20、Marlipal24/30、Marlipal24/40、MarlipalO13/20、MarlipalO13/30、MarlipalO13/40、MarlipalO25/30、MarlipalO25/70、MarlipalO45/30、MarlipalO45/40、MarlipalO45/50、MarlipalO45/70和MarlipalO45/80。
在這些物質(zhì)中，特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)，和(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)。
用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的非常特別優(yōu)選的混合物包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯和/或苯乙烯。
在本發(fā)明的特別方面，待用于制備優(yōu)選的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的成分c)特別包括包括酸基團(tuán)的單體或其鹽。
優(yōu)選的鹽特別地為堿金屬鹽，例如鋰、鈉和/或鉀鹽；堿土金屬鹽，例如鈣和/或鋇鹽，以及鋁鹽。
組分c)中可存在的包含酸基團(tuán)的單體或其鹽的比例優(yōu)選為0.01至20重量％，優(yōu)選0.1至10重量％和特別優(yōu)選0.5至5重量％，基于用于制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量。
包含酸基團(tuán)的單體是本技術(shù)領(lǐng)域已知的。這些物質(zhì)在許多情況下可以由通式(IV)表示 其中R3和R4各自獨(dú)立地選自氫，鹵素，CN，含有1至20個(gè)，優(yōu)選1至6個(gè)和特別優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，該烷基可以由1至(2n+1)個(gè)鹵素原子取代，其中n為烷基的碳原子的數(shù)目(例如CF3)，含有2至10個(gè)，優(yōu)選2至6個(gè)和特別優(yōu)選2至4個(gè)碳原子的α，β-不飽和直鏈或支鏈烯基或炔基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n為烯基或炔基，例如CH2＝CCl-的碳原子數(shù)，含有3至8個(gè)碳原子的環(huán)烷基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯取代，其中n為環(huán)烷基的碳原子數(shù)；含有6至24個(gè)碳原子的芳基，它們可以由1到(2n-1)個(gè)鹵素原子，優(yōu)選氯，和/或含有1-6個(gè)碳原子的烷基取代，其中n為芳基的碳原子數(shù)；COOR7、-SO3R7和/或PO3R72，其中R7獨(dú)立地為氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁、含有最多至20個(gè)碳原子的銨基或含有1至40個(gè)碳原子的烷基；R5和R6各自獨(dú)立地選自氫、鹵素(優(yōu)選氟或氯)、含有1至6個(gè)碳原子的烷基和COOR7、-SO3R7和/或PO3R72，其中R7獨(dú)立地為氫、堿金屬、含有最多至20個(gè)碳原子的銨基或含有1至40個(gè)碳原子的烷基，其中R7為氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁或含有1至40個(gè)碳原子的烷基，或R5和R6可以一起形成式(CH2)n′的基團(tuán)，它可以由1至2n’個(gè)鹵素原子或C1至C4的烷基取代，或形成式C(＝O)-Y-C(＝O)的基團(tuán)，其中n’為2至6，優(yōu)選3或4，并且Y可以為NR8、S或O，優(yōu)選O，其中R8為氫、含有1至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或芳基；其中R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的至少兩個(gè)為氫或鹵素，和R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的至少一個(gè)包含至少一個(gè)式-COOM、-SO3M和/或PO3M2的基團(tuán)，其中M獨(dú)立地為氫、堿金屬、堿土金屬和/或鋁。
它們尤其包括烯屬不飽和化合物，例如乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、富馬酸單酯(其中醇基可通常包含1至30個(gè)碳原子)、馬來酸、馬來酸單酯(其中醇基可通常包含1至30個(gè)碳原子)、乙烯基苯甲酸和磺化苯乙烯例如苯乙烯磺酸。另外，可以使用衍生自這些酸的鹽，特別地堿金屬、堿土金屬和/或鋁鹽。
這些組分可以單獨(dú)或作為混合物形式使用。
優(yōu)選的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑，其可通過聚合不飽和酯化合物而獲得，通常具有分子量為10,000至1,000,000g/mol，優(yōu)選15×103至500×103g/mol和特別優(yōu)選20×103至300×103g/mol，而不希望由此進(jìn)行限制。這些數(shù)值基于組合物中的多分散聚合物的重均分子量。
由上述組合物制備聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑本身是已知的。例如，這些聚合物可特別由自由基聚合，以及相關(guān)工藝，例如ATRP(＝原子轉(zhuǎn)移自由基聚合)或RAFT(＝可逆加成碎裂鏈轉(zhuǎn)移)完成。
通常的自由基聚合尤其在Ullmanns’s Encylopedia of IndustrialChemistry(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全)，第六版中說明。通常，為此使用聚合引發(fā)劑。這些物質(zhì)特別包括本領(lǐng)域公知的偶氮引發(fā)劑，例如AIBN和1，1-偶氮雙環(huán)己腈，以及過氧化合物例如甲乙酮過氧化物、乙酰丙酮過氧化物、過氧化二月桂基、過-2-乙基-己酸叔丁酯、酮過氧化物、過辛酸叔丁酯、甲基異丁基酮過氧化物、環(huán)己酮過氧化物、過氧化二苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧異丙基碳酸叔丁基酯、2，5-雙(2-乙基己?；^氧)-2，5-二甲基己烷、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯、過氧化二枯基、1，1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、氫過氧化枯基、氫過氧化叔丁基、過氧二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、兩種或更多種上述化合物彼此的混合物，以及上述化合物與未提及的可同樣生成自由基的化合物的混合物。
ATRP方法本身是已知的。據(jù)推測(cè)它是“活性”自由基聚合，而不希望由此機(jī)理的描述進(jìn)行限制。在這些方法中，過渡金屬化合物與含有可轉(zhuǎn)移原子團(tuán)的化合物反應(yīng)。在此可轉(zhuǎn)移的原子團(tuán)轉(zhuǎn)移到過渡金屬化合物上，由此氧化金屬。該反應(yīng)中形成加成到烯屬基團(tuán)上的自由基。然而，原子團(tuán)向過渡金屬化合物上的轉(zhuǎn)移是可逆的，使得原子團(tuán)轉(zhuǎn)移回增長的聚合物鏈上，由此形成受控聚合體系。聚合物的結(jié)構(gòu)、分子量和分子量分布可以相應(yīng)地控制。該反應(yīng)控制被描述于，例如，J-S.Wang等人，J.Am.Chem.Soc.，第117卷，第5614-5615頁(1995)，Matyjaszewski，Macromolecules，第28卷，第7901-7910頁(1995)。另外，專利申請(qǐng)WO96/30421，WO 97/47661，WO 97/18247，WO 98/40415和WO 99/10387公開了以上闡述的ATRP的變化方案。
另外，本發(fā)明的聚合物還可以，例如通過RAFT方法獲得。此方法詳細(xì)描述于，例如WO 98/01478中，對(duì)此為公開的目的明確地引入作為參考。
聚合可在標(biāo)準(zhǔn)壓力、減壓或高壓下進(jìn)行。聚合溫度也不是關(guān)鍵的。然而，它通常為-20℃到200℃，優(yōu)選0℃-130℃和特別優(yōu)選60℃-120℃。
可以采用或不采用溶劑進(jìn)行聚合。術(shù)語“溶劑”在此應(yīng)廣義理解。
聚合優(yōu)選在非極性溶劑中進(jìn)行。這些溶劑尤其包括烴溶劑，例如芳族溶劑例如甲苯、苯和二甲苯，飽和烴，例如環(huán)己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷，它們也可以采用支鏈的形式存在。這些溶劑可單獨(dú)或作為混合物形式使用。特別優(yōu)選的溶劑為礦物油、天然油和合成油，以及其混合物。在這些物質(zhì)中，非常特別優(yōu)選礦物油。
按本發(fā)明可使用的聚烯烴共聚物(OCP)是本身已知的。它們主要是由乙烯、丙烯、異戊二烯、丁烯和/或含有5至20個(gè)碳原子的其它烯烴構(gòu)成的聚合產(chǎn)物。同樣可以使用由少量的含氧或含氮單體(例如0.05至5重量％的馬來酸酐)接枝的體系。通常將包含二烯烴組分的共聚物氫化以降低該聚合物的氧化敏感性和交聯(lián)傾向。
分子量Mw通常為10,000至300,000，優(yōu)選50,000至150,000。這種烯烴共聚物描述于，例如，德國公開說明書DE-A 16 44 941，DE-A 17 69834，DE-A 19 39 037，DE-A 19 63 039和DE-A 20 59 981。
乙烯-丙烯共聚物是可特別好地使用的，同樣可能的是具有已知三元組分(Terkomponenten)，例如乙叉降冰片烯(參見MacromolecularReviews，第10卷(1975))的三元共聚物，但需要考慮它們?cè)诶匣^程中的交聯(lián)傾向。在此分布可以是基本無規(guī)的，但也可以有利地采用含有乙烯嵌段的序列聚合物。乙烯-丙烯單體的比例在一定限度內(nèi)是可變的，該極限可以對(duì)于乙烯設(shè)定在約75％和對(duì)于丙烯設(shè)定在約80％作為上限。由于它的在油中降低的溶解度傾向，聚丙烯已不如乙烯-丙烯共聚物合適。除具有主要為無規(guī)立構(gòu)丙烯引入的聚合物外，也可以使用具有更顯著的等規(guī)立構(gòu)或間規(guī)立構(gòu)丙烯引入的那些。
這樣的產(chǎn)品可以例如以商品名DutralCO 034，DutralCO 038，DutralCO 043，DutralCO 058，BunaEPG 2050或BunaEPG 5050購得。
氫化苯乙烯-二烯烴共聚物(HSD)同樣是已知的，在此這些聚合物描述于，例如DE 21 56 122。它們通常是氫化的異戊二烯-或丁二烯-苯乙烯共聚物。二烯烴對(duì)苯乙烯的比例優(yōu)選為2∶1-1∶2，特別優(yōu)選大約55∶45。分子量Mw通常為10 000-300 000，優(yōu)選50 000-150 000。在氫化之后雙鍵的比例在本發(fā)明的特別方面中是最多15％，特別優(yōu)選最多5％，基于在氫化之前的雙鍵數(shù)目。
氫化苯乙烯-二烯烴共聚物可以以商品名SHELLVIS 50，150，200，250或260購得。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可以是無規(guī)共聚物。另外，這些聚合物可以是接枝聚合物和/或嵌段共聚物。
在本發(fā)明的特別方面，可由接枝聚合獲得的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在在25℃下為液體的組合物中使用，在該情況下，將包含組分a)至c)的組分聚合到接枝基礎(chǔ)物上，該基礎(chǔ)物包含主要由乙烯和丙烯構(gòu)成的烯烴共聚物(OCP)，和/或由二烯烴和苯乙烯構(gòu)成的氫化共聚物(HSD)。這些聚合物已經(jīng)如上所描述。
將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入到分散體的液體組合物中。該組合物可以是分散體，也可以是溶液。因此，這些組合物包含至少一種液體介質(zhì)。
用于上述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的分散或溶解的液體介質(zhì)是自身已知的，在此這些介質(zhì)應(yīng)當(dāng)與包括至少一種增稠劑和至少一種潤滑油的分散體相容。相容性在此表示介質(zhì)與包括至少一種增稠劑和至少一種潤滑油的分散體的混溶性。
特別優(yōu)選的介質(zhì)特別包括可同樣用于制備分散體的潤滑油，該分散體包括至少一種增稠劑和至少一種潤滑油。
潤滑油特別包括礦物油，合成油和天然油。
礦物油是自身已知的和可市購的。它們通常從石油或原油中由蒸餾和/或精煉和任選進(jìn)一步的純化和精制(Veredelung)工藝獲得，在此術(shù)語“礦物油”特別包括原油或石油的較高沸點(diǎn)餾分。通常，在5000Pa下礦物油的沸點(diǎn)高于200℃，優(yōu)選高于300℃。由頁巖油的低溫干餾，石煤的焦化，褐煤的隔絕空氣的蒸餾，以及石煤或褐煤的氫化的生產(chǎn)是同樣可能的。礦物油在低比例上也從植物(例如從西蒙得木，油菜籽)或動(dòng)物(例如蹄油)來源的原料生產(chǎn)。因此，依賴于來源，礦物油含有不同比例的芳族，環(huán)狀，支鏈和直鏈的烴。
通常，在原油或礦物油中區(qū)分為鏈烷烴基、環(huán)烷類和芳族級(jí)分，其中術(shù)語“鏈烷烴基級(jí)分”表示較長鏈或高度支化異烷烴，和“環(huán)烷類級(jí)分”表示環(huán)烷烴。此外，依賴于來源和精制，礦物油含有不同比例的正烷烴，具有低支化度的異烷烴，所謂單甲基支化的鏈烷烴，和含有雜原子，特別地O、N和/或S的化合物，極性性能決定性地歸于該雜原子。然而，由于單個(gè)烷烴分子可含有長鏈支化基團(tuán)，也可含有環(huán)烷烴基和芳族部分，所以歸屬是困難的。對(duì)于本發(fā)明的目的，歸屬例如可以根據(jù)DIN 51378進(jìn)行。極性級(jí)分也可以根據(jù)ASTM D 2007測(cè)定。正烷烴在優(yōu)選礦物油中的比例小于3重量％，含O、N和/或S的化合物的比例小于6重量％。芳族化合物和單甲基支化的鏈烷烴的比例通常在每種情況下為0至40重量％。在一個(gè)令人感興趣的方面，礦物油主要包括環(huán)烷類和鏈烷烴基烷烴，它們含有通常大于13，優(yōu)選大于18和非常特別優(yōu)選大于20個(gè)碳原子。這些化合物的比例通常是≥60重量％，優(yōu)選≥80重量％，而不希望由此進(jìn)行限制。優(yōu)選的礦物油包含0.5至30重量％芳族級(jí)分，15至40重量％環(huán)烷類級(jí)分，35至80重量％鏈烷烴基級(jí)分，最多至3重量％正烷烴和0.05至5wt％極性化合物，在每種情況下基于礦物油的總重量。
特別優(yōu)選礦物油的分析，該分析通過常規(guī)方法如脲分離和在硅膠上的液相色譜進(jìn)行，例如顯示如下成分，在此百分比數(shù)據(jù)基于每種情況下使用的礦物油的總重量含有大約18至31個(gè)碳原子的正烷烴0.7-1.0％，含有18至31個(gè)碳原子的低支化烷烴1.0-8.0％，含有14至32個(gè)碳原子的芳族化合物0.4-10.7％，含有20至32個(gè)碳原子的異烷烴和環(huán)烷烴60.7-82.4％，極性化合物0.1-0.8％，損失量6.9-19.4％。
關(guān)于具有不同組成的礦物油的分析和礦物油的列舉的有價(jià)值信息可以發(fā)現(xiàn)于，例如烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全，第5版，CD-ROM，1997，詞目“潤滑劑和相關(guān)產(chǎn)品”。
合成油特別包括有機(jī)酯，例如二酯和聚酯，聚亞烷基二醇，聚醚，合成烴，特別地聚烯烴，其中優(yōu)選聚α-烯烴(PAO)，硅油和全氟烷基醚。它們通常比礦物油稍昂貴，但具有關(guān)于它們的傳導(dǎo)性能方面的優(yōu)點(diǎn)。
天然油是動(dòng)物或植物油，例如蹄油或西蒙得木油。
這些潤滑油也可以作為混合物形式使用和在許多情況下是市售的。
在本發(fā)明的特別方面，在25℃下為液體的具有至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物具有根據(jù)DIN 51562在25℃下的粘度為0.01mm2/s-100,000mm2/s，優(yōu)選0.1mm2/s-20,000mm2/s和特別優(yōu)選1mm2/s-10,000mm2/s。
聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在25℃下為液體的組合物中的濃度優(yōu)選為1-99重量％，特別優(yōu)選為5-89重量％和非常特別優(yōu)選為10-80重量％，基于組合物的總重量。
將在25℃下為液體的組合物加入分散體中，該分散體具有油脂結(jié)構(gòu)和包含至少一種增稠劑和至少一種潤滑油。
術(shù)語″油脂結(jié)構(gòu)″是本技術(shù)領(lǐng)域中已知的，在此此結(jié)構(gòu)可以稱為海綿狀的。這種分散體的結(jié)構(gòu)可以例如由顯微鏡照片證實(shí)，其中潤滑油被保持在增稠劑中。
潤滑油組分在上文作為用于聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的介質(zhì)描述，其特別包括礦物油、合成油和天然油。
增稠劑是本技術(shù)領(lǐng)域中自身已知的和可以市購的。這些物質(zhì)尤其在烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全，第六版，第20卷，2003，Wi1ey，ISBN3-527-30385-5中，在T.Mang和W.Dresel，Lubricants and Lubrication(潤滑劑和潤滑)，2001，Wiley，ISBN 3-527-29536-4，和Wilfried J.Bartz等人，Schmierfette(潤滑脂)，expert-Verl.，2000，ISBN 3-8169-1533-7中。這些物質(zhì)特別包括皂增稠劑，無機(jī)增稠劑和聚合物型增稠劑。
皂增稠劑通常包括至少一種金屬組分和至少一種羧酸陰離子組分。
通常的金屬組分特別包括堿金屬如鋰、鈉和鉀，堿土金屬如鈣或鋇，和鋁。
羧酸陰離子組分通常包括衍生自長鏈羧酸的陰離子，該羧酸在許多情況下含有6至30個(gè)碳原子。這些特別包括硬脂酸、12-羥基硬脂酸、十八烷酸、二十烷酸和十六烷酸。
此外，羧酸陰離子組分可包括衍生自如下物質(zhì)的陰離子含有1至6個(gè)碳原子的短鏈羧酸或芳族羧酸。這些物質(zhì)特別包括乙酸、丙酸和丁酸，以及苯甲酸。
皂增稠劑可以自身用于方法中以生產(chǎn)包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體。此外，它們也可以從對(duì)應(yīng)的酸或它們的衍生物，例如它們的酯，和堿性金屬化合物原位生產(chǎn)。
上文詳細(xì)說明了優(yōu)選的酸。關(guān)于酯，應(yīng)當(dāng)強(qiáng)調(diào)的是，優(yōu)選含有短鏈醇基的酯，該醇基含有1至6個(gè)碳原子，例如甲基、乙基、丙基和/或丁基酯。
優(yōu)選的堿性化合物特別包括上述金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。
優(yōu)選的皂增稠劑尤其包括12-羥基硬脂酸鋰，鋰配合物皂，鋁配合物皂和鈣配合物皂。
另外，可以過量或不足量加入用于皂的制備的堿性化合物，在此形成堿性不足或過度堿性的化合物。
另外，可以使用無機(jī)增稠劑。這些物質(zhì)特別包括可衍生自膨潤土的親有機(jī)物質(zhì)的粘土，和硅膠。
此外，也可以使用聚合物型增稠劑。這些物質(zhì)包括聚脲，和熱塑性塑料粉末，如聚四氟乙烯和氟乙烯丙烯。
在包含油脂結(jié)構(gòu)的分散體中潤滑油對(duì)增稠劑的重量比自身是已知的并描述于上述文獻(xiàn)中。通常，該比例為100∶1-100∶30，優(yōu)選100∶2-100∶25，特別地100∶5-100∶15。
除了上述組分外，包含至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的液體組合物和/或包含至少一種增稠劑和至少一種潤滑油的分散體可進(jìn)一步包含添加劑。
這些添加劑特別包括粘度指數(shù)改進(jìn)劑，抗氧化劑，防老化劑，磨損防護(hù)劑，緩蝕劑，洗滌劑，分散劑，EP添加劑，摩擦減低劑，染料，增味劑，金屬減活劑和/或破乳劑。
由上述組分生產(chǎn)具有油脂結(jié)構(gòu)的分散體的方法本身是已知的并且例如在開頭提及的現(xiàn)有技術(shù)中被描述。
在結(jié)構(gòu)形成階段中由物理化學(xué)過程獲得潤滑脂結(jié)構(gòu)或潤滑脂基體。在此過程中，進(jìn)行各種不同的過程，例如增稠劑晶體的聚集，通過基礎(chǔ)油分子的包埋和吸附的皂膠束形成，皂膠束的開始熔融(＝在皂分子的熔點(diǎn)以上加熱)和最后皂分子的重結(jié)晶(＝受控冷卻)。
在許多情況下，在第一階段中金屬皂由前體獲得。在反應(yīng)階段中，金屬皂分子由相應(yīng)起始材料在基礎(chǔ)油中的反應(yīng)獲得。金屬皂分子以細(xì)晶體的形式存在。此階段是任選的，由于它因適當(dāng)前體化合物的選擇而不是必需的。
分散體重量對(duì)在25℃下為液體的包括至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的重量的比例優(yōu)選為100∶1至1∶1，特別優(yōu)選為50∶1至5∶1和非常特別優(yōu)選為25∶1至10∶1。
在25℃下為液體的組合物可以尤其，在機(jī)械階段期間加入，該機(jī)械階段在結(jié)構(gòu)形成階段之后。
另外，可以在機(jī)械階段之后將在25℃下為液體的組合物加入制成的潤滑脂中。通過本發(fā)明的此特別方面，例如可以生產(chǎn)大量的簡單潤滑脂，隨后可以將該潤滑脂在進(jìn)一步的步驟中，通過在25℃下為液體的可包含進(jìn)一步的添加劑的組合物的加入而適應(yīng)于最終用戶的特定要求。由此，少量具體潤滑脂的特別經(jīng)濟(jì)的制備是可能的。
加入在25℃下為液體的組合物后，優(yōu)選潤滑脂的耐水性為1至50％，特別優(yōu)選5至35％。優(yōu)選潤滑脂的針入度為175至385dmm，特別優(yōu)選220-340dmm。
耐水性可以根據(jù)ASTM D 4049測(cè)定。針入度可以根據(jù)ASTM D1403測(cè)量。
在本發(fā)明的特別的實(shí)施方案中，耐水性可以改進(jìn)至少30％，特別優(yōu)選至少50％和非常特別優(yōu)選至少70％，基于向其中加入在25℃下為液體的組合物的分散體的耐水性。
在本發(fā)明的特別方面，包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體和在25℃下為液體的組合物是基本上可生物降解的。優(yōu)選這根據(jù)RAL-ZU 64測(cè)量。
可以由普遍已知的方法將25℃下為液體的組合物加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。這些尤其包括攪拌，混合，捏合，輥壓和/或均化。
將25℃下為液體的組合物加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中時(shí)的溫度自身不是關(guān)鍵的。在高溫下，在25℃下為液體的組合物可經(jīng)常更容易地引入分散體中。然而，油脂結(jié)構(gòu)必須在加入溫度下是穩(wěn)定的。
優(yōu)選將25℃下為液體的組合物在低于液體組合物的加入之前分散體的滴點(diǎn)的溫度下加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。滴點(diǎn)可以根據(jù)ASTMD 2265測(cè)量。
特別優(yōu)選，將25℃下為液體的組合物在低于液體組合物的加入之前分散體滴點(diǎn)至少40℃，非常特別優(yōu)選至少60℃的溫度下加入包括油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選變化方案中，可以將25℃下為液體的組合物在0℃至75℃，特別地25℃至70℃的溫度下加入。
具體實(shí)施方案以下由實(shí)施例和對(duì)比例更詳細(xì)說明本發(fā)明，而不希望將本發(fā)明限于這些實(shí)施例。
以下使用如下縮寫。
KV 100，KV 40＝根據(jù)DIN 51562在100℃和40℃下測(cè)量的運(yùn)動(dòng)粘度典型地，將在實(shí)施例中描述的聚合物溶液在150N測(cè)試油中測(cè)量；在()中的數(shù)據(jù)指示使用的聚合物濃度。
表示根據(jù)DIN ISO 16281，第6部分測(cè)量的極限粘數(shù)(Grenzviskosittszahl)。
制備實(shí)施例1在裝備有攪拌器，溫度計(jì)和回流冷凝器的2升四頸燒瓶中，稱重加入70.3g乙烯-丙烯共聚物，其增稠作用相對(duì)于KV 100(例如熱降解或機(jī)械降解的DutralCO 038)為11.0mm2/s，加入由251.8g的150N油和47.9g的100N油組成的混合物中，在10-12小時(shí)內(nèi)將其在100℃下溶解。溶解過程后，將41.1g的由具有鏈長為C10-C18烷基取代基的甲基丙烯酸烷基酯組成的混合物加入，并將反應(yīng)混合物通過加入干冰而惰化。在聚合溫度達(dá)到130℃后，加入0.52g1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，并且同時(shí)，開始由588.9g如上的類似組合物和7.66g1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷組成的單體進(jìn)料并經(jīng)3.5小時(shí)的加料時(shí)間均勻加入。加料結(jié)束后2個(gè)小時(shí)，將該混合物用472.1g乙氧基化的脂肪醇(例如MarlipalO13/20)稀釋成聚合物含量為47.55％。同時(shí)，將溫度降低至100℃，加入1.26g過辛酸叔丁基酯并將該混合物在100℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在1升裝配有Inter-Mig攪拌器(攪拌器/容器直徑之比＝0.7；設(shè)定的攪拌器轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm)的Witt罐中，稱量加入286.2g制備的溶液，43.2g的乙烯-丙烯共聚物(例如降解至11.5mm2/s的DutralCO 038)和170.6g的另外的乙烯-丙烯共聚物(例如降解至KV 100為11.5 mm2/s的DutralCO 058)。在8-10小時(shí)內(nèi)，在100℃下和攪拌器轉(zhuǎn)數(shù)為150rpm下，形成褐色分散體，其在室溫下數(shù)星期內(nèi)仍傾向于分離出乙烯-丙烯共聚物。為了穩(wěn)定，因此將溫度從100℃升至140℃并且將該混合物在150rpm下繼續(xù)攪拌6小時(shí)。隨后，將該混合物通過用136.6g的乙氧基化的脂肪醇(例如MarlipalO13/20)的稀釋而稀釋成聚合物含量為55％，并且將混合物在100℃下繼續(xù)攪拌半小時(shí)。這樣制備的產(chǎn)物的KV 100為3488 mm2/s。產(chǎn)物的2.8％溶液的KV 100在150N油中為11.43mm2/s。獲得的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑稱為e-OCP。
制備實(shí)施例2制備PAMA/甲基丙烯酸聚合物在裝備有攪拌器，溫度計(jì)和回流冷凝器的2升四頸燒瓶中，將6.1g甲基丙烯酸和603.9g甲基丙烯酸-C10-C18-烷基酯溶于499g 100N油，例如購自Kuwait Petroleum公司的100SN中。通過加入10g干冰將溶液惰性化和隨后升高溫度到82℃。在達(dá)到溫度后，通過加入0.73g引發(fā)劑(過-2-乙基己基己酸叔丁酯)引發(fā)聚合。將1.21g引發(fā)劑在4小時(shí)反應(yīng)時(shí)間之后加入和將111g100N油在另外4小時(shí)之后加入。形成的聚合物溶液是大50％濃度。
KV 100(在150N油中的2％濃度)10.11mm2/sKV 40(在150N油中2％濃度)58.43mm2/s[η]136cm3/g制備實(shí)施例3制備沒有酸官能團(tuán)的PAMA聚合物制備過程類似于制備實(shí)施例2間歇聚合，82℃，在100N油中55％濃度495.0g 100N油605.0g甲基丙烯酸-C12-C18-烷基酯0.73g引發(fā)劑(0.12％)補(bǔ)充加料步驟(在4h之后)1.21g引發(fā)劑(0.20％)采用110.0g 100N油稀釋到50％KV 100(在150N油中2％濃度)9.98mm2/sKV 40(在150N油中2％濃度)55.58mm2/s[η]127cm3/g制備實(shí)施例4制備NLGI級(jí)2 Li-皂油脂(EG 2768)在裝備有油夾套加熱和機(jī)械行星攪拌器的6升潤滑脂高壓釜容器中加入272g氫化蓖麻油(HCO，181.6mg KOH/g)，40g氫氧化鋰，32gVanlube NA(購自Vanderbilt公司的二苯基胺)，32g Lubad 199(購自Shell公司的水楊酸鈣)，和1440g購自Shell公司的HVI 650油和1330g購自Shell公司的HVI160油。將容器關(guān)閉和保持在100℃/100rpm下一小時(shí)。隨后，排出形成的反應(yīng)水和將混合物加熱到210℃。在達(dá)到峰值溫度后，將混合物在1℃/min的速率下在200rpm下冷卻到165℃。隨后，將混合物在100rpm下進(jìn)一步冷卻到50℃的溫度。打開容器和將形成的油脂通過三輥開煉機(jī)均化至少兩次，和裝入桶中。
物理數(shù)據(jù)針入度(IP 50)未加工的285dmm，在60次運(yùn)動(dòng)之后288dmm(NLGI等級(jí)2)，在100 060次運(yùn)動(dòng)之后317dmm。
滴點(diǎn)(ASTM D566)197.7℃水洗掉(ASTM D 1264)7.5％水噴出(ASTM D 4049)33.8％實(shí)施例1在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將982g分類為NLGI等級(jí)2的、基于Li皂的、可得自RCG Nordwest的潤滑脂RWZ在60℃下與18g根據(jù)制備實(shí)施例1可得的并包含55重量％的聚合物和潤滑油的e-OCP分散體混合。隨后通過三輥開煉機(jī)(Exact 50，Exact Apparatebau公司)均勻化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566測(cè)量，針入度根據(jù)ASTMD 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
對(duì)比例1基本重復(fù)實(shí)施例1，但在此不引入e-OCP分散體。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
對(duì)比例2基本重復(fù)實(shí)施例1，但在此引入潤滑油代替e-OCP分散體。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
實(shí)施例2
基本重復(fù)實(shí)施例1，但在此引入100g得自Lubrizol公司的商標(biāo)名為LZ 2002 D的5％的OCP溶液代替e-OCP分散體。獲得的數(shù)據(jù)描述于表1中。
表1

實(shí)施例3在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將991g分類為NLGI等級(jí)2的基于Li皂的、可從F&S Mannheim獲得的潤滑脂F(xiàn)armlub在60℃下與9g根據(jù)制備實(shí)施例1可得的并包含55重量％的聚合物和潤滑油的e-OCP分散體混合。隨后通過三輥開煉機(jī)(Exact 50，Exact Apparatebau公司)均化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566，1403測(cè)量，針入度根據(jù)ASTM D 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
對(duì)比例3基本重復(fù)實(shí)施例3，但在此不引入e-OCP分散體。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例4基本重復(fù)實(shí)施例3，但在此引入18g根據(jù)上述制備實(shí)施例1而得的e-OCP分散體。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例5在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將990g分類為NLGI等級(jí)2的基于Li皂的、可從F&S Mannheim獲得的潤滑脂F(xiàn)armlub在60℃下與10g溶液混合，該溶液包括50wt％具有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物，和潤滑油。隨后通過三輥開煉機(jī)(Exact 50，Exact Apparatebau公司)均化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566,1403測(cè)量，針入度根據(jù)ASTM D 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例6基本重復(fù)實(shí)施例5，在此將40g溶液引入購自F&S Mannheim公司的960g潤滑脂中，該溶液包括50wt％含有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物，和潤滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例7基本重復(fù)實(shí)施例6，但在此將20g溶液引入購自F&S公司的980g油脂中，該溶液包括50wt％沒有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例3獲得的聚合物，和潤滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
實(shí)施例8基本重復(fù)實(shí)施例5，但在此引入10g分散體，該分散體包括50重量％沒有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例3獲得的聚合物，和潤滑油。獲得的數(shù)據(jù)描述于表2中。
表2

實(shí)施例9在混合機(jī)(Kenwood Chef)中，將990g分類為NLGI等級(jí)2的基于Li皂的、可根據(jù)制備實(shí)施例4獲得的潤滑脂EG 2768在60℃下與10g溶液混合，該溶液包括50wt％具有酸基團(tuán)的根據(jù)制備實(shí)施例2獲得的聚合物，和潤滑油。隨后通過三輥開煉機(jī)(Exact 50，Exact Apparatebau公司)均勻化獲得的混合物。以下測(cè)定改性潤滑脂的性能。
為此目的，特別地，滴點(diǎn)根據(jù)ASTM D 566,1403測(cè)量，針入度根據(jù)ASTM D 217測(cè)量和耐水性根據(jù)ASTM D 4049測(cè)量。獲得的數(shù)據(jù)描述于表3中。
對(duì)比例4基本重復(fù)實(shí)施例9，但在此不引入溶液。獲得的數(shù)據(jù)描述于表3中。
實(shí)施例10基本重復(fù)實(shí)施例9，但在此引入包括50重量％沒有酸基的根據(jù)制備實(shí)施例3獲得的聚合物和潤滑油的溶液。獲得的數(shù)據(jù)描述于表3中。
表3

權(quán)利要求
1.制備潤滑脂的方法，其中將聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入到具有油脂結(jié)構(gòu)并包含至少一種增稠劑和至少一種潤滑油的分散體中，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑在25℃下為液體的組合物中加入到分散體中。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述液體組合物具有在25℃下的粘度范圍為1mm2/s至10000mm2/s。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述在25℃下為液體的組合物包含潤滑油。
4.權(quán)利要求3的方法，其特征在于所述潤滑油與所述潤滑脂的潤滑油相容。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑具有重均分子量的范圍為15000g/mol至1000000g/mol。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的濃度范圍為0.1至20重量％。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述分散體的重量對(duì)在25℃下為液體并包含至少一種聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的組合物的重量之比范圍為100∶1至1∶1。
8.權(quán)利要求8的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑為主要由乙烯和丙烯構(gòu)成的烯烴共聚物(OCP)或由二烯烴和苯乙烯構(gòu)成的氫化共聚物(HSD)。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑選自衍生自烯屬酯的聚合物。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可通過聚合由如下物質(zhì)組成的單體組合物而獲得a)基于用于制備所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，0至40重量％的式(I)的一種或多種烯屬不飽和酯化合物 其中R為氫或甲基，R1為具有1至5個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2和R3各自獨(dú)立地為氫或?yàn)槭?COOR’的基團(tuán)，其中R’為氫或具有1至5個(gè)碳原子的烷基，b)基于用于制備所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，50至100重量％的式(II)的一種或多種烯屬不飽和酯化合物 其中R為氫或甲基，R4為具有6至30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，R5和R6各自獨(dú)立地為氫或?yàn)槭?COOR″的基團(tuán)，其中R″為氫或具有6至30個(gè)碳原子的烷基，c)基于用于制備所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，0至50重量％的共聚單體。
11.權(quán)利要求10的方法，其特征在于所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑可通過聚合單體組合物獲得，其中組分c)包括基于用于制備所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，0.01至20重量％的含有酸基團(tuán)的單體或其鹽。
12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于所述的存在于組分c)中的含有酸基團(tuán)的單體或其鹽包含至少一個(gè)羧基、至少一個(gè)膦酸基團(tuán)和/或至少一個(gè)磺酸基團(tuán)。
13.權(quán)利要求12的方法，其特征在于所述組分c)包含至少一種單體，該單體選自甲基丙烯酸和/或丙烯酸或它們的鹽。
14.前述權(quán)利要求11-13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述單體組合物包含基于用于制備所述聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的單體組合物的重量計(jì)，0.1至10重量％的根據(jù)組分c)的含有酸基團(tuán)的單體或其鹽。
15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述在25℃下為液體的組合物包含添加劑。
16.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述在25℃下為液體的組合物為溶液。
17.前述權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述在25℃下為液體的組合物為分散體。
18.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于加入所述在25℃下為液體的組合物時(shí)的溫度低于在加入液體組合物之前所述潤滑脂的滴點(diǎn)。
19.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于加入所述在25℃下為液體的組合物時(shí)的溫度低于在加入液體組合物之前所述潤滑脂的滴點(diǎn)至少60℃。
20.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在20℃至75℃的溫度下加入所述在25℃下為液體的組合物。
21.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述增稠劑為皂增稠劑、無機(jī)增稠劑和/或聚合物型有機(jī)增稠劑。
22.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述潤滑脂在加入所述在25℃下為液體的組合物后具有耐水性為1至50％。
23.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述潤滑脂在加入所述在25℃下為液體的組合物后具有針入度為175dmm至385dmm。
24.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所述在25℃下為液體的組合物通過攪拌、混合、捏合、輥壓或均化而加入到包含油脂結(jié)構(gòu)的分散體中。
25.主要由乙烯和丙烯構(gòu)成的烯烴共聚物(OCP)、由二烯烴和苯乙烯構(gòu)成的氫化共聚物(HSD)和/或衍生自烯屬酯的聚合物用作潤滑脂中的結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備潤滑脂的方法，其中將在25℃下為液體的分散體組合物中的聚合物型結(jié)構(gòu)改進(jìn)劑加入到具有油脂結(jié)構(gòu)的分散體中，該分散體包含至少一種增稠劑和至少一種潤滑油。
文檔編號(hào)C10M177/00GK1942565SQ200580011451
公開日2007年4月4日 申請(qǐng)日期2005年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月30日
發(fā)明者M·菲舍爾, M·舍雷爾, M·米勒 申請(qǐng)人:羅麥斯添加劑有限公司