本發(fā)明涉及可固化的硅氧烷剝離涂層組合物(curablesiliconereleasecoatingcomposition)，其用于分層剝離的應(yīng)用。不粘附粘合劑的剝離涂層為本領(lǐng)域已知。例如，使用紙剝離涂層從標(biāo)簽、裝飾性層壓制品、轉(zhuǎn)移膠帶等釋放粘合劑(如壓敏粘合劑)。聚二甲基硅氧烷在交聯(lián)后提供剝離涂層。這意味著粘性層壓的面材(facestock)需要很小的力就可以被分離，而這正是很多剝離應(yīng)用所需要的。然而，在多種應(yīng)用中，分離要求更高的剝離力。例如，在激光打印機(jī)應(yīng)用或在高速轉(zhuǎn)換的機(jī)器中，必須通過這種更高的剝離水平來防止預(yù)分配(pre-dispensing)。需要更高的剝離水平的另一個(gè)實(shí)例為在差異(differential)剝離襯里中的使用，其中底物的一側(cè)被涂覆優(yōu)先剝離硅氧烷(低剝離力)，而另一側(cè)被涂覆緊密的(高剝離力)剝離硅氧烷層。根據(jù)應(yīng)用，要求較寬范圍的剝離力水平。當(dāng)將添加劑混入基礎(chǔ)聚合物時(shí)，其以受控的方式改變剝離特性。這些添加劑被稱為控制剝離添加劑(CRA)。這些控制剝離添加劑可包括乙烯基官能性硅氧烷樹脂、硅氧烷流體和任選的反應(yīng)性稀釋劑，如α-烯烴或乙烯基-醚，以將組合物的粘度控制為低于10,000厘泊?？刂苿冸x添加劑的實(shí)例在以下文獻(xiàn)中被公開：US2011/0160376、US2008/0311333、US2007/0129507、US2007/0087207、US7,846,550、US6,008,310、EP0601938B1、US6,124,419、US5,741,439、US5,708,075、US5468826、US5,468,816和US4611042。以上引用的剝離改性劑組合物可通過MQ樹脂與硅氧烷聚合物的縮合而制備。該剝離改性劑組合物可具有不同的聚合物或樹脂的分子量和/或烯基含量。剝離組合物可將“T”單元摻入MQ樹脂，或者剝離組合物可包含更低/更高的烯基或烯基/氫MQ樹脂。剝離組合物可用不同的封端劑將羥基MQ樹脂封端，從而帶來不同的有機(jī)官能團(tuán)，如烯基或氫。仍存在對在用于配制的剝離涂層組合物中時(shí)提供有效的剝離改性、降低的α-烯烴或乙烯基-醚含量并且對層壓制品中所用的粘合劑類型沒有限制的剝離改性劑組合物的需要。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：此處公開了一種剝離組合物，其包含聚有機(jī)硅氧烷聚合物和剝離改性劑。所述剝離改性劑包含烯基倍半硅氧烷，一種具有通式MDxM的有機(jī)官能性硅氧烷，以及任選地反應(yīng)性稀釋劑，其中M表示R3SiO1/2，D表示R2SiO2/2，其中R為1至40個(gè)碳原子的烷基或烯基或氫，其中所述有機(jī)官能性硅氧烷具有約約5厘泊至約80厘泊的粘度，且x為約5至約80。所述剝離組合物包含至少一種硅氧烷交聯(lián)劑、抑制劑和硅氫化催化劑。本申請?zhí)峁┝藙冸x改性劑，其包含烯基倍半硅氧烷和通式MDxM的有機(jī)官能性硅氧烷，其中M表示R3SiO1/2，D表示R2SiO2/2,其中R為1至40個(gè)碳原子的烷基或烯基或氫。其中所述有機(jī)官能性硅氧烷具有約5厘泊至約80厘泊的粘度且x為約5至約80。此處公開了一種剝離組合物，其包含由以下表示的聚有機(jī)硅氧烷聚合物：MviaTbDcMd其中Mvi＝R3-pR1pSiO1/2，其中R選自1至40個(gè)碳的單價(jià)烴基，R1選自2至40個(gè)碳原子的烯屬單價(jià)烴基，p在1至3的范圍內(nèi)，T＝R2SiO3/2，其中R2選自R和R1，D＝R3R4SiO2/2，其中R3和R4各自獨(dú)立地選自R和R1，且M＝R3SiO1/2，其中每個(gè)R被獨(dú)立選擇，且下角標(biāo)a和b的數(shù)值在約2至約5的范圍內(nèi)，且c為約50至約1,000范圍內(nèi)的整數(shù)，且d的數(shù)值在0至0.5的范圍內(nèi)。所述剝離組合物包含剝離改性劑，所述剝離改性劑包含烯基倍半硅氧烷，一種通式MDxM的有機(jī)官能性硅氧烷，和反應(yīng)性稀釋劑，其中M表示R3SiO1/2，D表示R2SiO2/2，其中R為1至40個(gè)碳原子的烷基或烯基或氫，其中所述有機(jī)官能性硅氧烷具有約5厘泊至約80厘泊的粘度，且x為約5至約80。所述剝離組合物包含至少一種硅氧烷交聯(lián)劑、抑制劑和硅氫化催化劑。附圖說明被合并于此并組成該說明書一部分的附圖說明了本申請教導(dǎo)的幾個(gè)實(shí)施方案，并與本說明書一起解釋本申請教導(dǎo)的原則。圖1為顯示將剝離力標(biāo)準(zhǔn)化為不同剝離改性劑的樹脂含量的圖，其中使用Tesa7475膠帶。圖2為顯示將剝離力標(biāo)準(zhǔn)化為不同剝離改性劑的樹脂含量的圖，其中使用Tesa4154膠帶。應(yīng)注意所述圖的一些細(xì)節(jié)被簡化，并且被繪制為幫助理解實(shí)施方案，而非保持嚴(yán)格的結(jié)構(gòu)精確性、細(xì)節(jié)和比例。發(fā)明詳述現(xiàn)將詳細(xì)說明本教導(dǎo)的實(shí)施方案，在附圖中說明了其實(shí)例。只要可能，在所有附圖中將使用相同的附圖標(biāo)記指示相同或相似的部分。在不背離所附權(quán)利要求的精神和范圍的前提下，對一個(gè)或多個(gè)實(shí)施方案的說明、改變和/或修改可用于所解釋說明的實(shí)施例。此外，雖然可能已相對于幾個(gè)實(shí)施方案中僅一個(gè)公開了特定的特征，但當(dāng)對于任何給定或特定功能而言為所需且有利時(shí)，該特征可與其他實(shí)施方案的一個(gè)或多個(gè)其它特征組合。此外，根據(jù)術(shù)語“包括(including)”、“包括(includes)”、“具有”、“含有”、“帶有”或其變體在詳細(xì)的說明書和權(quán)利要求中使用的程度，該術(shù)語旨在以類似于術(shù)語“包含”的方式包括在內(nèi)。術(shù)語“其中至少一個(gè)/種”用于表示可選擇所列項(xiàng)目的一個(gè)或多個(gè)。盡管闡述實(shí)施方案寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)為近似值，但特定實(shí)施例中所闡述的數(shù)值被盡可能精確地報(bào)道。然而，任何數(shù)值本身均含有因其各自測試測量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差所必然造成的某些誤差。此外，本文公開的所有范圍應(yīng)被理解為涵蓋其中所包含的所有子范圍。例如，“小于10”的范圍可包括最小值0和最大值10之間(且包括最大值和最小值)的任何以及所有的子范圍，即，最小值等于或大于0且最大值等于或小于10的所有以及任何子范圍，例如1至5。在某些情況下，針對參數(shù)所述的數(shù)值可取負(fù)值。在此情況下，所述為“小于10”的范圍的實(shí)例數(shù)值可采用負(fù)值，如-1、-2、-3、-10、-20、-30等。剝離涂層由基礎(chǔ)聚合物、交聯(lián)劑、抑制劑和固化催化劑組成。為了改變剝離力以從剝離襯里除去標(biāo)簽，在剝離涂層配方中包含改性添加劑。本文公開了可固化硅氧烷組合物，其在固化后提供在諸如工程改造紙、瀝青包裝紙、不同剝離雙表面剝落紙等，以及膠帶、標(biāo)簽等(其要求適當(dāng)水平的剝離性質(zhì))上的具有改善的改性剝離性質(zhì)的剝離層或剝離膜。本文公開的剝離改性劑通過減少在組合物固化期間剝離的揮發(fā)物的量而提供改善的環(huán)境性質(zhì)。典型地，控制剝離添加劑的剝離改性劑的效力取決于所述剝離改性劑的硅氧烷樹脂含量。不含反應(yīng)性稀釋劑的剝離改性劑含有較低水平的硅氧烷樹脂(<50％)，導(dǎo)致在剝離涂層中改性所調(diào)配的剝離力的效力更低。含有α-烯烴或乙烯基-醚的具有更高樹脂含量(≥50％)的剝離改性劑組合物在改性剝離涂層方面的效力更高。然而，含有α-烯烴或乙烯基-醚的更高效力的剝離改性劑組合物排出揮發(fā)物，該揮發(fā)物被氧化且隨后被排入大氣中，產(chǎn)生呈煙霧狀的不期望的環(huán)境排放物。本文公開了控制剝離添加劑或剝離改性劑，其具有較高效力的剝離力改性且在固化期間具有較少的排放物?；A(chǔ)聚合物用于本文公開的涂層的基礎(chǔ)聚合物為具有以下通式的基本上直鏈或支鏈的烯基可固化硅氧烷組合物：MviaTbDcMd其中Mvi＝R3-pR1pSiO1/2，其中R選自1至40個(gè)碳的單價(jià)烴基，且R1選自2至40個(gè)碳原子的烯屬單價(jià)烴基，其中p在1至3的范圍內(nèi)；T＝R2SiO3/2，其中R2選自R和R1；D＝R3R4SiO2/2，其中R3和R4各自獨(dú)立地選自R和R1；且M＝R3SiO1/2，其中每個(gè)R被獨(dú)立選擇，且下角標(biāo)a具有在約2至約5范圍內(nèi)的數(shù)值，優(yōu)選約2至4，更優(yōu)選約2至3，b具有在約0至5范圍內(nèi)的數(shù)值，優(yōu)選約0至4，且更優(yōu)選約0至3，c為在約50至約1,000范圍內(nèi)的數(shù)值，優(yōu)選約75至800，更優(yōu)選約100至500，且d具有在0至1.0范圍內(nèi)的數(shù)值，優(yōu)選0至約0.5，更優(yōu)選約0至約0.25，且最優(yōu)選約0.1至約0.25。術(shù)語“基本上直鏈或支鏈”意味著每個(gè)烯基硅氧烷分子的T分支位點(diǎn)的平均數(shù)目為約0至5，優(yōu)選約0至4，且更優(yōu)選0至3。在實(shí)施方案中，R優(yōu)選為甲基或苯基。在實(shí)施方案中，R1優(yōu)選為乙烯基。所述基礎(chǔ)聚合物在組合物中的量為約0重量％至約90重量％，或在實(shí)施方案中為約10重量％至約90重量％，或約20重量％至約80重量％。交聯(lián)劑在實(shí)施方案中，本文公開的組合物包含交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑為選自以下化合物的基本上直鏈的氫硅氧烷：MDeD'fMMD'fMMDeD'fM'M'DeD'fM'，和MDeM'其中M為R3SiO1/2，且M'＝HgR3-gSiO1/2；D＝RRSiO2/2，其中每個(gè)R獨(dú)立選擇，且D'＝RHSiO2/2，其中R如上定義，下角標(biāo)e和f可為0或正數(shù)，其中e與f之和在約10至約100的范圍內(nèi)，優(yōu)選為約10至80，更優(yōu)選為約10至60，且g為約0至1的范圍內(nèi)，限制條件為f與g之和為2以上。所述交聯(lián)劑在組合物中的量為約1.8重量％至約17.0重量％，或在實(shí)施方案中為約1.8重量％至約16.0重量％，或?yàn)榧s2.1重量％至約15重量％。催化劑可固化涂層包含硅氫化催化劑。硅氫化催化劑為選自鎳、鈀、鉑、銠、銥、釕和鋨的金屬。由于其易于在有機(jī)硅氧烷系統(tǒng)中分散，本發(fā)明的有機(jī)聚硅氧烷組合物中典型的含鉑催化劑組分為任何形式的氯鉑酸，例如容易獲得的六水合物形式或無水形式。尤其有用的氯鉑酸形式為當(dāng)其與諸如二乙烯基四甲基二硅氧烷的脂族不飽和有機(jī)硅化合物反應(yīng)時(shí)所得的組合物，如美國專利號3,419,593所公開的那樣，其通過引用合并于此。在本文公開的組合物中含鉑催化劑組分的用量不受嚴(yán)格限制，只要存在足以加快交聯(lián)劑的與硅鍵合的氫原子與基礎(chǔ)聚合物的與硅鍵合的烯屬烴基團(tuán)之間的室溫反應(yīng)即可。所述催化劑組分的精確必要量取決于具體的催化劑，并且不容易預(yù)測。然而，對于氯鉑酸，所述量可低至每一百萬重量份的基礎(chǔ)聚合物一重量份的鉑。基于相同基礎(chǔ)，所述量優(yōu)選為至少10重量份。對于將用于本發(fā)明的涂覆方法中的本發(fā)明的組合物，所使用的含鉑催化劑組分的量優(yōu)選為，基于每一百萬重量份的由基礎(chǔ)聚合物和交聯(lián)劑所提供的有機(jī)聚硅氧烷，足以提供10至500重量份的鉑。抑制劑本文公開的可固化涂層包含固化抑制劑。該固化抑制劑可包括烯鍵式不飽和酰胺、芳族不飽和酰胺、炔屬化合物、烯鍵式不飽和異氰酸酯(鹽)、烯屬硅氧烷、不飽和酸的不飽和烴二酯不飽和烴單酯、共軛烯-炔、氫過氧化物、酮、亞砜、胺、膦、亞磷酸酯/鹽、亞硝酸酯/鹽和二氮雜環(huán)丙烷。在實(shí)施方案中，用于本文公開的組合物的抑制劑為馬來酸酯/鹽和炔基醇。用于鉑族金屬催化劑的抑制劑為有機(jī)硅氧烷領(lǐng)域已知的。各類所述金屬催化劑抑制劑的實(shí)例包括不飽和有機(jī)化合物，如烯鍵式或芳族的不飽和酰胺，美國專利號4,337,332；炔屬化合物，美國專利號3,445,420和4,347,346；烯鍵式不飽和異氰酸酯，美國專利號3,882,083；烯屬硅氧烷，美國專利號3,989,667；不飽和烴二酯，美國專利號4,256,870、4,476,166和4,562,096；以及共軛烯-炔，美國專利號4,465,818和4,472,563；其它有機(jī)化合物，如氫過氧化物，美國專利號4,061,609；酮，美國專利號3,418,731；亞砜、胺、膦、亞磷酸酯/鹽、亞硝酸酯/鹽，美國專利號3,344,111；二氮雜環(huán)丙烷，美國專利號4,043,977；半酯和半酰胺，美國專利號4,533,575；和各種鹽，如美國專利號3,461,185。用于本文公開的組合物中的催化劑的量并不關(guān)鍵，且可為在室溫下阻滯上述鉑-催化的硅氫化反應(yīng)同時(shí)不會在適當(dāng)升高的溫度(即比室溫高25℃至50℃的溫度)下阻止該反應(yīng)的任何量。沒有具體量的抑制劑可以被建議用來在室溫下獲得指定的浴壽命(bathlife)，因?yàn)樗玫娜魏尉唧w抑制劑的期望用量將取決于含鉑族金屬的催化劑的濃度和類型、組合物的其它組分的性質(zhì)和量。組合物中抑制劑的量為約0.1重量％至約10重量％，或者，在實(shí)施方案中為約0.15重量％至約2重量％或?yàn)榧s0.2重量％至約1重量％。涂層剝離添加劑剝離層組合物包含剝離改性劑以控制剝離性質(zhì)。所述剝離改性劑包含烯基倍半硅氧烷(一種有機(jī)官能性硅氧烷)和任選的反應(yīng)性稀釋劑。在實(shí)施方案中，烯基倍半硅氧烷為乙烯基封端的聚有機(jī)烷氧烷，其結(jié)構(gòu)選自MxMViyQ或MxDVizQ，其中x和y在0.6至1.2的范圍內(nèi)，優(yōu)選為約0.7至1.0，更優(yōu)選0.7至0.9，且z為0.05至0.25；優(yōu)選0.10至0.20，更優(yōu)選0.15至0.20，M表示R63SiO1/2，D表示R6ViSiO2/2，Q表示SiO4/2，R6為1至40個(gè)碳原子的烷基。有機(jī)官能性硅氧烷表示為MDxM，其中M表示R53SiO1/2，D表示R52SiO2/2，其中R5為1至40個(gè)碳原子的烷基、烯基或氫，且x為約5至約80。在實(shí)施方案中，有機(jī)官能性硅氧烷可包括所公開的通式的其它硅氧烷，其中R5為氫官能團(tuán)。有機(jī)官能性硅氧烷的粘度為約5厘泊至約80厘泊，或者在實(shí)施方案中為5厘泊至50厘泊。通過平衡或水解控制粘度。任選的反應(yīng)性稀釋劑為α-烯烴，如1-十八烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、乙烯基環(huán)己烷或乙烯基醚，如十二烷基乙烯基醚、乙基己基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、丁二醇單乙烯基醚及丁二醇二乙烯基醚、二乙二醇乙烯基醚。本發(fā)明的組合物可用作不含溶劑(即100％固體)的制劑、被可混溶的有機(jī)溶劑稀釋的制劑或用作水性乳液，即硅氧烷和水的乳液。組合物中涂層剝離添加劑的量為約10重量％至約100重量％，或者，在實(shí)施方案中為約20重量％至約90重量％，或?yàn)榧s20重量％至約80重量％。通常認(rèn)為，可向本發(fā)明的組合物中加入其它成分，如美國專利號5,036,117和5,516,558的浴壽命延長劑；用于增加剝離力的剝離添加劑；填充劑；增容劑(extender)；反應(yīng)性稀釋劑；改善對具體底物的粘附力的附著添加劑等。當(dāng)用作乳液時(shí)，本發(fā)明的組合物通常通過加入非離子型表面活性劑、加入水隨后在膠體研磨機(jī)中加工來被乳化。在實(shí)施方案中，本文所公開的層壓制品可包括底物、固化的剝離涂層(包括涂覆于底物上)和壓敏粘合劑。本文公開的層壓制品可包括底物、固化的剝離涂層、壓敏粘合劑和額外的層壓層(其可包含單層或多層)。適用作底物層以及適用作與壓敏粘合劑接觸的一層或多層的材料選自：基于纖維素的底物，如紙；基于膜的底物，如聚烯烴膜、聚酯膜、聚酰胺膜和聚氨酯膜；和被衍生自聚烯烴、聚酯、聚酰胺和聚氨酯的成膜材料涂覆的基于纖維素的底物。所述層壓制品適用作轉(zhuǎn)移膠帶或片，其有助于將壓敏粘合劑從包含固化的剝離層的層壓制品轉(zhuǎn)移至第二底物，所述第二底物可為單層材料或包含兩層以上層的層壓制品。這些可剝離的組合物可用于需要?jiǎng)冸x層的裝置中，如透皮貼片、創(chuàng)可貼和其它醫(yī)療器具?，F(xiàn)將詳細(xì)描述具體實(shí)施方案。這些實(shí)施例旨在為說明性的，且不限于這些實(shí)施方案中的材料、條件或方法參數(shù)。除非另外說明，否則所有份數(shù)為固體重量的百分比。實(shí)施例設(shè)計(jì)以下實(shí)施例以說明本發(fā)明且不應(yīng)被理解為將本發(fā)明限制為如這些具體實(shí)施例中所體現(xiàn)的那些。改性劑的制備方法向裝有攪拌器、熱控制器的真空5L燒瓶中加入硅氧烷樹脂、硅氧烷流體和α-烯烴或乙烯基醚。燒瓶中的壓力被降至1托，同時(shí)在約110℃至約120℃加熱2小時(shí)。將溫度降至25℃并加入抑制劑。實(shí)施例1-4表1詳細(xì)描述了用于實(shí)施例1-5的剝離改性劑組合物中的硅氧烷的物理性質(zhì)。實(shí)施例1-5的剝離改性劑組合物示于表2，且各自的物理性質(zhì)示于表3。這些剝離改性劑被配制為剝離涂層，如表4中所示?？色@自MomentivePerformanceMaterials的乙烯基硅氧烷SL6900為乙烯基封端的二甲基硅氧烷，其粘度為約100厘泊至約160厘泊。選擇獲自MomentivePerformanceMaterials的SL5030作為對比剝離改性劑。對比剝離改性劑為具有約60重量％的乙烯基官能性MQ樹脂和35重量％的α-烯烴的1.4重量％乙烯基高效力剝離改性劑。對比剝離改性劑的缺點(diǎn)包括在涂覆過程中產(chǎn)生泡沫，和在固化烘箱產(chǎn)生過量的氧化性排放物/來自高濃度α-烯烴的氧化劑。在玻璃紙上以每平方米1.6克(gsm)涂覆制劑，并在320℃固化約1分鐘。將所有涂層老化兩周，然后施加Tesa7475膠帶并在70℃老化約20小時(shí)。然后將膠帶在25℃和50％的相對濕度平衡約30分鐘，然后以300mm/分鐘、膠帶距襯里180°進(jìn)行剝離測試。數(shù)值以g/25mm表示。實(shí)施例1和2表明當(dāng)乙烯基封端的硅氧烷的聚合鏈長度較短且由此具有相對較低的粘度、較高的乙烯基含量時(shí)，改性劑的效力得到改善。CRA#2與3和4的進(jìn)一步比較表明，聚二甲基甲基氫硅氧烷作為剝離改性劑的添加劑時(shí)，剝離改性劑的效力提高。表1：用于改性劑組合物中的硅氧烷的物理性質(zhì)CRA硅氧烷粘度,cstk乙烯基,wt％氫化物,wt％MViD31MVi282.17MViD80MVi1200.88MD17DH4M8.10.24MHD25MH180.10表2：剝離改性劑組合物改性劑硅氧烷IDwt％硅氧烷Wt％MViD80MViWt％MDViQ十四烯CRA#1MViD31MVi14.519.4588CRA#2MViD31MVi33.9588CRA#3MD17DH4M33.9588CRA#4MHD25MH33.9588表3：剝離改性劑的性質(zhì)改性劑Wt％固體粘度,cps.Wt％乙烯基Wt％氫化物CRA#190.845001.9‐CRA#291.038502.16‐CRA#391.843001.440.0860CRA#490.235401.550.0233表4：具有剝離改性劑的剝離涂層制劑的剝離力無改性劑1234對比例1SL69001005050505050SurfynolS‐610.250.250.250.250.250.25SS4300c3.96.06.52.35.25.2SL63102.72.72.72.62.72.7CRA#150CRA#250CRA#350CRA#450SL503050SiH/Vi＝1.91.91.91.91.91.9ppmPt＝125125125125125125Tesa747520hr70C315089204137137實(shí)施例5-12進(jìn)一步評估來自實(shí)施例3和4的剝離改性劑CRA#3和CRA#4在不同濃度下的剝離改性劑效力，如表5和6所示。將這些剝離改性劑與市售改性劑SL5030(實(shí)施例1-4中所述)和SL6030(對比例2)相比較。SL6030由約200-300厘沲的42重量％的乙烯基封端的硅氧烷、50重量％的乙烯基官能性MQ樹脂和8重量％的α-烯烴組成。SL6030作為剝離改性劑不如SL5030有效。此外，SL5030和SL6030在涂覆操作時(shí)產(chǎn)生泡沫，但SL6030排放更低量的揮發(fā)物，其被氧化并釋放到大氣中。表5和6顯示了含有低粘度硅氧烷-氫化物聚硅氧烷的剝離改性劑組合物。低粘度的硅氧烷-氫化物聚硅氧烷相比于現(xiàn)有技術(shù)改性劑提供了改善的剝離力改性。這在表7中進(jìn)一步顯示，其中當(dāng)剝離涂層制劑組合物以相同濃度含有相同的乙烯基官能性硅氧烷樹脂組合物時(shí)，比較這些改性劑和市售產(chǎn)品的剝離力。表5：具有剝離改性劑CRA#3的剝離制劑5678對比例1對比例2SL6900907050305040SurfynolS‐610.250.250.250.250.250.25SS4300c3.52.92.41.85.25.8SL63102.72.72.72.72.72.7CRA#310305070SL503050SL603060SiH/Vi＝1.91.91.91.91.91.9ppmPt＝125125125125125125Tesa747520hr70C2562215557137106表6：具有剝離改性劑CRA#4的剝離制劑9101112對比例1對比例2SL6900907050305040SurfynolS‐610.250.250.250.250.250.25SS4300c3.94.24.54.85.15.6SL63102.72.72.72.72.72.7CRA#410305070SL503050SL603060SiH/Vi＝1.91.91.91.91.91.9ppmPt＝125125125125125125Tesa747520hr70C2142137297137106表7：剝離制劑中恒定的硅氧烷樹脂含量下的剝離力樹脂％CRA#3CRA#4SL5030SL603030205137137106實(shí)施例13如前述制備剝離改性劑CRA#5，組成顯示于表8。在92.0重量％的固體時(shí)粘度為5,683cps，且乙烯基的重量％為1.56，具有0.1296重量％氫化物。將該改性劑配制到表9所示的剝離涂層中，表9中還顯示了對比例1。將該制劑在庚烷中稀釋為20重量％的固體，并使用3號Myer棒涂覆到玻璃紙上。轉(zhuǎn)天施加Tesa7475并在70℃老化20小時(shí)。在剝離涂層制劑中相同的硅氧烷樹脂含量下，CRA#5顯示比對照的SL5030更高的剝離力。使用硅氧烷MViD20MVi與SurfynolS-61抑制劑、SS4300c(1重量％的氫化物均聚物)制備剝離涂層，其中SiH/Vi＝1.9，125ppm的鉑稀釋于庚烷中。剝離力確定為18g/25mm，這與不含改性劑的SL6900制劑類似。然而，當(dāng)剝離改性劑組合物包含樹脂時(shí)，該組合物在改善剝離力方面表現(xiàn)出優(yōu)異的覆蓋率及效力，這表明剝離改性劑中的這些低粘度流體改善了改性劑的效力。表8：剝離改性劑CRA#5組合物改性劑硅氧烷Wt％硅氧烷Wt％MH4QWt％MDViQWt％1-十四烯CRA#5MViD20MVi22.710.959.17.3表9：具有剝離改性劑剝離力的剝離制劑。13對比例1SL69005050SurfynolS‐610.250.25SS4300c5.35.2SL63102.52.5CRA#550SL503050SiH/Vi＝1.91.9ppmPt＝125125Tesa747520hr70C371280實(shí)施例14-21這些實(shí)施例顯示摻入低粘度乙烯基和氫化物官能性硅氧烷的剝離改性劑組合物提供高效力的剝離改性劑。如前述從低粘度乙烯基封端的硅氧烷和氫化物官能性硅氧烷制備剝離改性劑，以獲得剝離改性劑CRA#6-7，其中所述乙烯基官能性硅氧烷樹脂為乙烯基位于鏈上或在末端位置的樹脂。將剝離涂層制劑涂覆到PET膜上并在150℃固化1分鐘。表8：改性劑組合物中使用的硅氧烷的物理性質(zhì)硅氧烷粘度,cktkWt％乙烯基Wt％氫化物MViD20MVi223.23MDH25M9.81.55表9：剝離改性劑組合物改性劑硅氧烷1硅氧烷2Wt％硅氧烷1Wt％硅氧烷2Wt％MDViQWt％MViMQWt％1-十四烯CRA#6MViD20MViMDH25M21.76.863.28.3CRA#7MViD20MViMDH25M21.76.863.28.3表10：具有剝離改性劑剝離力的剝離制劑1415161718192021對比例1對比例2SL69004.53.52.51.54.53.52.51.52.52.5SS4300c0.180.20.220.240.180.20.220.240.270.26S-6100CRA#：60.51.52.53.5CRA#：70.51.52.53.5SL60302.5SL50302.5SL63100.130.130.130.130.130.130.130.130.130.13庚烷50505050505050505050SiH/Vi＝1.901.901.901.901.901.901.901.901.901.90ppmPt＝125125125125125125125125125125Tesa747520hr70C17512326691548117353137106實(shí)施例22-33將剝離改性劑CRA#2、CRA#3、CRA#6和SL5030以不同濃度配制到剝離涂層制劑中。使用五輥涂布器將剝離制劑涂覆到玻璃紙上，并以160℃的出口網(wǎng)溫度固化2.4秒的烘箱停留時(shí)間。使用來自TesaCorporation的基于丙烯酸和橡膠的測試膠帶獲得的剝離改性結(jié)果示于表11-13中，其中所公開的組合物作為剝離改性劑表現(xiàn)出比現(xiàn)有技術(shù)更高的效力。表11：具有更高效力的改性劑組合物的剝離制劑無改性劑對比例3對比例4對比例5對比例622232425SL69001008060402080604020SurfynolS-610.250.250.250.250.250.250.250.250.25SS4300C4.635.275.906.557.186.067.508.9510.35SL63102.202.202.202.202.202.202.202.202.20SL5030-20406080----CRA#6-----20406080CRA#2---------CRA#3---------ppmPt100100100100100100100100100SiH：Vi2.252.252.252.252.252.252.252.252.25Tesa7475345193194325631514281277Tesa41548277118532328107373573表12：具有更高效力的改性劑組合物的剝離制劑無改性劑對比例3對比例4對比例5對比例626272829SL69001008060402080604020SurfynolS-610.250.250.250.250.250.250.250.250.25SS4300C4.635.275.906.557.184.023.402.782.15SL63102.202.202.202.202.202.202.202.202.20SL5030-20406080----CRA#6---------CRA#2-----20406080CRA#3---------ppmPt100100100100100100100100100SiH：Vi2.252.252.252.252.252.252.252.252.25Tesa7475345193194325631724441182Tesa41548277118532329115377592表13：具有更高效力的改性劑組合物的剝離制劑無改性劑對比例3對比例4對比例5對比例630313233SL69001008060402080604020SurfynolS-610.250.250.250.250.250.250.250.250.25SS4300C4.635.275.906.557.184.023.402.782.15SL63102.202.202.262.202.202.202.202.202.20SL5030-20406080----CRA#6---------CRA#2---------CRA#3-----20406080ppmPt100100100100100100100100100SiH：Vi2.252.252.252.252.252.252.252.252.25Tesa747534519319432571282599994Tesa4154827711853232466233507實(shí)施例34具有α-烯烴作為稀釋劑的現(xiàn)有技術(shù)高效力改性劑在高速涂覆操作中(其中發(fā)生剪切)在不同程度上產(chǎn)生泡沫。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物相比于現(xiàn)有技術(shù)改性劑產(chǎn)生更少的泡沫，并且消泡速度更快。這一點(diǎn)由以下證明：高剪切混合250ml的改性劑2分鐘，然后置于500ml燒杯中并將其靜置30分鐘。在28分鐘時(shí)間點(diǎn)處，剪切第二批250ml，然后將其置于第二個(gè)500ml燒杯中。表14的結(jié)果表明所公開的改性劑組合物具有的改善為泡沫產(chǎn)生減少以及改善的消泡性質(zhì)，這在高速涂覆操作中是關(guān)鍵的，其中泡沫可能帶來影響剝離質(zhì)量的涂層缺陷。表14：剝離改性劑泡沫對照改性別初始泡沫體積30分鐘時(shí)的泡沫體積％SL503047560SL603030025CRA#6275＜5實(shí)施例35-38具有低粘度、低分子量乙烯基官能性硅氧烷的剝離改性劑示于表15。這些改性劑由具有長度為10-80個(gè)二甲基硅氧基單元的聚合物鏈的乙烯基封端的硅氧烷聚合物制備，其表明當(dāng)鏈長度低于115個(gè)單位時(shí)改性劑效力更高。如CRA#8所表明的，當(dāng)改性劑組合物中有低粘度的乙烯基或氫化物官能性硅氧烷時(shí)，獲得了不含烯烴的高效力改性劑組合物，該組合物消除了產(chǎn)生氧化排放物的VOC化合物。SL5000為具有0.9重量％的乙烯基的435cstk.乙烯基封端的硅氧烷，SL5040為馬來酸酯/鹽抑制劑，且SL5010為300ppm鉑催化劑市售產(chǎn)品。表15：用于改性劑組合物中的硅氧烷的物理性質(zhì)表16：剝離改性劑組合物改性劑硅氧烷Wt％硅氧烷Wt％MDViQWt％1-十四烯粘度，cpsCRA#8MViD10MVi40605760CRA#9MViD50MVi4060100,000CRA#10MViD50MVi365410530CRA#11MViD80MVi365410750對比例7MViD115MVi3654105330表17：剝離制劑和剝離力實(shí)施例39-44具有低粘度、低分子量乙烯基官能性硅氧烷的剝離改性劑示于表18中。表18：用于改性劑組合物中的硅氧烷的物理性質(zhì)硅氧烷粘度，cstk.Wt％乙烯基MViD10MVi75.81表19：剝離改性劑組合物改性劑硅氧烷Wt％硅氧烷Wt％MDViQWt％1-十四烯粘度，cP.CRA#8MViD10MVi306543840表20：剝離制劑和剝離力無改性劑394041424344SL690010090806040200SurfynolS-610.250.250.250.250.250.250.25SS4300C4.635.877.109.6012.0514.5517.00SL63102.202.202.202.202.202.202.20CRA#12-1020406080100ppmPt100100100100100100100SiH：Vi2.252.252.252.252.252.252.25Tesa747534631734691310423811945實(shí)施例45泡沫測試：以高剪切速率將250ml的對比例1CRA、對比例2CRA和CRA#6混合2分鐘，然后倒入500ml量筒中。表21顯示，本文公開的改性劑相對于現(xiàn)有技術(shù)的剝離改性劑起泡傾向降低且消泡更完全。表21：泡沫測試實(shí)施例46在室溫，通過將0.5g的CRA樣品放置在鋁盤中、將盤置于加熱板上來進(jìn)行煙霧排放測試。然后將玻璃量筒置于盤上并將加熱板加熱至230℃且進(jìn)行錄像。煙霧排放測試顯示對比例1CRA產(chǎn)生高濃度的揮發(fā)物，而CRA#6產(chǎn)生不顯著量的揮發(fā)物。在圖1和2中，CRA#3和CRA#6中的硅氧烷樹脂相對于具有相似樹脂含量的市售產(chǎn)品SL5030，在配制為基于硅氧烷流體(低于100厘沲)的改性劑的剝離涂層制劑中顯示出更高的剝離力改性。該意料不到的在改性劑效力進(jìn)而增加剝離力方面的協(xié)同改善是不可預(yù)期的。應(yīng)理解，可將以上公開的變體和其它特征和功能或其替代例組合到其它不同的系統(tǒng)或應(yīng)用中。本領(lǐng)域技術(shù)人員隨后可做出各種本發(fā)明申請沒有預(yù)料或沒有提及的替代例、修改、變化或改善，這些也被隨附的權(quán)利要求所覆蓋。當(dāng)前第1頁1 2 3