現(xiàn)有技術(shù)層狀氫氧化物、這些層狀氫氧化物的各種性能及其在涂料物質(zhì)(例如漆)中的用途是已知的。層狀氫氧化物更特別地包括層狀雙氫氧化物(下文縮寫為L(zhǎng)DH)以及層狀單氫氧化物(下文縮寫為L(zhǎng)SH)。LDH的一個(gè)相關(guān)組在文獻(xiàn)中通常描述為理想通式[M22+(1-x)M33+x(OH)2]x+[Ay-(x/y)·nH2O]或類似的經(jīng)驗(yàn)式。其中M2表示二價(jià)金屬陽離子,M3表示三價(jià)金屬陽離子,且A表示價(jià)態(tài)為x的陰離子。在天然存在的LDH的情況下,所述陰離子通常為無機(jī)陰離子如碳酸根、氯離子、硝酸根、氫氧根和/或溴離子。最常見的陰離子為碳酸根、硫酸根、氯離子和氫氧根。還已知的是包含硫根和[Sb(OH)6]-的LDH(參見MineralogicalMagazine,2012年10月,第76卷,第1289頁)。還可存在各種其他無機(jī)以及有機(jī)陰離子,尤其是在隨后將在下文描述的合成LDH中。此外,在上述通式中,考慮了所存在的結(jié)晶水。一種已知的LDH類別是水滑石。在水滑石中,Mg2+作為二價(jià)陽離子存在,Al3+作為三價(jià)陽離子存在,且基本上碳酸根作為陰離子存在。特別地,在合成水滑石中,碳酸根可至少被氫氧根離子或其他無機(jī)和有機(jī)陰離子成比例地替代。水滑石或LDH具有類似于水鎂石(Mg(OH)2)的層狀結(jié)構(gòu),其中在每種情況下,在因成比例存在的三價(jià)金屬陽離子而帶有正電荷的兩個(gè)無機(jī)金屬氫氧化物層之間存在插層陰離子的負(fù)電荷層,該層通常進(jìn)一步包含結(jié)晶水。換言之,存在交替存在的帶正電荷和負(fù)電荷的層,從而由于相應(yīng)的離子相互作用而形成層結(jié)構(gòu)。在上文所示的式中,借助相應(yīng)設(shè)置的括號(hào)而考慮了LDH層結(jié)構(gòu)。制備LDH的方法,例如直接共沉淀法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的且隨后還將在下文描述。例如,同樣已知的是合成LDH,其中在金屬氫氧化物層中存在一價(jià)金屬陽離子(例如Li+)和三價(jià)金屬陽離子(例如Al3+)的組合,而不存在二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子的組合。這些LDH也可例如通過上述共沉淀法,尤其是通過在鋰鹽存在下在含水介質(zhì)中共沉淀氫氧化鋁(三水鋁石或三羥鋁石)而制備。就帶正電荷的金屬氫氧化物層和帶負(fù)電荷的中間層而言,它們的結(jié)構(gòu)類似于上文所述的水滑石。這些LDH的一種已知代表物可由式[LiAl2(OH)6]+[A-·nH2O]描述。在這種情況下,鋰陽離子填充了層狀氫氧化鋁中未被占據(jù)的晶格位置。其結(jié)果是相應(yīng)的正電荷層由陰離子補(bǔ)償。這些陰離子以插層形式位于帶正電荷的金屬氫氧化物層之間。正如所已知的那樣,LSH為與LDH相關(guān),但在無機(jī)金屬氫氧化物層中不存在具有不同價(jià)態(tài)的兩種金屬陽離子,而是僅具有二價(jià)金屬陽離子作為陽離子組分的層結(jié)構(gòu)組分。此時(shí),上文所述的過量正電荷(在LDH的情況下由三價(jià)金屬陽離子產(chǎn)生且是交替正-負(fù)電荷層順序所必須的)由金屬氫氧化物層(X/Y平面)中的在Z方向上具有兩個(gè)相鄰四面體配位陽離子(層平面的上方和下方)的自由晶格位置配對(duì)統(tǒng)計(jì)產(chǎn)生。就此而言,這些LSH不同于其他層狀、電中性金屬氫氧化物如氫氧化鎂(水鎂石)。實(shí)例為Zn、Co、Ni和Cu的氫氧化物,或具有混合二價(jià)如Zn/Ni的氫氧化物。因此,層狀氫氧化物的重要特性為顯著的結(jié)構(gòu)各向異性和如下事實(shí):在每種情況下,在兩個(gè)相鄰的金屬氫氧化物層之間存在通過非共價(jià)、離子和/或非共價(jià)極性相互作用而插入的試劑。這些試劑可例如為上述無機(jī)陰離子,更特別地為碳酸根,以及水。然而,同樣可能的是其他無機(jī)和有機(jī)試劑,更特別地陰離子的插層,其中這些試劑在層狀氫氧化物的制備期間直接引入和/或通過陰離子交換反應(yīng)法引入已制得的層狀氫氧化物中。層狀氫氧化物顯示出所述的結(jié)構(gòu)各向異性這一事實(shí)以及此外存在將不同陰離子以所述方式集成至層狀氫氧化物中的可能性使得這些體系,尤其是LDH具有極寬的使用和應(yīng)用范圍。此處,一個(gè)重要的
技術(shù)領(lǐng)域:
是涂料物質(zhì)或漆的領(lǐng)域。例如,存在將LDH摻入基于聚合物基料的涂料物質(zhì)(實(shí)例為底漆、二道底漆和水性底色漆物質(zhì))的方法,其中它們導(dǎo)致各種性能,例如提高的腐蝕控制和/或提高的機(jī)械抗性,更特別地提高的抗石擊性。還已知的是它們用于有意影響光學(xué)性能的用途,例如在水性效應(yīng)底色漆物質(zhì)中。因此,此處利用了結(jié)構(gòu)各向異性和由此導(dǎo)致的阻隔效果及化學(xué)適應(yīng)性的相互作用。因此,例如將呈陰離子形式的腐蝕防護(hù)劑插入水滑石和/或LDH的陰離子層中,因此LDH有助于腐蝕控制。然而,包含典型無機(jī)陰離子如碳酸根的LDH也可改善腐蝕控制。因此,WO03/102085描述了包含可置換陰離子的合成水滑石組分或?qū)訝铍p氫氧化物(LDH)及其在涂料物質(zhì)中改善鋁表面的腐蝕控制的用途。其中的層狀雙氫氧化物由先前在上文中已述的理想通式[M22+(1-x)M33+x(OH)2]x+[Ax-·nH2O]描述。優(yōu)選的金屬陽離子為水滑石陽離子鎂(II)和鋁(III)。所述的陰離子例如為硝酸根、碳酸根或鉬酸根,以及含鉻陰離子—鉻酸根和重鉻酸根。其他水滑石組分或LDH及其在基于有機(jī)聚合物基料的涂料物質(zhì)中作為腐蝕控制劑的用途描述在例如EP0282619A1、WO2005/003408A2或ECSTransactions,24(1)67-76(2010)中。在這些情況下,除上述無機(jī)陰離子之外,還使用有機(jī)陰離子,例如水楊酸根、草酸根、DMTD(2,4-二巰基-1,3,4-噻二唑)及其衍生物,可由EDTA獲得的陰離子,或苯并三唑離子。WO2009/062621A1同樣描述了包含有機(jī)陰離子的LDH在涂料物質(zhì)中用于制備汽車涂裝中的抗石擊性O(shè)EM涂層體系的用途。正如所已知的那樣,該OEM涂層體系通常由腐蝕控制涂層(更特別地,陰極電涂層)、二道底漆涂層、底色漆和最終的清漆組成。LDH用于二道底漆涂層中。除高抗石擊性之外,該二道底漆涂層顯示出與下層陰極電涂層和上層底色漆的有效粘合,此外還具有良好的二道底漆性質(zhì)(遮蓋基材的結(jié)構(gòu))。WO2010/130308A1描述了LDH在基于特定聚酯的水性效應(yīng)底色漆物質(zhì)中的用途,其中由它們制得的面層具有有利的光學(xué)性質(zhì)。更特別地,獲得了高面層亮度,且保留了隨角異色效應(yīng)。包含LDH的已知涂料物質(zhì)的一個(gè)缺點(diǎn)在于,各向異性的層狀氫氧化物通常傾向于附聚—即,在涂料物質(zhì)中以及在由其產(chǎn)生的涂層中,LDH通常不是均勻分布的,而是傾向于形成附聚物。該附聚物當(dāng)然可嚴(yán)重干擾均勻涂膜的形成及其性質(zhì)。附聚物的形成也與LDH在用于涂料物質(zhì)之前是以粉末形式獲得還是相應(yīng)進(jìn)行研磨無關(guān)。在涂料物質(zhì)中,LDH結(jié)構(gòu)經(jīng)歷重組,從而例如再次形成擴(kuò)大的層結(jié)構(gòu)配合物。該附聚特別是在基于碳酸根的LDH中發(fā)生,這是因?yàn)樘妓岣庪x子作為也存在于天然水滑石組分中的陰離子可能對(duì)金屬氫氧化物層具有最大的結(jié)合親和性,由此促進(jìn)明顯正-負(fù)層結(jié)構(gòu)的附聚或形成。的確,通常希望用上文所述的其他陰離子,例如無機(jī)或有機(jī)腐蝕抑制性陰離子置換碳酸根,因此可同時(shí)減輕上文所述的碳酸根的附聚效應(yīng)。然而,該效應(yīng)(即使以減輕的形式)當(dāng)然也在其他陰離子插層時(shí)存在,因此在這種情況下,附聚抑制效果通常也是不令人滿意的。使用包含不同于碳酸根的陰離子的層狀氫氧化物時(shí)的另一問題是涂料物質(zhì)中的相應(yīng)陰離子(實(shí)例為腐蝕抑制劑或用于降低附聚效應(yīng)的陰離子)可成功地被碳酸根置換—這意味著在熱力學(xué)控制下,它們可被碳酸根置換。盡管該效應(yīng)在已固化(因此為亞穩(wěn)定的)的涂層中根本很難發(fā)生,然而這是可能的,尤其是在水基涂料物質(zhì)中。因此,不僅僅是再次促進(jìn)了不希望的附聚;而是還從層狀氫氧化物中釋放出通常為單體型的陰離子,據(jù)推測(cè)其僅在特定情況下才釋放(如果有的話),例如涂層破壞和存在彼時(shí)所需的腐蝕抑制劑。在不存在該破壞下,釋放是不希望的,其反而可導(dǎo)致預(yù)料不到的不相容性。這些釋放的離子例如作為增塑和親水性成分,可影響涂層的阻隔功能,且可導(dǎo)致濕氣誘導(dǎo)的溶脹性增大,還可導(dǎo)致脫層(例如如果這些試劑遷移至相鄰?fù)繉又?。當(dāng)包含層狀氫氧化物的涂料物質(zhì)額外包含本身含有(潛在的)有機(jī)陰離子基團(tuán),更特別地羧基和/或羧酸根的聚合物基料時(shí),該釋放或風(fēng)化的效果尤為顯著。在這種情況下,羧酸根可置換LDH的有機(jī)陰離子,由此獲得特別顯著的不相容性。此時(shí)殘留的唯一替代物為含碳酸根的LDH,其由于附聚而又是不利的。然而,正如所已知的那樣,特別地羧基官能的聚合物基料,尤其是聚酯是高度相關(guān)的,因?yàn)樵擃惢咸貏e適于制備例如水基體系。然而,即使在非水基體系中,聚合物基料如聚酯的化學(xué)結(jié)構(gòu)也通常意味著存在羧基。當(dāng)然,所述問題也存在于不可被認(rèn)為是實(shí)際涂料物質(zhì)或漆,但已包含層狀氫氧化物和聚合物基料,尤其是(潛在的)陰離子聚酯,且可通過添加其他成分如典型的交聯(lián)劑和/或典型的添加劑而轉(zhuǎn)化成涂料物質(zhì)的混合物中。問題因此,本發(fā)明所要解決的問題是提供一種組合物,其不再具有現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn),而是包含呈細(xì)碎形式的LDH,更特別地,其不發(fā)生顯著的附聚。通過使用該組合物,應(yīng)可特別地在涂料物質(zhì)中,尤其是在水基涂料物質(zhì)中使用LDH,且避免已知的附聚和風(fēng)化效應(yīng)。同時(shí),通過使用該組合物,應(yīng)可提供包含(潛在的)陰離子基料,更特別地含羧基的基料,然而所述的不利效果僅以最小的程度發(fā)生或者甚至完全不發(fā)生的涂料物質(zhì)。解決方案發(fā)現(xiàn)了一種新型組合物,其包含:(A)至少一種具有20-250mgKOH/g酸值的羧基官能的聚酯,其使用在官能團(tuán)之間具有含12-70個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)的至少一種雙官能單體(a1)制備,以及(B)至少一種合成層狀氫氧化物;其中所述至少一種層狀氫氧化物(B)在聚酯(A)存在下制備。所述新型組合物在下文中也稱作本發(fā)明的組合物。本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方案可參見下文描述以及從屬權(quán)利要求。此外,本發(fā)明提供了一種制備本發(fā)明組合物的方法,包括在(a)存在下制備(b):(a)至少一種具有20-250mgKOH/g酸值的羧基官能的聚酯(A),其使用在官能團(tuán)之間具有含12-70個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)的至少一種雙官能單體(a1)制備,(b)至少一種合成層狀氫氧化物。本發(fā)明同樣提供了本發(fā)明組合物作為涂料物質(zhì)或者用于生產(chǎn)涂料物質(zhì)的用途。特別地,發(fā)現(xiàn)與除層狀氫氧化物之外還包含羧基官能的基料,更特別地聚酯的現(xiàn)有技術(shù)體系的情況相比,存在于本發(fā)明組合物中的層狀氫氧化物具有顯著更細(xì)的分布。因此,本發(fā)明組合物與現(xiàn)有技術(shù)組合物在結(jié)構(gòu)水平上不同。因此,所述組合物可出色地用作涂料物質(zhì)或者用于生產(chǎn)涂料物質(zhì),所述涂料物質(zhì)除兩種成分(A)和(B)之外,還包含其他典型的涂料成分。實(shí)例包括交聯(lián)劑、可包含(潛在)陰離子基團(tuán)或者可不含這些基團(tuán)的其他典型聚合物基料,以及其他典型的涂料添加劑。詳細(xì)描述聚酯(A)本發(fā)明的組合物包含至少一種特定的羧基官能的聚酯(A)。正如所已知的那樣,聚酯是一種使用有機(jī)多元醇和有機(jī)多元羧酸制備的有機(jī)聚合化合物。這些醇和羧酸通過酯化,換言之,通過縮合反應(yīng)彼此連接。聚酯通常相應(yīng)地歸入縮聚樹脂的組中。正如所已知的那樣,代替或者除相應(yīng)的有機(jī)羧酸之外,聚酯可使用羧酸的酐,更特別地二羧酸的酐制備。因此,就本發(fā)明而言,術(shù)語“酐”意指羧酸酐。同樣可能的是通過使用羥基羧酸或通過分子內(nèi)酯化衍生自羥基羧酸的內(nèi)酯制備。用于制備本發(fā)明組合物的聚酯(A)為通過使用在官能團(tuán)之間具有含12-70個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)的至少一種雙官能單體(a1)制備的那些。就本發(fā)明而言,用于制備聚酯(A)的單體為用于制備這些聚酯(A)且其基本結(jié)構(gòu)引入該聚酯中的所有各種起始化合物。這些例如為具有兩個(gè)相應(yīng)官能團(tuán)的典型單體型化合物,例如1,6-己二醇。然而,作為用于制備聚酯的起始化合物,還已知可使用本身已通過連接(該連接可以以極寬范圍的不同方式中任一種進(jìn)行)兩個(gè)或更多個(gè)單個(gè)分子而制得的化合物。例如,可參考下文所述的二聚脂肪酸。然而,即使這些化合物也被視作起始化合物,其通過相應(yīng)的聚合反應(yīng)引入聚酯中,然后構(gòu)成聚酯的非獨(dú)立組分。因此,這些起始化合物也稱為單體。脂族化合物已知為非環(huán)狀或環(huán)狀的、飽和或不飽和的、非芳族的烴化合物。此時(shí),就本發(fā)明而言,脂族化合物為脂族烴化合物,這些為由碳和氫組成的化合物。術(shù)語“脂族化合物”涵蓋非環(huán)狀和環(huán)狀脂族化合物,且在本發(fā)明上下文中也被視為相應(yīng)的上位術(shù)語。非環(huán)狀脂族化合物可為直鏈或支化的。就此而言,正如已知的那樣,“直鏈”意指所述化合物就碳鏈而言不具有直鏈,其中相反地,碳原子僅以線性順序排列在鏈中。因此,就本發(fā)明而言,“支化”或“非直鏈”意指所考慮的化合物在每種情況下在碳鏈中具有支化—換言之,與直鏈化合物的情況相反,所述化合物中的至少一個(gè)碳原子為叔或季碳原子。環(huán)狀脂族化合物或脂環(huán)族化合物為其中所存在的至少一些碳原子在分子中以使得形成一個(gè)或多個(gè)環(huán)的方式連接的那些化合物。當(dāng)然,除所述一個(gè)或多個(gè)環(huán)之外,在脂環(huán)族化合物中可存在其他非環(huán)狀直鏈或支化脂族基團(tuán)。因此,脂族基團(tuán)為滿足上文對(duì)脂族化合物所述的要求,但僅為分子一部分的基團(tuán)。除脂族基團(tuán)之外,所述分子還包含其他基團(tuán),例如官能團(tuán)。就本發(fā)明而言,官能團(tuán)為包含雜原子如氧、硫和/或氮的端基,實(shí)例為羥基或羧基。當(dāng)然,在該類分子中還可存在橋接雜原子或含雜原子的橋接基團(tuán)。作為實(shí)例,可提及醚鍵。因此,在官能團(tuán)之間具有脂族基團(tuán)的單體是用于除相應(yīng)官能團(tuán)之外具有位于所述官能團(tuán)之間的脂族基團(tuán)的那些單體的術(shù)語。因此,單體由相應(yīng)的官能團(tuán)和脂族基團(tuán)組成,因此僅包含(端)官能團(tuán)和脂族基團(tuán)。顯然,雙官能單體(a1)的官能團(tuán)為能形成酯鍵的基團(tuán),換言之,更特別地羥基和/或羧酸基團(tuán)以及酐基。因此,單體(a1)優(yōu)選為二醇、二羧酸和/或羥基羧酸,以及酐。單體(a1)的脂族基團(tuán)具有12-70個(gè),優(yōu)選13-50個(gè),更優(yōu)選14-40個(gè)碳原子。用于制備聚酯(A)的單體(a1)的比例可根據(jù)各種情況在寬范圍內(nèi)變化。例如,可使用隨后將在下文更精確描述的二聚脂肪醇(a1)和二聚脂肪酸(a1)制備聚酯(A)。還可使用顯著或者甚至主要比例的其他單體,條件是以任意比率使用單體(a1)。優(yōu)選使用至少5mol%的單體(a1)來制備聚酯(A),基于用于制備聚酯(A)的單體總量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,該比例可優(yōu)選為5-70mol%,尤其優(yōu)選為6-66mol%,非常優(yōu)選為7-62mol%單體(a1)。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,使用例如至少80mol%,優(yōu)選至少90mol%,更特別地至少95mol%的單體(a1)。在該實(shí)施方案中,聚酯(A)優(yōu)選通過脂族二聚脂肪酸(a1)和二聚脂族脂肪醇(a1)的反應(yīng)獲得。由于所用的二聚脂肪酸(a1)通常以市售產(chǎn)品存在,其通常呈還包含小比例的非脂族二聚脂肪酸(這隨后將在下文更精確地說明)的混合物形式,因此在該實(shí)施方案中獲得的聚酯(A)除該小比例的非脂族二聚脂肪酸之外,僅由單體(a1)組成。特別優(yōu)選的單體(a1)例如為全氫化雙酚,實(shí)例為全氫化雙酚A。同樣優(yōu)選的有二聚脂族脂肪醇和/或二聚脂族脂肪酸,其中優(yōu)選二聚脂族脂肪酸。就本發(fā)明而言,尤其優(yōu)選具有24-40個(gè)碳原子的二聚脂族脂肪酸以及全氫化雙酚A。二聚脂族脂肪酸可通過催化二聚不飽和植物衍生的脂肪酸而制備,其中在制備中更特別地使用含18個(gè)碳原子的不飽和脂肪酸,因此產(chǎn)物總共具有36個(gè)碳原子。連接主要根據(jù)Diels-Alder類型進(jìn)行,并獲得例如脂環(huán)族和直鏈-脂族二聚脂肪酸的混合物,取決于機(jī)理和/或任選的后續(xù)氫化,所述二聚脂肪酸可為飽和或不飽和的。除脂族加合物(a1)之外,這些混合物通常還包含一定比例的芳族基團(tuán)和/或混合脂族-芳族基團(tuán)。二聚脂族脂肪醇通常通過還原二聚脂肪酸而獲得,在此期間,其芳族基團(tuán)也可被還原。因此,一般而言,脂族二聚脂肪醇不含所述的芳族基團(tuán)比例。因此,除單體(a1)之外,聚酯(A)還優(yōu)選使用雙官能單體(a2)制備,其同樣在官能團(tuán)之間包含12-70個(gè)碳原子,優(yōu)選13-50個(gè),更優(yōu)選14-40個(gè)碳原子,然而其不為純脂族的,而是還至少成比例地存在芳族基團(tuán)。因此,這些基團(tuán)優(yōu)選為混合脂族-芳族基團(tuán),這意味著具有12-70個(gè)碳原子的基團(tuán)包含脂族和芳族結(jié)構(gòu)部分。因此,這些單體(a2)相對(duì)于用于制備聚酯(A)的單體比例的比例可根據(jù)例如是否使用二聚脂肪酸作為單體(a1)和/或單體(a1)中所用的二聚脂肪酸的比例變化。的確,如果使用二聚脂肪酸(正如所優(yōu)選的那樣),其通常為上文所述的用于該目的的混合物,因此這意味著還存在單體(a2)。如果不使用二聚脂肪酸,而是相反,例如僅使用氫化雙酚A和/或二聚二醇,則通常也不存在單體(a2)。然而,優(yōu)選以任意比率使用二聚脂族脂肪酸,非常優(yōu)選使用二聚脂族脂肪酸和氫化雙酚A二者。在上文所述的通過催化二聚制備的混合物中,純脂族二聚脂肪酸與非脂族二聚脂肪酸的摩爾比通常為2-10。因此,基于用于制備聚酯(A)的單體總量,單體(a2)以例如0-10mol%,優(yōu)選0.5-5mol%的比例用于制備聚酯(A),特別地,該量受到上文所述的標(biāo)準(zhǔn)的影響。所述二聚脂肪酸或單體(a1)可以以與單體(a2)的相應(yīng)混合物形式作為市售產(chǎn)品獲得。特定實(shí)例包括獲自Unichema的系列二聚脂肪酸。可用于制備聚酯(A)的其他結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為如下單體:-(a3)具有2-11個(gè)碳原子的直鏈脂族和/或脂環(huán)族二醇,特別是例如乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己二醇和/或1,4-二羥甲基環(huán)己烷,非常優(yōu)選1,4-丁二醇和/或1,6-己二醇;在制備聚酯(A)時(shí),這些二醇優(yōu)選以基于用于制備聚酯(a1)的單體總量為例如0-40mol%,優(yōu)選0-35mol%的比例使用;-(a4)具有4-11個(gè)碳原子的支化脂族二醇,特別是例如新戊二醇、2-甲基-2-丙基丙二醇、2-乙基-2-丁基丙二醇、2,2,4-三甲基-1,5-戊二醇、2,2,5-三甲基-1,6-己二醇,非常優(yōu)選新戊二醇;在制備聚酯(A)時(shí),這些二醇優(yōu)選以基于用于制備聚酯(A)的單體總量為例如0-45mol%,優(yōu)選0-40mol%的比例使用;-(a5)具有4-13個(gè)碳原子的直鏈脂族、脂環(huán)族和/或芳族二羧酸,特別是例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、1,4-環(huán)己烷二酸和/或其酐,非常優(yōu)選六氫鄰苯二甲酸;在制備聚酯(A)時(shí),這些二羧酸優(yōu)選以基于用于制備聚酯(A)的單體總量為例如5-30mol%,優(yōu)選10-25mol%的比例使用;-任選地,具有例如12-70個(gè)碳原子且包含例如橋接雜原子和/或含雜原子的橋接基團(tuán)的其他雙官能單體(a6),其比例基于用于制備聚酯(A)的單體總量為例如0-10mol%;-任選地,不同于單體(a1)-(a6)的單體(a7),其中這些單體(a7)例如僅為單官能的,換言之,僅包含一個(gè)羥基或一個(gè)羧酸基團(tuán),或者具有例如超過兩個(gè)官能團(tuán),例如3個(gè)官能團(tuán)。當(dāng)然,包含一個(gè)游離羧酸基團(tuán)和一個(gè)酐基的單體(a7)也是可能的,實(shí)例為苯三甲酸酐。當(dāng)然,該單體在形式上同樣具有3個(gè)官能團(tuán),因?yàn)轸鄬?duì)于由其得到的可能連接方式為雙官能的。作為單體(a7),同樣可為例如羥基羧酸,以及就此而言為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的其他單體。該類單體(a7)以基于用于制備聚酯(A)的單體總量為例如0-10mol%的比例存在。聚酯(A)是羧基官能的,且具有20-250,優(yōu)選25-175,非常優(yōu)選30-150mgKOH/g的酸值。就本發(fā)明而言,酸值根據(jù)DINENISO3682測(cè)定。聚酯(A)的OH值可根據(jù)所用的單體和/或在制備期間所選的反應(yīng)條件而在寬范圍內(nèi)變化,且位于例如0-200,優(yōu)選0-150,非常優(yōu)選0-100mgKOH/g的范圍之內(nèi)。取決于本發(fā)明組合物所計(jì)劃的特定用途,可能有利的是提供一定量的羥基以用于例如與涂料物質(zhì)中的交聯(lián)劑化學(xué)交聯(lián)的目的。因此,在本發(fā)明的一種優(yōu)選變型中,OH值位于40-200,更特別地60-150mgKOH/g的范圍之內(nèi)。替換地,所述聚酯可合適地包含少量OH基或者不含OH基。因此,在另一種優(yōu)選變型中,OH值位于0-50,優(yōu)選0-25mgKOH/g的范圍之內(nèi)。OH值根據(jù)DIN53240測(cè)定。就本發(fā)明而言,關(guān)于聚合物的OH值或酸值的描述應(yīng)總是理解為相對(duì)于相應(yīng)的非揮發(fā)份(根據(jù)DINISO3251使用初始質(zhì)量為1.0g的反應(yīng)混合物在125℃的溫度下測(cè)試60分鐘的測(cè)試時(shí)間)。本發(fā)明上下文中對(duì)官方標(biāo)準(zhǔn)的任何引用當(dāng)然為在申請(qǐng)日時(shí)有效的標(biāo)準(zhǔn)版本,或者如果在該時(shí)間點(diǎn)不存在有效版本,則是最近的有效版本。聚酯(A)的數(shù)均分子量可寬范圍內(nèi)變化,且位于例如500-20000g/mol的范圍之內(nèi)。重均分子量也是本身不重要的參數(shù),且位于例如1000-30000g/mol的范圍之內(nèi)。就本發(fā)明而言,分子量借助GPC分析使用THF(+0.1%乙酸)作為洗脫液(1ml/min)在苯乙烯-二乙烯基苯塔組合上測(cè)定。標(biāo)定使用聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行。聚酯(A)的制備以及因此單體的反應(yīng)根據(jù)聚酯化學(xué)的廣為人知的方法進(jìn)行,本領(lǐng)域技術(shù)人員同樣知曉必須如何選擇條件,從而例如獲得上述優(yōu)選性能,例如OH值和酸值。所述反應(yīng)可例如在本體或具有典型有機(jī)溶劑的溶液中在例如50-300℃,優(yōu)選100-290℃,更特別地140-280℃的溫度下進(jìn)行。特別地,由于超過140℃的反應(yīng)溫度,可確保在同時(shí)使用酐和游離羧酸下,也存在游離羧酸的有效反應(yīng),換言之,相應(yīng)單體有效地引入聚酯結(jié)構(gòu)中。應(yīng)知曉的是,還可使用典型的催化劑,例如硫酸和/或四烷基鈦酸酯,鋅烷氧基化物和/或錫烷氧基化物、二烷基氧化錫,或二烷基氧化錫的有機(jī)鹽。在本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案中,使用可通過如下物質(zhì)的開環(huán)反應(yīng)制得的聚酯(A):至少一種式(I)的酐:其中R1=H、C1-C24烷基或C2-C24鏈烯基;與至少一種直鏈的羥基官能聚酯(AA),其使用基于用于制備聚酯(AA)的單體總量為7-95mol%的在官能團(tuán)之間具有含12-70個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)的至少一種雙官能單體(a1)制備。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉的那樣,酐和羥基之間的該類反應(yīng)在形成酯鍵和羧基下進(jìn)行。因此,使用相應(yīng)的羧基端官能團(tuán)來改性直鏈羥基官能聚酯(AA),優(yōu)選二羥基官能聚酯(AA)(其中形成酯鍵),從而形成本發(fā)明所用的聚酯(A)。因此,就本發(fā)明而言,措辭“開環(huán)反應(yīng)”應(yīng)理解為意指除該特別的開環(huán)反應(yīng)之外,不發(fā)生其他反應(yīng),即更特別地,在反應(yīng)混合物中不存在由所述開環(huán)反應(yīng)形成的羧酸基團(tuán)與仍存在于反應(yīng)混合物中的羥基官能組分(AA)的其他分子的進(jìn)一步反應(yīng)。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉的那樣,該類形成其他酯鍵的縮合反應(yīng)原則上是可能的。然而,任何該類進(jìn)一步的反應(yīng)可以以同樣為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的方式通過適當(dāng)調(diào)節(jié)反應(yīng)方案而容易地防止。正如所已知的那樣,由于環(huán)張力和由此導(dǎo)致的在與羥基反應(yīng)時(shí)釋放出的較高能量,酐具有比游離羧酸基團(tuán)更高的反應(yīng)性。因此,可例如在允許開環(huán)反應(yīng)發(fā)生,但不允許任何其他縮合反應(yīng)發(fā)生的反應(yīng)溫度下操作。此外,通過慎重使用或慎重省略催化劑,更特別地省略催化劑(實(shí)例為典型的酸催化劑或月桂酸二丁基錫),可確保所需的反應(yīng)方案。此外,例如添加或省略水或使用水分離器已知能影響不同的反應(yīng)性,因?yàn)楸M管水在羧酸和醇的典型縮合反應(yīng)中釋放出來,然而酐和醇的反應(yīng)并非如此。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉如何相應(yīng)地調(diào)節(jié)這些條件。因此,本發(fā)明的開環(huán)反應(yīng)制得了包含羧酸基團(tuán)或額外的羧酸基團(tuán)的聚酯(A)。本發(fā)明的聚酯或二酯衍生物優(yōu)選在兩端均具有該羧基官能團(tuán)。因此,這意味著在反應(yīng)期間,組分(AA)和/或所用酐與組分(AA)的羥基的摩爾比優(yōu)選以使得所得聚酯(A)在兩端均帶有相應(yīng)羧基官能團(tuán)的方式選擇。該聚酯(A)優(yōu)選每分子具有正好兩個(gè)羧酸基團(tuán)。因此,在該聚酯(A)中,來自聚酯(AA)的分子單元優(yōu)選位于聚酯(A)的核或中心,而來自酐的分子單元以側(cè)基和/或端基的形式存在。特別優(yōu)選聚酯(A)具有正好兩個(gè)基于酐的端基。因此,這特別地意味著組分(AA)優(yōu)選具有兩個(gè)端羥基。這些基團(tuán)然后均可與酐(A)反應(yīng)。正如先前在上文中描述的那樣,組分(AA)正如聚酯(A)那樣包含具有至少12個(gè)碳原子的特定脂族基團(tuán)。此時(shí),由于酐分子以末端連接的方式連接在兩端,或者由于兩個(gè)相應(yīng)的游離羧基(其導(dǎo)致親水特性),由此導(dǎo)致的組分(AA)的疏水特性有助于特定的兩親特性。較疏水的單元位于分子中心,而兩個(gè)相對(duì)的端側(cè)基為親水性的。就本發(fā)明而言,這些特定的聚酯(A)就LDH的細(xì)碎分布而言具有非常特別的優(yōu)點(diǎn)。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知曉的那樣,純粹出于統(tǒng)計(jì)原因,上述反應(yīng)和反應(yīng)方案還制得了不具有所述理想化結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。一般而言,例如可能存在由于所得聚酯(A)與仍存在的聚酯(AA)分子進(jìn)一步反應(yīng)而形成的副產(chǎn)物,或者存在僅在一側(cè)官能化的產(chǎn)物(盡管優(yōu)選在兩側(cè)官能化)。所述反應(yīng)混合物中還存在未反應(yīng)的起始組分。盡管如此,所述的聚酯(A)可作為主要產(chǎn)物通過所述的反應(yīng)方案容易地獲得。這些衍生物也可在不進(jìn)一步純化下使用。式(I)的酐與組分(AA)的開環(huán)反應(yīng)可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的不同方法進(jìn)行,其中遵循上文所述的防止所得聚酯(A)與羥基官能組分(AA)分子的進(jìn)一步反應(yīng)的規(guī)定。所述反應(yīng)可例如在本體或溶液中,優(yōu)選在具有有機(jī)溶劑如4-甲基-2-戊酮或其他常規(guī)溶劑的溶液中,在例如50-200℃,優(yōu)選60-150℃,更特別地65-100℃的溫度下進(jìn)行。特別地,通過選擇低于100℃的反應(yīng)溫度,可有效地防止聚酯(A)與羥基官能組分(AA)的分子進(jìn)一步反應(yīng)。當(dāng)然還可使用典型的催化劑,例如硫酸或月桂酸二丁基錫,然而為了防止上述進(jìn)一步的反應(yīng),省略該催化劑是有利的。所述聚酯和二酯衍生物可例如作為與有機(jī)溶劑的反應(yīng)混合物,或者作為固體樹脂,或者作為油獲得,隨后蒸餾任選使用的有機(jī)溶劑。所述的優(yōu)選兩親性聚酯(A)具有處于上述優(yōu)選范圍之內(nèi)的OH值,更特別地0-50,非常優(yōu)選0-25mgKOH/g。由于得自酐的羧基,這些聚酯(A)的酸值優(yōu)選較高,更特別地位于60-250,優(yōu)選80-200,非常優(yōu)選90-150mgKOH/g的范圍之內(nèi)。測(cè)量方法已先前在上文中描述。根據(jù)上述方法且通過使用上述單體,可容易地制備用于制備這些聚酯(A)的聚酯(AA)。此時(shí),應(yīng)確保聚酯(AA)是直鏈的,因此特別地,使用雙官能單體,而非包含超過兩個(gè)官能團(tuán)的單體來制備。正如上文所述的那樣,聚酯(AA)優(yōu)選具有兩個(gè)端OH基團(tuán),從而然后優(yōu)先與兩個(gè)酐分子反應(yīng),從而開環(huán)。聚酯(AA)的OH值優(yōu)選為80-200,更優(yōu)選為100-190,非常優(yōu)選為120-180mgKOH/g。在反應(yīng)后,獲得上文所述的羧基官能團(tuán)和其他可能的優(yōu)選參數(shù),更特別地所述OH值、酸值和分子量。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員制備聚酯(AA)的方式是公知常識(shí)的一部分。對(duì)所述酐而言,R1=H、C1-C24烷基、C2-C24鏈烯基,優(yōu)選H、C6-C20烷基、C6-C20鏈烯基,更優(yōu)選H和C6-C20鏈烯基,特別有利地為C6-C20鏈烯基。層狀氫氧化物(B)以及本發(fā)明組合物的制備本發(fā)明的組合物包含至少一種層狀氫氧化物(B),所述層狀氫氧化物在至少一種聚酯(A)存在下制備。層狀氫氧化物,更特別地層狀雙氫氧化物(LDH)是已知的。一組相關(guān)的LDH可由如下通式(II)描述:[M22+(1-x)M33+x(OH)2][Ay-(x/y)]·nH2O(II)其中M22+表示二價(jià)金屬陽離子,M33+表示三價(jià)金屬陽離子,Ay-表示平均價(jià)態(tài)為y的陰離子。就本發(fā)明而言,平均價(jià)態(tài)意指可能引入的不同陰離子的價(jià)態(tài)平均值。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地知曉的那樣,就其價(jià)態(tài)而言不同的不同陰離子(例如碳酸根、硝酸根、可由EDTA獲得的陰離子等)根據(jù)其在陰離子總量中的相應(yīng)比例(重量因素)而在每種情況下可有助于各平均價(jià)態(tài)。對(duì)x而言,0.05-0.5的值是已知的,而值n=0-10的結(jié)晶水的比例可極其不同。所述二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子以及氫氧根離子以邊緣連接的八面體的規(guī)整排列存在于帶正電荷的金屬氫氧化物層中(式(II)第一個(gè)括號(hào)中的表達(dá)式),且插層陰離子以相應(yīng)的帶負(fù)電荷中間層(式(II)第二個(gè)括號(hào)中的表達(dá)式)的形式存在;此外,可存在結(jié)晶水。其中使用例如僅一價(jià)金屬陽離子,而非例如二價(jià)金屬陽離子的LDH也是可能的;此時(shí),這些LDH可具有就不同的金屬陽離子和陰離子而言的不同化學(xué)計(jì)量比??蓞⒖祭缃饘訇栯x子組合Li+/Al3+。以金屬氫氧化物層形式存在于該LDH中的化學(xué)計(jì)量式由經(jīng)驗(yàn)式LiAl3+2(OH)6描述。LSH同樣可用作層狀氫氧化物,更特別地Zn2+、Co2+、Ni2+和Cu2+的層狀氫氧化物。因此,本發(fā)明上下文中優(yōu)選使用的層狀氫氧化物,更特別地LDH和LSH包含一種金屬陽離子或兩種不同類型的金屬陽離子。LSH包含一種二價(jià)金屬陽離子如Zn2+,或兩種不同的二價(jià)金屬陽離子;而LDH包含例如二價(jià)金屬陽離子和三價(jià)金屬陽離子,或一價(jià)金屬陽離子和三價(jià)金屬陽離子。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含層狀氫氧化物,更特別地LDH和LSH,其中所選的一價(jià)金屬陽離子為L(zhǎng)i+,所選的二價(jià)金屬陽離子M22+選自Zn2+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Cd2+、Pb2+、Sr2+及其混合物,優(yōu)選Zn2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+、Mn2+及其混合物,非常優(yōu)選Zn2+和/或Mg2+,更特別地Zn2+,且所選的三價(jià)金屬陽離子M33+選自Al3+、Bi3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、Ni3+、Co3+、Mn3+。層狀氫氧化物的制備是常規(guī)的??蓞⒖祭鏓.Kanezaki,PreparationofLayeredDoubleHydroxides,InterfaceScienceandTechnology,第1卷,第12章,第345頁及隨后各頁—Elsevier,2004,ISBN0-12-088439-9,其中描述了例如各種制備LDH的方法。關(guān)于LDH合成的進(jìn)一步信息描述于例如D.G.Evans等,“PreparationofLayeredDoubleHydroxides”,Struct.Bond.(2006)119,第89-119頁[DOI10.1007/430_006.SpringerBerlinHeidelberg2005]或Poul等,Chem.Mater.,2000,12(10),3123-3132中。層狀氫氧化物,更特別地LDH和LSH可例如由待引入層狀氫氧化物中的金屬陽離子的無機(jī)鹽混合物在水相中在保持恒定的確定堿性pH水平下,同時(shí)遵循一價(jià)、二價(jià)和三價(jià)金屬陽離子的要求和/或所需的比例(化學(xué)計(jì)量比)而制備。當(dāng)合成在二氧化碳存在下進(jìn)行,例如在大氣條件下和/或通過添加碳酸鹽進(jìn)行時(shí),LDH通常包含碳酸根作為插層陰離子。其原因是碳酸根對(duì)插入LDH的層結(jié)構(gòu)的高親和性(先前已在上文描述)。如果操作在排除二氧化碳和碳酸鹽下(例如惰性氮?dú)饣驓鍤鈿夥?、含非碳酸根的鹽、不含碳酸根的水)進(jìn)行,則LDH包含金屬鹽的無機(jī)陰離子,例如氯離子作為插層陰離子。合成原則上可在還不存在二氧化碳(惰性氣體氣氛)和/或碳酸根下進(jìn)行,此外在例如有機(jī)陰離子或其酸性前體(其不作為陰離子存在于金屬鹽中)存在下進(jìn)行。此時(shí),產(chǎn)物通常為插層有所述有機(jī)陰離子的混合氫氧化物。此時(shí),通過上述方法(稱為直接共沉淀方法),在一步合成中獲得所需的層狀氫氧化物。已知還可通過所謂的醇途徑制備(參見例如Poul等,Chem.Mater.,2000,12(10),3123-3132)。在這種情況下,原則上首先通過將待引入層狀氫氧化物中的金屬陽離子的無機(jī)鹽或無機(jī)鹽混合物根據(jù)要求和/或所需的比例(化學(xué)計(jì)量比)溶解,制備了這些鹽在例如乙醇或2-丁氧基乙醇中的醇溶液。就鹽的溶解而言,可將所述混合物在室溫或升高的溫度下根據(jù)溶解度關(guān)系攪拌。此后,原則上是添加堿性水溶液,從而再次實(shí)現(xiàn)氫氧化物的制備。同樣可能的是通過稱為重建方法的方法制備層狀氫氧化物,更特別地LDH和LSH。在這種情況下,例如將粉末形式的已有LDH在數(shù)百攝氏度下加熱多個(gè)小時(shí)(例如在450℃下3小時(shí))。LDH結(jié)構(gòu)塌陷,揮發(fā)性和/或可熱分解的插層陰離子以及結(jié)晶水能逸出。由于該極端處理,例如碳酸鹽分解,且逸出二氧化碳和水。剩下的例如為金屬氧化物的無定形混合物。通過在惰性氣體氣氛下添加待插層陰離子的水溶液,LDH結(jié)構(gòu)得以重建,且制得所需的LDH。為了不遺漏任何東西,還可參考所謂的陰離子交換反應(yīng)方法。在這種情況下,利用了LDH交換插層陰離子的能力。LDH中的陽離子混合金屬氫氧化物層的層結(jié)構(gòu)得以保持。首先,在惰性氣體氣氛下將已制得的LDH,例如通過共沉淀方法在惰性氣體氣氛下制得的包含與碳酸根相比可容易地交換的陰離子(例如氯離子或硝酸根)的LDH懸浮在堿性水溶液中。然后,在惰性氣體氣氛下將該淤漿或懸浮液添加至待插層有機(jī)陰離子的堿性水溶液中,將該合并體系攪拌一段時(shí)間,在此期間發(fā)生上述陰離子交換。此時(shí),就本發(fā)明而言,該陰離子交換方法不是真正的LDH制備方法,而是將已制得的LDH改性的方法。特別地,其不涉及層狀氫氧化物的典型層結(jié)構(gòu)的制備或暫時(shí)性破壞。就本發(fā)明而言,所述層狀氫氧化物在聚酯(A)的存在下制備。在這種情況下,層狀氫氧化物優(yōu)選通過直接共沉淀方法或醇途徑,非常優(yōu)選通過醇途徑制備。因此,這意味著在層狀氫氧化物的制備期間,在與制備層狀氫氧化物所用或所要求的反應(yīng)物相同的反應(yīng)釜中存在至少一種聚酯(A),優(yōu)選正好一種聚酯(A)。在這種情況下,聚酯(A)可從一開始就存在于相應(yīng)的反應(yīng)釜中。換言之,例如首先引入聚酯,并添加用于制備層狀氫氧化物的反應(yīng)物—即,特別地?zé)o機(jī)金屬鹽以及優(yōu)選的反應(yīng)介質(zhì),例如水或在醇途徑下的醇?;蛘?,將反應(yīng)物和反應(yīng)介質(zhì),優(yōu)選水或在醇途徑下的醇如乙醇或2-丁氧基乙醇作為初始裝料引入,隨后但在制備層狀氫氧化物之前,添加聚酯(A)。還可能的是首先引入一些反應(yīng)物,然后添加聚酯(A),隨后添加剩余的反應(yīng)物。另一種可能性是同時(shí)將所有反應(yīng)物以及聚酯(A)轉(zhuǎn)移至反應(yīng)介質(zhì)中。令人驚訝地發(fā)現(xiàn),以所述的方式不僅可制備LDH,而且以此方式制得的組合物還顯示出LDH的良好細(xì)碎性。因此,這意味著所述LDH具有顯著更低的附聚傾向,從而導(dǎo)致開頭所述的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的LDH和/或組合物還可在不進(jìn)一步添加無機(jī)或有機(jī)陰離子或其酸性前體下制備。因此,這意味著除存在于用作反應(yīng)物的金屬鹽中的陰離子以及基本存在于有利地用于合成的堿性含水反應(yīng)介質(zhì)中的氫氧根離子之外,不存在其他典型的陰離子。不希望被任何特定的理論所束縛,其羧基官能團(tuán)在堿性含水反應(yīng)介質(zhì)(或者以銨鹽形式使用)中脫質(zhì)子化的羧基官能聚酯(A)如同陰離子分子那樣,至少部分引入層狀氫氧化物的層間。因此,從該觀點(diǎn)來看,所述聚酯和/或羧酸根可同樣被視為制備LDH的反應(yīng)物。因此,令人驚訝的是,盡管聚酯(A)的聚合物特性,然而不僅層狀氫氧化物的基礎(chǔ)合成是成功的,而且這些層狀氫氧化物實(shí)際上還是細(xì)碎的。就本發(fā)明而言,發(fā)現(xiàn)使用上文已述的直接共沉淀方法可被認(rèn)為是有利的。此時(shí),有利的是在惰性氣體氣氛下,換言之,在排除氧氣或者排除大氣條件下,將用于制備層狀氫氧化物的金屬鹽或金屬鹽的一部分以水溶液形式滴加至由包含聚酯(A)或聚酯(A)和剩余金屬鹽的堿性水溶液組成的初始裝料中,同時(shí)通過控制添加堿,例如氫氧化鈉溶液和或氫氧化銨而保持pH恒定。反應(yīng)介質(zhì)當(dāng)然還可包含其他組分。實(shí)例可為在聚酯合成中獲得的殘余比例的典型有機(jī)溶劑,或者其他無機(jī)和/或有機(jī)陰離子。為了實(shí)現(xiàn)受控和有效的結(jié)晶,有利地經(jīng)約1-10小時(shí),更特別地2-5小時(shí)的時(shí)間緩慢滴加金屬鹽溶液,換言之,取決于待滴加溶液的濃度和量以及作為初始裝料引入的溶液。在完全滴加之后,有利地將懸浮液陳化或進(jìn)一步攪拌約1小時(shí)至10天,更特別地2-24小時(shí),從而確保最大程度轉(zhuǎn)化(有效結(jié)晶)和令人滿意的細(xì)碎分布。在通過直接共沉淀法制備層狀氫氧化物時(shí)所選的pH有利地為大于7至12,且在合成期間保持恒定。取決于所需的組成(例如金屬陽離子M2+/M3+的選擇),通常存在最佳pH,這可由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地調(diào)節(jié)。然而,優(yōu)選的pH值范圍原則上為8-11。就本發(fā)明而言,還發(fā)現(xiàn)甚至更優(yōu)選的是使用醇途徑。這意指優(yōu)選在聚酯(A)存在下在包含至少一種醇的堿性介質(zhì)中制備LDH。優(yōu)選的醇為乙醇和2-丁氧基乙醇,更特別地為2-丁氧基乙醇。反應(yīng)介質(zhì)是堿性的,從而允許由金屬鹽制備所述氫氧化物。反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選包含醇和水的混合物,此時(shí)醇與水的重量比優(yōu)選為1.0-5.0,更特別地為1.5-3.0,因此醇優(yōu)選過量。反應(yīng)介質(zhì)的堿性特性優(yōu)選通過向醇或水和醇的混合物中添加堿性水溶液而實(shí)現(xiàn)。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,首先將待引入層狀氫氧化物中的金屬陽離子的無機(jī)鹽或無機(jī)鹽混合物溶解在包含至少一種聚酯(A)的醇溶液中,同時(shí)遵循要求和/或所需的比例(化學(xué)計(jì)量比)。為了使所述鹽溶解,可根據(jù)溶解度關(guān)系,將所述混合物在室溫或優(yōu)選為60-90℃的升高的溫度下攪拌。此后,添加水并建立堿性pH。然后,有利地將所述懸浮液陳化或進(jìn)一步攪拌例如1小時(shí)至10天,更特別地2-24小時(shí)的時(shí)間,從而確保最大程度轉(zhuǎn)化和令人滿意的細(xì)碎分布。在層狀氫氧化物的制備期間,除聚酯(A)、存在于金屬鹽中的陰離子以及在任何情況下存在于堿性含水反應(yīng)介質(zhì)中的氫氧根離子之外,當(dāng)然還可存在其他陰離子。例如如果不在惰性氣體下操作,則可至少成比例地存在碳酸根,因此也可引入LDH中。在制備期間,還可存在其他無機(jī)或有機(jī)陰離子。然而,有利的是不存在其他陰離子。這意味著除因金屬鹽、聚酯(A)和在任何情況下存在的氫氧根離子而存在的陰離子之外,不包含其他陰離子。作為用于制備層狀氫氧化物的金屬鹽,可使用本身為任意的鹽。優(yōu)選的鹽不僅包含優(yōu)選的金屬陽離子,換言之,一價(jià)金屬陽離子Li+,選自Zn2+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Cd2+、Pb2+、Sr2+及其混合物,優(yōu)選Zn2+、Mg2+、Ca2+及其混合物,非常優(yōu)選Zn2+和/或Mg2+,更特別地Zn2+的二價(jià)金屬陽離子M22+,和選自Al3+、Bi3+、Fe3+、Cr3+、Ga3+、Ni3+、Co3+和Mn3+的三價(jià)金屬陽離子M33+,而且包含選自碳酸根、硝酸根、硫酸根、氯化物、氫氧根、氧化物和乙酸根,優(yōu)選氫氧根和乙酸根的陰離子。然而,特別有利地不使用碳酸鹽作為金屬鹽,由此從而防止主要引入碳酸根。作為用于建立堿性pH的堿,同樣可使用本身為任意的且為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的組分。例如可參考?xì)溲趸c溶液和氫氧化銨。在一個(gè)尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,對(duì)所述金屬鹽和堿加以選擇,從而使得在制備本發(fā)明的組合物之后,所述組合物中不再存在任何來自于所述金屬鹽和堿的外來組分,或者這些外來組分以使得其可以以簡(jiǎn)單方式通過蒸發(fā)操作由組合物中移除,而不需昂貴和不便的洗滌操作的方式存在。如果不移除這些種類的外來組分,則其又可在例如涂料物質(zhì)中導(dǎo)致不相容,其殘余的唯一后果通常是昂貴和不便的純化。不易移除的外來組分的實(shí)例包括硝酸根、氯離子和硫酸根,其在制備后以例如氯化鈉的形式殘留在組合物中,且也不可通過蒸餾移除。可通過蒸發(fā)操作容易地移除的實(shí)例為氨,由于其已知的低蒸汽壓,其可通過將本發(fā)明組合物的溫度溫和升高至例如40-60℃而簡(jiǎn)單地移除。類似的考慮適用于由于使用金屬乙酸鹽而導(dǎo)致的乙酸。乙酸也在不晚于包含本發(fā)明組合物的涂料組合物固化時(shí)逸出,因此不作為外來組分殘留在體系中。例如如果使用氫氧化物和/或氧化物作為金屬鹽,則不殘留來自金屬鹽的外來組分。令人驚訝的是,盡管在文獻(xiàn)中可接受的是僅使用或提議主要使用硝酸鹽、硫酸鹽和/或氯化物來制備層狀氫氧化物,然而發(fā)現(xiàn)在聚酯(A)存在下,無需使用這些鹽且仍然獲得該層狀氫氧化物。特別地,通過使用醇途徑,即使當(dāng)使用所述的優(yōu)選金屬鹽和堿時(shí),也獲得包含細(xì)碎層狀氫氧化物的組合物。因此,為了特別地通過直接沉淀法制備層狀氫氧化物,本發(fā)明優(yōu)選使用上述優(yōu)選金屬的氫氧化物、乙酸鹽和氧化物作為金屬鹽,且使用氫氧化銨作為堿。本發(fā)明的組合物包含至少一種呈特別顯著的細(xì)碎狀態(tài)的層狀氫氧化物(B),以及聚酯(A)。除這些組分之外,還可存在其他組分;更特別地,優(yōu)選存在水作為溶劑。此時(shí),本發(fā)明的組合物優(yōu)選為含水組合物。因此,本發(fā)明的組合物非常適于作為涂料物質(zhì)或者適于生產(chǎn)涂料物質(zhì),尤其是基于聚合物基料的那些,實(shí)例為底漆、二道底漆和水性底色漆物質(zhì)。這意味著取決于已存在的其他成分或者仍待添加的成分,本發(fā)明的組合物適于作為涂料物質(zhì),或者適于生產(chǎn)該類涂料物質(zhì)。因此,本發(fā)明還提供了本發(fā)明組合物作為涂料物質(zhì)的用途。在這種情況下,所述組合物,更特別地所存在的層狀氫氧化物能帶來其有利的性能,例如改善腐蝕控制和/或提高機(jī)械抗性,更特別地抗石擊性,和/或受控影響光學(xué)性能。然而,同時(shí)防止或顯著降低不利的附聚效應(yīng),因此可防止與其有關(guān)的不利特性,例如制得部分不均勻的涂膜。還可防止由陰離子風(fēng)化所導(dǎo)致的不相容,同時(shí)防止附聚,且LDH可與(潛在的)陰離子聚合物基料組合。除聚酯(A)、LDH和優(yōu)選的水之外,由本發(fā)明組合物制得的涂料物質(zhì)或者用作涂料物質(zhì)的本發(fā)明組合物通常包含其他典型的涂料成分。這些成分可更特別地為典型的交聯(lián)劑,可包含(潛在)陰離子基團(tuán)或者可不含這些基團(tuán)的其他典型聚合物基料,以及其他典型的涂料添加劑,和有機(jī)溶劑。下文的目的是用實(shí)施例闡述本發(fā)明。實(shí)施例實(shí)施例中報(bào)告的所有測(cè)量數(shù)據(jù)通過一般描述中所述的測(cè)量方法獲得,除非另有說明。1.制備用于本發(fā)明的聚酯1.1制備第一聚酯(A)(A-1)聚酯(A)如下文所述制備。在具有錨式攪拌器、氮?dú)馊肟诤途哂许敳繙囟葴y(cè)量設(shè)備和具有回流冷凝器的頂部安裝填充柱的水分離器的反應(yīng)器中,引入44.40g全氫化雙酚A、7.07g環(huán)己烷-1,2-二甲酸酐、23.41g二聚脂肪酸(1012,獲自Unichema,基于具有至少97重量%二聚體含量、不超過1重量%三聚體含量、僅僅痕量的單體含量的不飽和C18脂肪酸衍生物)。將反應(yīng)器的內(nèi)容物在190℃下在氮?dú)鈿夥蘸蛿嚢柘录訜?,直至反?yīng)混合物獲得8-12mgKOH/g的酸值。頂部溫度應(yīng)不超過100℃。在9天后,獲得11.4mgKOH/g的酸值,將反應(yīng)混合物冷卻。收集1.7ml來自縮合反應(yīng)的水。產(chǎn)率為72.7g固體樹脂。所述樹脂具有143mgKOH/g的OH值、1884g/mol的重均分子量和753g/mol的數(shù)均分子量。將27g2-丁酮添加至在80℃下加熱的所得聚酯的樹脂熔體中,該組合物在具有錨式攪拌器、氮?dú)馊肟诤突亓骼淠鞯姆磻?yīng)器中在攪拌下溶解,添加35.7g2-辛烯基琥珀酸酐(0.9當(dāng)量,相對(duì)于所用聚酯(B1)中的羥基摩爾量)。將所述混合物在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?5℃,并在該溫度下在回流下攪拌18小時(shí)。由此獲得的澄清無色溶液具有68.4重量%的非揮發(fā)分(聚酯(A)的比例)。酸值為97mgKOH/g。所述樹脂具有18mgKOH/g的OH值、2218g/mol的重均分子量和1181g/mol的數(shù)均分子量。用蒸餾橋代替水分離器,在攪拌和氮?dú)庀略?5℃下將所述聚酯溶液與10.19gN,N-二甲基氨基-2-乙醇滴加混合,對(duì)應(yīng)于0.95的羧基中和度(借助隨后獲得的聚酯的酸值測(cè)定)。在冷卻至80℃后,以2g/分鐘的質(zhì)量流速向所述樹脂溶液中添加60g去離子水(室溫),隨后在80℃和攪拌下且在減壓下,蒸餾移除2-丁酮/水混合物,直至剩余聚酯溶液的殘余2-丁酮含量達(dá)到<0.5重量%(借助氣相色譜分析測(cè)定)。獲得的聚酯水溶液具有72.3重量%的非揮發(fā)分、1.60meq/g的酸基含量、1.48meq/g的堿含量和0重量%的2-丁酮含量。1.2制備第二聚酯(A)(A-2)在具有錨式攪拌器、氮?dú)馊肟凇⒒亓骼淠骱驼麴s橋的反應(yīng)器中引入10.511g1,6-己二醇、9.977g2,2-二甲基-1,3-丙二醇、6.329g環(huán)己烷-1,2-二甲酸酐、23.410g二聚脂肪酸(1012,獲自Unichema,二聚體含量為至少97重量%,三聚體含量不超過1重量%,單體含量?jī)H僅為痕量)和0.806g環(huán)己烷。將反應(yīng)器的內(nèi)容物在攪拌和氮?dú)鈿夥障略?20℃下加熱,直至反應(yīng)混合物具有根據(jù)DINENISO3682為8-12mgKOH/g非揮發(fā)分的酸值和3.7-4.2dPas的粘度(作為反應(yīng)混合物在2-丁氧基乙醇中的80重量%溶液在23℃下在獲自ICI的錐/板粘度計(jì)中測(cè)定)。隨后,通過蒸餾移除環(huán)己烷,將反應(yīng)混合物冷卻至160℃。隨后將反應(yīng)混合物與10.511g1,2,4-苯三甲酸酐混合,然后加熱至160℃并在該溫度下保持,直至所得聚酯具有根據(jù)DINENISO3682為38mgKOH/g非揮發(fā)分的酸值、根據(jù)DINENISO4629為81mgKOH/g非揮發(fā)分的羥基值、約19000道爾頓的重均分子量(借助凝膠滲透色譜法根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)DIN55672-1至-3使用聚苯乙烯作為標(biāo)樣測(cè)定),和5.0-5.5dPas的粘度(作為反應(yīng)混合物在2-丁氧基乙醇中的50重量%溶液在23℃下在獲自ICI的錐/板粘度計(jì)中測(cè)定)。將反應(yīng)混合物冷卻至130℃,添加2.369gN,N-二甲基氨基-2-乙醇。在進(jìn)一步冷卻至95℃后,添加17.041g去離子水和19.046g2-丁氧基乙醇。通過進(jìn)一步添加N,N-二甲基氨基-2-乙醇和去離子水而將所得分散體調(diào)節(jié)至7.4-7.8的pH和60重量%的非揮發(fā)分。2.制備包含層狀氫氧化物(B)和聚酯(A)的本發(fā)明組合物2.1在聚酯(A-1)存在下制備雙氫氧化物Zn2Al(OH)6*(CH3CO2)(組合物I1)將3.00g在1.1下獲得的聚酯(A-1)溶液、0.137g(0.846mmol)堿式乙酸鋁Al(OH)(CH3CO2)2和0.3712g(0.169mmol)二水合乙酸鋅(對(duì)應(yīng)于2的Zn/Al比)以及25.9ml2-丁氧基乙醇在油浴中在攪拌下在裝備有磁力攪拌器和回流冷凝器的100ml三頸燒瓶中加熱至70℃。在90分鐘后,在攪拌下添加11.4ml去離子水,并用30%濃度的氫氧化銨水溶液將所述混合物的pH調(diào)節(jié)至8的值。將所述混合物在70℃下攪拌過夜,然后在油浴中冷卻至室溫。將所述混合物在4500rpm下離心10分鐘,丟棄液體并分離產(chǎn)物。2.2在聚酯(A-2)存在下制備雙氫氧化物Zn2Al(OH)6*(CH3CO2)(組合物I2)程序與實(shí)驗(yàn)2.1的嚴(yán)格相同。使用在1.2下獲得的3.00g聚酯(A-2)分散體,而非在1.1下獲得的3.00g聚酯(A-1)溶液。2.3在聚酯(A-1)存在下制備單氫氧化物Zn5(OH)8*(CH3CO2)(LSH)(組合物I3)在室溫和攪拌下,在裝備有磁力攪拌器和回流冷凝器的100ml三頸燒瓶中將3.00g在1.1下獲得的3.00g聚酯(A-1)溶液和0.533g(2.43mmol)二水合乙酸鋅以及13.37ml2-丁氧基乙醇混合。在90分鐘后,在攪拌下添加5.89ml去離子水,并用30%濃度的氫氧化銨水溶液將所述混合物的pH調(diào)節(jié)至8的值。將所述混合物在室溫下攪拌過夜,然后在4500rpm下離心10分鐘,丟棄液體并分離產(chǎn)物。2.4在聚酯(A-2)存在下制備單氫氧化物Zn5(OH)8*(CH3CO2)(LSH)(組合物I4)程序與實(shí)驗(yàn)2.3的嚴(yán)格相同。使用在1.2下獲得的3.00g聚酯(A-2)分散體,而非在1.1下獲得的3.00g聚酯(A-1)溶液。3.制備包含層狀氫氧化物(B)和聚酯(A)的非本發(fā)明組合物3.1制備雙氫氧化物Zn2Al(OH)6*(CH3CO2)(LDH1)將1.370g(8.46mmol)堿式乙酸鋁Al(OH)(CH3CO2)2和0.3712g(0.169mmol)二水合乙酸鋅(對(duì)應(yīng)于2的Zn/Al比)以及259ml2-丁氧基乙醇在油浴中在攪拌下在裝備有磁力攪拌器和回流冷凝器的500ml三頸燒瓶中加熱至80℃。在90分鐘后,在攪拌下添加50ml去離子水,并用30%濃度的氫氧化銨水溶液將所述混合物的pH調(diào)節(jié)至8的值。將所述混合物在80℃下攪拌過夜,然后在油浴中冷卻至室溫。將所述混合物在4500rpm下離心10分鐘,丟棄液體,并將產(chǎn)物分三次攪入50ml比例的去離子水中,在4500rpm下離心10分鐘。獲得的含水糊具有13.79重量%的LDH含量。3.2制備單氫氧化物Zn5(OH)8(CH3CO2)(LSH1)將5.328g(24.3mmol)二水合乙酸鋅以及134ml2-丁氧基乙醇稱量至裝備有磁力攪拌器和回流冷凝器的250ml三頸燒瓶中。在攪拌90分鐘后,在室溫和攪拌下,添加59ml去離子水,并用30%濃度的氫氧化銨水溶液將所述混合物的pH調(diào)節(jié)至8的值。將所述混合物在室溫下攪拌過夜,然后在4500rpm下離心10分鐘,丟棄液體,并將產(chǎn)物分三次攪入50ml比例的去離子水中,在4500rpm下離心10分鐘。獲得的含水糊具有12.12重量%的LSH含量。3.3制備包含聚酯(A)和層狀氫氧化物(B)的混合物在塑料燒杯中通過在每種情況下在環(huán)境條件下借助刮刀將一種氫氧化物(B)和一種聚酯(A)攪拌在一起而制備在3.1和3.2下所述的包含層狀氫氧化物(B)的糊以及在1.1和1.2下所述的包含聚酯(A)的含水混合物的物理混合物。繼續(xù)攪拌,直至可觀察到所存在的混合物是均勻的(通常為5-10分鐘)。實(shí)驗(yàn)中的初始質(zhì)量在表1中給出。表1:包含聚酯(A)和層狀氫氧化物(B)的對(duì)照組合物實(shí)施例C1C2C3C4聚酯A-1(1.1)3.845g2.294g聚酯A-2(1.2)3.845g1.969gLDH-1(3.1)1.66g1.426gLSH-1(3.2)3.168g3.168g層狀氫氧化物與聚合物(基于所述糊或溶液的非揮發(fā)分)的質(zhì)量比通過與相應(yīng)的本發(fā)明實(shí)施例的計(jì)算質(zhì)量比相對(duì)照的方式示于表2中。層狀氫氧化物的質(zhì)量計(jì)算基于與實(shí)施例2和3中所報(bào)告的經(jīng)驗(yàn)式相符的100%轉(zhuǎn)化率這一假設(shè),且不考慮插層和吸收的水。表2:對(duì)照組合物中的層狀氫氧化物與聚合物的質(zhì)量比,與相應(yīng)的本發(fā)明實(shí)施例中的類似質(zhì)量比對(duì)比實(shí)施例,質(zhì)量比的對(duì)比對(duì)比實(shí)施例C1C2C3C4m(氫氧化物)/m(聚合物)0.1380.1380.1660.166本發(fā)明實(shí)施例I3I1I4I2m(氫氧化物)/m(聚合物)0.130.1250.1570.15m(LSH,LDH),100%轉(zhuǎn)化率,無H2O[g]0.2830.270.2830.27m(聚合物)[g]2.1692.1691.81.84.借助X射線衍射表征本發(fā)明的組合物和對(duì)照組合物表3提供了所研究體系的與其所含的組分(A)和(B)有關(guān)另一總結(jié)。在本發(fā)明的體系I中,在聚酯存在下制備層狀氫氧化物(實(shí)施例2.1至2.4,組合物I1至I4)。在對(duì)照體系中,首先分別制備層狀氫氧化物,隨后添加聚酯(組合物C1至C4)。表3:所研究的體系使用SiemensD501儀器研究組合物I1至I4和C1至C4。此外,在不添加聚酯下研究氫氧化物L(fēng)DH1(實(shí)施例3.1)和LSH1(實(shí)施例3.2)。使用刮刀將試樣施加到玻璃載體上。主光束為來自銅管(激發(fā):35kV,30mA)的CuKα發(fā)射以2θ角從2°至70°記錄散射輻射(步寬0.08°,每步測(cè)量時(shí)間為4秒)。獲得的散射曲線(強(qiáng)度對(duì)2θ散射角)示于圖1-10中(還參見表3中的圖3-10的相互關(guān)系)。對(duì)各實(shí)施例所列的“氫氧化物層的相關(guān)反射”由X射線衍射的Bragg條件獲得:n·λ=2d·sinθ其中:n=衍射級(jí)(自然數(shù)),λ=X射線的波長(zhǎng),d=晶面的間距(此處為層間距),θ=X射線與晶面(層)之間的夾角。純層狀氫氧化物L(fēng)DH1(實(shí)施例3.1)和LSH1(實(shí)施例3.2)的試樣顯示出氫氧化物層(00l)在位置6.84°、13.72°、21°(LDH1)和6.49°、13.03°、19.94°(LSH1)處的層的強(qiáng)相關(guān)反射,這對(duì)應(yīng)于(LDH1)和(LSH1)的層間距d。層狀氫氧化物在約35°以及60°散射角處的典型反射分別表示層(0kl)和(hk0)中的陽離子間距。其中層狀氫氧化物在聚酯(A)存在下制備的組合物(原位體系)在高散射角(約35°以及60°)處顯示出反射,而在所研究的小角范圍內(nèi)觀察不到反射(00l)(在I2和I4的情況下)或者在較小散射角情況下觀察到新的相關(guān)反射(在I1和I3的情況下)?;旌衔颕1顯示出四個(gè)相關(guān)反射(3.59°、5.38°、7.20°、9.12°),這對(duì)應(yīng)于的層間距d。對(duì)I3,檢測(cè)到5個(gè)相關(guān)反射(3.87°、5.77°、7.65°、9.58°、11.5°),這對(duì)應(yīng)于的層間距d。因此,存在離層的層(在聚酯(A-2)存在下,體系I2和I4),或者在聚酯(A-1)存在下(體系I1和I3),存在插層(即膨脹)有聚酯的層。與含乙酸根的氫氧化物(LDH1和LSH1)相比,后一體系具有更大的層間距。具有該離散化或高度分離的層的LDH和LSH是制備納米復(fù)合材料的合適起始材料。這些體系中的層狀氫氧化物是細(xì)碎分布的。相反地,層狀單氫氧化物L(fēng)SH1(實(shí)施例C1和C3)的物理混合物的散射曲線表明由于聚酯(A)的效果,不存在插層,更不用說離層了。層的相關(guān)反射對(duì)應(yīng)于所用的含乙酸根的氫氧化物L(fēng)SH1的那些。在存在聚酯A-2的層狀雙氫氧化物L(fēng)DH1(體系C4)的情況下,僅觀察到與原位制備的氫氧化物具有小的差別。層狀雙氫氧化物L(fēng)DH1插層有聚酯A-1(實(shí)施例C2),這是因?yàn)橛^察到層的7個(gè)相關(guān)反射(3.55°、6.93°、10.31°、13.85°、17.32°、20.86°、24.15°),對(duì)應(yīng)于的層間距d。因此,該層間距擴(kuò)大明顯不如原位體系顯著。結(jié)論:所述實(shí)驗(yàn)表明在聚酯(A)存在下制備層狀氫氧化物可獲得離散(離層)或者高度分離(插層)的層狀氫氧化物的呈。相反地,非原位制備的層狀氫氧化物和聚合物(A)的物理混合物僅偶爾顯示出離層或插層,后者與顯著降低的層膨脹有關(guān)。因此,本發(fā)明的組合物在結(jié)構(gòu)上不同于現(xiàn)有技術(shù)的組合物。此外,該差異與技術(shù)優(yōu)點(diǎn)有關(guān)。對(duì)優(yōu)選的聚酯(A)而言,所描述的細(xì)碎分布的效果尤為顯著(此處參照聚酯(A-1)顯示)。附圖簡(jiǎn)述圖1:根據(jù)實(shí)施例3.1的LDH的散射曲線。圖2:根據(jù)實(shí)施例3.2的LDH的散射曲線。圖3:組合物I1的散射曲線。圖4:組合物I2的散射曲線。圖5:組合物I3的散射曲線。圖6:組合物I4的散射曲線。圖7:組合物C1的散射曲線。圖8:組合物C2的散射曲線。圖9:組合物C3的散射曲線。圖10:組合物C4的散射曲線。當(dāng)前第1頁1 2 3