isHuNOgNa(麗a+)282. 1106,測(cè)量值 282. 1107。HPLC值aicel QiiralpakIB,己燒/異丙醇=90/10,流速0.6血/min,A= 254nm):tK(主要非對(duì)映異 構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'R) -3aa) = 18. 9min，tc(主要非對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異 構(gòu)體，（2,R,6'S)-3aa) = 21.Imin,tg(次要非對(duì)映異構(gòu)體（2,S*,6'S*)-3aa) = 17.Omin和 18.Omin。
[0426]產(chǎn)物 3aa[ (2'S, 6'R) -333八2'S*，6'S*) -3aa= 1:1. 4]。咱NMR(400MHz,CDCI3, * 表示（2'S*，6' 5*) -3aa) : 5 8. 65 (s,IHxl/2. 4)，8. 31 (s, 4/2. 4)，7. 35-6. 87 (m, 4H) ，4. 90 (m, 4/2. 4)，4. 33 (m,lHxl/2. 4)，3. 09 (d,J= 14. 2Hz,IHxl/2. 4)，2. 77 (d,J =14.8Hz, 4/2. 4)，2. 70-2. 39 (m, 3H)，1. 80-1. 26 (m, 4H)，0. 89 (t,J= 7. 2Hz, 3H*xl. 4/2. 4)，0. 84a,J= 7.6Hz, 3Hxl/2. 4)。NMR(lOOMHz,CDCI3, *表示（2'S* ，6'S*)-3aa) : 5 205. 5, 204. 7*，176. 8*，175. 3, 140. 5, 140. 3*，130. 3, 129. 4*，128. 3, 125. 5, 1 24. 3*, 123. 4*, 122.8, 111. 0, 110. 4*, 78.8, 78. 0*, 73. 0, 71.6*, 47. 4, 46. 9*, 45.6*, 45. 5, 38.6 *，38. 3, 18. 2, 18. 1*，13. 9*，13. 7。
[0427] 產(chǎn)物（2'S*，6'S*)-3aa(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。（用于確定化的信號(hào)）：iHNMR(40 OMHz,CDCI3) : 5 4. 90 (m,IH,C&CHO)。
[0428] 連施例2 (產(chǎn)物3油)
[0429] (2'S，6'R)-4-氯-6'-丙基-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3,2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3油主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0430] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬la和說(shuō)紅化制備。
[0431]
[0432]淺黃色膠狀物。[a]2°D_68. 2(c1.05，CH2Cl2,81 %ee)。咱NMR(400MHz， CDCI3) : 5 9. 04 (s,IH)，7. 22 (t,J=8.OHz,IH)，7. 03 (d,J=8.OHz,IH)，6. 82 (d,J =8.OHz,IH)，4.68(m,IH)，3. 53 (d,J= 16.8Hz，1H)，2 .84 (dd，J= 18. 0Hz，12. 0Hz，lH)，2. 58(dd，J= 18. 0Hz，2. 0Hz，lH)，2. 43(d，J= 16.8Hz，lH)，l. 72-1.63(m，lH)，1.58-l.：34(m，3H)，0. 92(t，J= 7. 6Hz，3H)。"c匪R(l〇〇MHz，CDCl3) :5 206. 1，177. 9, 142. 3, 131. 4, 126. 5, 124. 2, 109.6, 78.6, 72. 5, 46. 0, 40.8, 18. 3, 13. 9。
[0433]ESI-HRMS:計(jì)算值CisHieClNOgNa(麗a+)316. 0716,測(cè)量值 316. 0717。HPLC值aicel QiiralpakIB,己燒/異丙醇=90/10, 0. 6血/min,A= 254nm):tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體， 主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'5,6'時(shí)-3油）=22.〇111111，11；(主要非對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu) 體，（2'R, 6' 巧-3油）=25. 6min。
[0434]連施例3(產(chǎn)物3ac)
[04巧](2'S，6'R)-4-漠-6'-丙基-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3,2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3ac主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0436] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬la和說(shuō)紅2c制備。
[0437]
[0438]淺黃色無(wú)定型固體。[a]2°d-84. 7(c1. 24,CH2CI2, 82%ee)。電NMR(400MHz，CDC1 3) : 58. 26 (s,IH),7. 22 (d,J= 7.6Hz,IH),7. 14 (t,J= 7.6Hz,IH),6. 82 (d,J= 7.6Hz,IH) ，4. 78-4. 73 (m,IH)，3.66(d,J= 16.8Hz,IH)，2. 97 (dd,J= 18. 4Hz, 12. 4Hz,IH)，2. 56 (dd,J=18. 4Hz, 2.OHz,IH)，2. 36 (d,J= 16.8Hz,IH)，1. 71-1. 41 (m, 4H)，0. 94 (t,J= 7. 2Hz, 3H) 。13cNMRQOOMHz,CDCI3) : 5 206. 3, 178. 2, 142. 5, 131. 5, 128. 1，127. 2, 119. 5, 110. 1，79 .1，72. 4, 45. 9, 40. 7, 37. 7, 18.6, 14. 1。ESI-HRMS:計(jì)算值CisHie化NOgNa(麗a+)360. 0211， 測(cè)量值 360.0212.冊(cè)1(：值3山61〇11腳1口31^18，己燒/異丙醇=90/10,0.6血/111111，入= 254nm):tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S,6'R)-3ac) = 22. 7min,tK(主要非 對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體，（2'R，6'巧-3ac) = 26.6min。
[0439]連施例4(產(chǎn)物3ad)
[0440] (2'S，6'時(shí)-5-甲基-6'-丙基-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3, 2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3ad主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0441] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬la和說(shuō)紅2d制備。
[0442]
[0443]淺黃色膠狀物。[a]2°d+90. 0(c0. 90，邸2化，93 %ee)。咱NMR(400 MHz,CDCI3) : 58. 37 (s,IH),7. 10(d,J= 7.6Hz,IH),6. 97(s,IH),6. 84(d,J= 7.6Hz,IH)，4. 33 (m,IH)，3. 07 (d,J= 14. 4Hz,IH)，2. 69-2. 60 (m, 2H)，2. 40 (d,J= 14. 4Hz ，IH)，2. 31 (s, 3H)，1. 78-1. 69 (m,IH)，1. 60-1. 52 (m,IH)，1. 45-1. 25 (m, 2H)，0. 85 (t,J= 7. 2Hz, 3H)。NMRdOOMHz，CDCI3) : 5 205. 9, 175. 4, 138. 2, 132. 7, 130. 9, 128. 7, 126. 5， 111. 0, 79. 2, 73. 3, 48. 0, 45.8, 38. 7, 21. 4, 18. 5, 14. 1。ESI-HRMS:計(jì)算值CieHigNOs化 (MNa+)296. 1263，測(cè)量值 296. 1264。HPLC值aicelChiralpakIB,己燒 / 異丙醇= 90/10, 0.6mL/min，A= 254nm):tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'R)-3ad) =16.Imin,tu(主要非對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體，（2'R,6'巧-3ad) = 18. 5min。
[0444]連施例5(產(chǎn)物3ae)
[0445] (2'S，6'R)-5-漠-6'-丙基-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3,2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3ae主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0446] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬la和說(shuō)紅2e制備。
[0447]
[0448]淺黃色無(wú)定型固體[a]2°d巧5. 2(c0. 87,CH2CI2,86%ee)。電NMR(400MHz，CDCI3): 5 9. 03 (s,IH)，7. 45 (dd,J=8.OHz, 2.OHz,IH)，7. 30 (d,J= 2.OHz,IH)，6. 87 (d,J=8.OHz ，IH)，4. 31-4. 28 (m,IH)，3. 04 (d,J= 14. 4Hz,IH)，2. 71-2. 60 (m, 2H)，2. 45 (d,J= 14. 4Hz ，IH)，1. 78-1.68(m,IH)，1. 60-1. 53 (m,IH)，1. 45-1. 26 (m, 2H)，0.86(t,J= 7.6Hz, 3H)。 1化NMRdOOMHz，CDCls) : 5 204.8, 175. 3, 139. 5, 133. 3, 130. 4, 128. 3, 115. 5, 112.6, 78.8， 73. 4, 47. 4, 45. 5, 38. 3, 19. 1，18. 1。ESI-HRMS:計(jì)算值CisHie化NOgNa(麗a+)360. 0211， 量值 360.0215。冊(cè)1(：值3山61〇11腳1口31^18，己燒/異丙醇=90/10，1.0血/111111，入= 254nm):tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S,6'R)-3ae) = 11. 7min,tK(主要非 對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體，（2'R，6'巧-3ae) = 14.Omin。
[0449]產(chǎn)物（2'S*，6'S*) -3ae(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。電NMR(400MHz，CDCI3) : 5 4. 89-4.8 2 (m, 1H,CH2CHO)0
[0450]連施例6(產(chǎn)物3af)
[0451] (2'S，6'R)6-氯-6'-丙基-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3,2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3af主要非對(duì)映異構(gòu)體）.
[0452] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬la和說(shuō)紅2f制備。
[0453]
[0454]淺黃色膠狀物。[a]2°D+78. 2(c0.61，CH2Cl2,90%ee)。咱NMR(400MHz，CDCl 3) : 58. 99 (s,IH)，7. 10 (d,J-8. 4,Hz,IH)，7. 02-7. 00 (m, 2H)，4. 30-4. 24 (m,IH)，3. 07(d ，J= 14. 0Hz，lH) ,2.71-2. 59 (m，2H), 2.40 (dd，J= 14. 0Hz，1.2Hz，lH) ,1.78-1. 69 (m，lH ),1.59-1. 51 1.42-1. 25 (m，2H)，0. 84 (t，J= 7. 6Hz，3H)。"cNMRdOOMHz'CDCls) :5 205. 2, 175. 5, 141. 8, 136. 3, 126. 7, 126. 3, 122. 8, 111. 8, 78. 5, 73. 3, 47. 6, 45. 3, 38. 3, 1 8. 2, 13. 7dESI-HRMS:計(jì)算值CisHieClNOgNa(麗a+)316. 0716,測(cè)量值316. 0718dHPLC值aicel QiiralpakIB,hexane/z-PrOH= 90/10, 1. 0血/min,A= 254nm) :tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體 ，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'R)-3af) = 11.8min，tc(主要非對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體 ，（2'R，6'巧-3ae) = 13. 2min。
[04巧]產(chǎn)物（2'S*，6'S*) -3af(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。電NMR(400MHz,CDCls) : 5 4. 88-4.80 (m, 1H,邸2邸0)口口111。
[0456]連施例7 (產(chǎn)物3ba)
[0457](2'S，6' 時(shí)-6' -己基-5'，6' -二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3, 2' -化喃]-2, 4' 保H)-二酬 (3ba主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[045引標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬化和說(shuō)紅2a制備。
[0459]
[0460]淺黃色膠狀物。[a]2>72.9(c0. 70,CH2CI2, 91%ee)。咱NMR(400MHz，CDCI3) : 5 8. 82 (S, 1H)，7. 31 (ddd,J=8.OHz, 7.細(xì)Z, 0.8Hz, 1H)，7. 18 (d,J= 7. 2Hz, 1H)，7. 02 (ddd,J =7.6Hz, 7. 2Hz, 0.8Hz,IH)，6. 97 (d,J=8.OHz,IH)，4. 34-4. 30 (m,IH)，3. 09 (d,J =14.OHz,IH)，2. 66-2. 64 (m, 2H)，2. 41 (d,J= 14.OHz,IH)，1. 75-1. 72 (m,IH)，1.6 l-1.55(m，lH)，1.36-1.18(m，8H)，0. 83(t，J=6. 8Hz，3H)。"c匪R(l〇〇MHz，CDCl3) :5 205. 5, 175. 5, 140. 5, 130. 3, 128. 3, 125. 5, 122.8, 111. 1，78. 9, 73. 4, 47. 7, 45. 5, 36 .3,31.6,28. 9,24. 8,22. 5,14. 0。ESI-HRMS:計(jì)算值C18H23NO3化(MNa+)324. 1576，測(cè)量 值 324. 1573。HPLC值aicelChiralpakIB,己燒 / 異丙醇=90/10, 1.OmL/min,A= 254nm) :tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2' 5,6'R)-3ba) = 9. 9min，tc(主要非 對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體，（27J, 6'S)-3ba) =ll.Omin。
[0461] 產(chǎn)物（2'S*，6'S*) -3ba(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。電NMR(400MHz,CDCls) : 5 4. 90-4.8 2 (m,IH,CH2CHO)0
[0462] 連施例8(產(chǎn)物3ca)
[0463] (2'S，6' 巧-6' -異丙基-5'，6' -二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3, 2' -化喃]-2, 4' 保H)-二 酬（3ca主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0464] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬Ic和說(shuō)紅2a制備。
[0465] 淺黃色膠狀物。
[0466]
[0467] [口] 2>90. 3(C0. 70,CH2CI2, 93 %ee)。1HNMR(400MHz,CDCI3) : 58. 97 (S, 1H)，7. 27 (dt,J= 7.6, 1. 2Hz, 1H)，7. 15 (d,J= 7.6Hz, 1H)，7. 00 (dt,J= 7.6, 1. 2Hz, 1H)，6. 94 (d,J =7.細(xì)z，lH)，4. 01(m，lH)，3. 04(d，J= 14. 4Hz，lH)，2. 65-2. 57(m，2H)，2. 40(dd，J= 14. 4, 1. 2Hz,IH)，1. 88-1. 76 (m,IH)，0. 89 (d,J=6.8Hz, 3H)，0. 83 (d,J=6.8Hz, 3H)。"C 醒RdOOMHz,CDCI3) : 5 206. 1，175. 7, 140.6, 130. 3, 128. 4, 125. 4, 122.8, 111. 1，78. 7, 77 .9, 4S. 4, 44. 7, 33. 2,IS. 3,I7.6。ESI-HRMS:計(jì)算值CisHuNOgNa(麗a+) 282.ll〇6,測(cè)量值 282.1100。冊(cè)1(：值3山61〇11腳1口31^18，己燒/異丙醇=95/5,0.6血/111111，^= 254皿）：16( 主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'S)-3ca) = 32.8min，t,(主要非對(duì)映異構(gòu)體 ，次要對(duì)映異構(gòu)體，（2'R，6'R)-3ca) = 36. 9min，tc(次要非對(duì)映異構(gòu)體S) = 30. 7min和 35. 2min。
[0468] 產(chǎn)物 3ca[(2'S，6'S)-3ca/(2'S*，6'R*)-3ca= 2.2:1]。iH 匪尺（4001化，〔0(：13，*表示口'5*，6'1〇-3〇3):5 8.97 (3，^又2.2/3.2)，8.57(3，1 H*xl/3. 2)，7. 36-6. 89 (4H)，4. 65 (m,lH*xl/3. 2)，4. 01 (m, 1Hx2. 2/3. 2)，3. 04 (d,J =14. 4Hz，lHx2. 2/3. 2)，2. 77(d，J= 14. 8Hz，lH*xl/3. 2)，2.67-2.40 (3H)，1.9 8-1.76(111，1出，0.95-0.83化扣。13(：應(yīng)尺（10(^化，〔0(：13，*表示（2'8*，6'1〇-3〇3) :5 206. 2, 205. 3*, 177. 1*, 175.6, 140.6, 140. 3*, 130. 3, 129. 5*, 128. 4, 125. 4, 124. 2*, 123. 3 *, 122. 7, 111. 1, 110. 5*, 78. 7, 48. 0, 76. 2*, 45. 7*, 45. 5, 44. 7, 43.6*, 33. 2, 33. 1*, 18. 3, 18. 1* ，17.6, 17. 3*。
[0469] 產(chǎn)物（2'S*，6'R*)-3ca(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。（用作確定化的信號(hào)）：電NMR(40 OMHz,CDCI3) : 5 4. 65 (m, 1H,C&CHO)。
[0470] 連施例9 (產(chǎn)物3da)
[0471] (2'S，6' 時(shí)-6' -苯己基-5'，6' -二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3, 2' -化喃]-2, 4'（3'H)-二 酬（3da主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[0472] 標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬Id和說(shuō)紅2a制備。
[0473]
[0474]淺黃色膠狀物。[a]2°d+101. 3(c0. 98,C&Cla, 91%ee)。咱NMR(400MHz，CDCls) : 5 9. 22 (s,IH)，7. 33 (t,J= 7.6Hz,IH)，7. 12-7. 08 (m, 3H)，7. 03 (t,J= 7.6Hz, 2H)，6. 97 扣J =7.6Hz,IH)，6. 93-6. 90 (m, 2H)，4. 25 (m,IH)，3. 11 (d,J= 14.OHz,IH)，2. 74-2. 53 (m, 4 H)，2. 42(dd，J= 14. 0Hz，l.細(xì)z，lH)，2. 10(m，lH)，1.80(m，lH)。"cNMR(l〇〇MHz，CDCl3) :5 205. 2, 175. 7, 140. 9, 140.6, 130. 4, 128. 5, 128. 3, 128. 2, 125. 9, 125.6, 122.8, 111. 2 ,79. 0,71.6,47. 7,45. 3,37. 8,31.0。ESI-HRMS:計(jì)算值C2〇Hi9N〇3Na(MNa+)344. 1263，測(cè) 量值：M4. 1259.HPLC值aicelChiralpakIB,己燒 / 異丙醇= 90/10,0.6血/min,入= 254nm) :tc(主要非對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'R)-3da) = 25. 3min，tc(主要 非對(duì)映異構(gòu)體，次要對(duì)映異構(gòu)體，（2'R，6'巧-3da) = 29.6min，tc(次要非對(duì)映異構(gòu)體）= 26. 9min和 33. 4min。
[04巧]產(chǎn)物（2'S*，6'S*) -3da(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。電NMR(400MHz,CDCI3) : 5 4. 94-4.8 6(m, 1H,CH2CHO)0
[0476]連施例10(產(chǎn)物3ea)
[0477](2'S，6' 時(shí)-6' - (了 -3-訣-1-基）-5'，6'-二氨螺環(huán)[嘲噪咐-3, 2'-化 喃]-2, 4'（3'H)-二酬（3ea主要非對(duì)映異構(gòu)體）。
[047引標(biāo)題化合物類似于實(shí)施例1利用胺A，酸J和硫脈0由締酬le和說(shuō)紅2a制備。
[0479]
[0480] 淺黃色膠狀物。[a]2°d+110.6(c0. 86，CH2Cl2,92 %ee)。咱NMR(400MHz，CDC I3):58. 97(s,IH)，7. 31 (dt,J=7.細(xì)z, 0.細(xì)z,IH)，7. 21 (d,J=7.6Hz,IH)，7. 02(化，J=7.6,0.8Hz，lH), 6.97 (d，J= 7.6Hz，lH), 4.54 3.08 (d，J= 14. 4Hz，lH )，2.75-2.63 (m，2H)，2.47(dd，J=14.4Hz，1.2Hz，lH)，2.27-2.20 (m，2H)，2.02-1.91(m，lH)，1.82(t，J= 2.4Hz，lH)，1.81-1.74(m，lH)。"c應(yīng)R(l〇〇MHz，CDCl3) :5 204. 8, 175. 5, 140. 5, 130. 4, 128. 1，125. 5, 122. 8, 111. 1，82. 9, 78. 9, 71. 6, 69. 0, 47. 3, 45. 4, ：M. 6, 14. 4。ESI-HRMS:計(jì)算值CieHisN〇3化(MNa+)292. 0950，測(cè)量值 292. 0947。 HPLC值aicelQiiralpakIB,己燒 / 異丙醇=90/10, 1.0血/min,A= 254nm):tK(主要非 對(duì)映異構(gòu)體，主要對(duì)映異構(gòu)體，（2'S，6'R)-3ea) = 16. 6min，tK(主要非對(duì)映異構(gòu)體，次要 對(duì)映異構(gòu)體，（2'R,6' 巧-3ea) = 18.6min。
[0481]產(chǎn)物（2'S*，6'S*) -3ea(次要非對(duì)映異構(gòu)體）。電NMR(400MHz,CDCI3) : 5 5. 06-4. 9 8(m,IH,CH2CHO)0
[0482]連施例11(產(chǎn)物3fa)
[048引（2'S，6' 時(shí)-6' - (了 -3-締-1-基）-5'，6' -二氨螺環(huán)[嘲噪咐-