專利名稱：：橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于輪胎的橡膠組合物，特別涉及一種具有優(yōu)異的例如與用于充氣輪胎帶部分的鍍黃銅簾線粘接的性質(zhì)和優(yōu)異的硫化橡膠的耐熱老化性的橡膠組合物。
背景技術(shù)：
：與用于充氣輪胎的帶部分，特別是鍍黃銅簾線粘接的橡膠組合物中，嘗試著將具有慢硫化速度的促進(jìn)劑DZ(即N，N-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺)和大量的^S?；旌弦栽鰪?qiáng)與簾線的粘接性質(zhì)(例如，參見Ishikawa，Yasuhiro:JournaloftheJapanRubberSociety,65，86(1992))。此夕卜，作為能夠補(bǔ)充與鍍黃銅簾線粘接的橡膠硫化的耐熱老化性的硫化劑，可以提到的是有機(jī)環(huán)硫化物，但是它的粘接性質(zhì)并不令人滿意。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有與用作充氣輪胎帶部分的簾線有優(yōu)異的粘接性質(zhì)且此外，具有優(yōu)異的硫化橡膠的耐熱老化性的橡膠組合物。根據(jù)本發(fā)明，提供了一種橡膠組合物，其包含(A)IOO重量份的基于二烯的橡膠，(B)O.l到10重量份作為硫化促進(jìn)劑的且具有式(I)的含羧脧基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(工)其中RnR2和R3獨(dú)立的表示氫原子或可以用取代基取代的C,到C2Q的雜原子和/或有機(jī)基團(tuán)，且X為可以用取代基取代的C2到C2。的雜原子和/或有機(jī)基團(tuán)，以及(C)O.l到10重量份作為硫化劑的且具有式(V)的環(huán)硫化物化合物(v)根據(jù)本發(fā)明，通過使用包括含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)的硫化促進(jìn)劑和含有環(huán)硫化物化合物(V)的硫化劑，獲得了具有優(yōu)異的與鍍黃實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式只要上下文種沒有明確的說明，則用于本說明書和權(quán)利要求書的表示單數(shù)形式的詞語(yǔ)(例如"一個(gè)"、"一種"和"這種")均包括該范圍內(nèi)的復(fù)數(shù)形式。發(fā)明人從事了解決這一問題的研究，且結(jié)果是通過在橡膠種使用作為硫化助劑的包括含羧酸基團(tuán)的二硫化物的銨鹽化合物(I)的硫化促進(jìn)劑和使用作為硫化劑的環(huán)硫化物化合物(V)，成功的改進(jìn)了與鍍黃銅簾線的粘接性質(zhì)和硫化橡膠的耐熱老化性。作為能用于本發(fā)明橡膠組合物的橡膠組分，例如，可使用能夠混合到用于帶的橡膠組合物中的任何橡膠。特別是基于二烯的橡膠，例如可以提到的有天然橡膠(NR)，聚異戊二烯橡膠(IR),丁二烯橡膠(BR)，氯丁二烯橡膠(CR),苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)，乙丙二烯共聚物橡膠(EPM，EPDM),丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠(NBR)等。根據(jù)本發(fā)明，基于100重量份的橡膠，作為硫化促進(jìn)劑，所包括的具有式(I)的含羧脧基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物的量為0.到IO重量份，優(yōu)選為0.3到5重量份。此外，還可聯(lián)合使用不是含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)的其他硫化促進(jìn)劑。在使用其他硫化促進(jìn)劑的情況中，其量沒有特別的限制，但是優(yōu)選平衡成本、良好的硫化橡膠的耐熱老化性和粘接性質(zhì)的改進(jìn)。如果含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)的量太少，鍍黃銅簾線和橡膠的粘接性質(zhì)變?yōu)椴⒉粌?yōu)選的不充分的情況，而其用量太情況。'、"、''、；'《'、，、'，、、、，本發(fā)明中含羧酸基團(tuán)的二硫化物的銨鹽化合物(即本發(fā)明的二硫化物的胺鹽)是具有式(I)的化合物。例如，在2007年8月6日提交的日本專利申請(qǐng)No.2007-204681(即2006年8月14日提出的要求了國(guó)內(nèi)優(yōu)先權(quán)2006-22158的申請(qǐng))的說明書中對(duì)其進(jìn)行了詳細(xì)的描述(該申請(qǐng)的內(nèi)容通過參考文獻(xiàn)的方式并入本說明書)。特別地，在上式(I)中，R,、R2和R3可以獨(dú)立的為氫原子或d到C20的，優(yōu)選d到Cu的有機(jī)基團(tuán)，作為這種有機(jī)基團(tuán)，例如可以提到的有甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十八烷基或其他鏈烴基團(tuán)，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)己基或其他環(huán)烴基團(tuán)。這些有機(jī)基團(tuán)在它們的分子鏈中還可以包含氮原子、氧原子、疏原子或其他雜原子。作為這種有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例，例如可以提到的有甲氧基丙基、曱氧基乙基和四氫糠基。R，和R2可以和均與它們連接的氮原子一起形成形成雜環(huán)基團(tuán)，例如咪唑基、三唑基、吡唑基、吖咬基、吡咯烷基、哌先基、嗎啉基、硫嗎啉基或其他基團(tuán)。當(dāng)R和R2和均與它們連接的氮原子一起形成雜化基團(tuán)式，它們還可以在雜環(huán)上具有取代基。作為這種取代基的實(shí)例，例如可以提到的有曱基、乙基或其他烷基；溴、氯或其他鹵基團(tuán)；烷氧基，酯基等。在式(I)中X是選自可取代的C2到C2()，優(yōu)選C2到Cu的鏈烴基團(tuán)或5脂環(huán)烴基團(tuán)、芳香烴基團(tuán)以及雜環(huán)基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)。作為這種有機(jī)基團(tuán)的實(shí)例，例如可以提到的有亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞己基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)己基、亞苯基、噻唑基、噻二唑基、pyridilene、萘基等。當(dāng)X是鏈烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)時(shí)，在其碳鏈上X可以具有選自由氮原子、氧原子和硫原子組成的組的雜原子，并且還可以具有甲基、乙基或其他烷基，溴、氯或其他卣基團(tuán)；參L基，酯基等。根據(jù)本發(fā)明的二硫化物的胺鹽(I)可以通過如式(II)所示的其分子中具有羧酸的二硫化物化合物與式(III)的胺之間進(jìn)行反應(yīng)制備，如下反應(yīng)式(l)所示，其中X如上述定義，R,、R2和R3也如上述定義。這一反應(yīng)并不需要氧化劑、催化劑等。該制備可通過將具有式(II)和式(III)的化合物在合適的溶劑中(例如甲醇、乙醇、丙醇或其他脂肪族醇，二乙基醚、四氫呋喃或其他醚，丙酮、2-丁酮或其他酮或者其他有機(jī)溶劑)混合并反應(yīng)而進(jìn)行。反應(yīng)式(l)R丄R2R2HOOC-X-S-S-X-COOH+|—R2-R工一|—R3R！—一R3R3HH—ooc-x-s-s-x-coo_(I工)(III)(工>根據(jù)本發(fā)明的另一方面，二硫化物的胺鹽化合物(I)可以通過在氧化劑的存在下，其分子中具有羧酸基團(tuán)的硫醇化合物(IV)和胺(III)之間的反應(yīng)制備，例如以下反應(yīng)式(2):反應(yīng)式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在反應(yīng)式(1)和(2)中，胺(in)優(yōu)選以基于二硫化物化合物(n)的羧酸基團(tuán)或硫醇化合物(IV)化學(xué)計(jì)量過量的量反應(yīng)(例如1.01到1.15當(dāng)量)。在反應(yīng)式(l)中，作為可作為起始原料的可以使用的含羧酸的二硫化物化合物(H)的特殊實(shí)例，例如可以提到的有二硫二乙醇酸，二硫二丙酸，二硫水楊酸，二疏二(2-硝基苯曱酸)等。另一方面，作為用于反應(yīng)式(2)中的具有式(IV)的硫醇化合物，可以提到的有巰基乙酸，2-巰基丙酸，3-巰基丙酸，硫水楊酸，硫煙酸等。另一方面，作為由上式(ni)表示的胺的特殊實(shí)例，例如可以提到的有甲胺，乙胺，丙胺，丁胺，己胺，異丁胺，叔丁胺，二曱胺，二乙胺，二丙胺，二異丙胺，環(huán)丙胺，環(huán)丁胺，環(huán)己胺，N-甲基環(huán)己胺，N-乙基環(huán)己胺，二環(huán)己胺，2-甲基環(huán)己胺，外-2-氨基降冰片烷(exo-2-aminonorbornane)，2-甲氧基乙胺，二(2-甲氧基乙基)胺，四呋喃胺，嗎啉，硫嗎啉，1-甲基哌啶，2-甲基咪唑，哌啶，三曱胺，三乙胺，三丙胺等。能夠用于反應(yīng)式(2)的氧化劑沒有特別的限制，但是可以提到的有以下化合物。氯酸鈉、氯酸鉀、氯酸銨和其他氯酸鹽；高氯酸鈉、高氯酸鉀和其他高氯酸鹽；過氧化鋰、過氧化鈉、過氧化鉀和其他無機(jī)過氧化物；亞氯酸鈉、亞氯酸鉀和其他亞氯酸鹽；溴酸鈉、溴酸鐘和其他溴酸鹽；硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銨和其他硝酸鹽；跌酸鈉、珙酸鉀、碘酸鉤和其他硪酸鹽；高錳酸鉀、高錳酸鈉和其他高錳酸鹽；重鉻酸鈉、重鉻酸鉀和其他重鉻酸鹽；高碘酸鈉和其他高碘酸鹽；偏高殃酸和其他高碘酸；鉻酸酐(三氧化鉻)和其他鉻酸鹽；二氧化鉛和其他鉛的氧化物；五氧化二碘和其他碘氧7化物；亞硝酸鈉、亞硝酸鉀和其他亞硝酸鹽；次氯酸鉤和其他次氯酸鹽；三氯化異氰酸和其他氯化異氰酸；過二硫酸銨和其他過二硫酸鹽；過硼酸銨和其他過硼酸鹽；高氯酸；過氧化氫；硝酸；氟化氯、三氟化溴、五氟化溴、五氟化碘、碘和其他卣化物；乙二胺四乙酸銅、氮基三丙酸銅(coppernitrilotripropionate)和其他銅的水可溶性螯合化合物；二甲基亞砜或其他有機(jī)化合物；氧等。當(dāng)使用氧作為氧化劑時(shí)，還可使用空氣作為氧來源。這些可以單獨(dú)使用或幾種類型聯(lián)合使用。這些化合物中，考慮到反應(yīng)的更易進(jìn)行和高效率，優(yōu)選使用氯酸鈉、氯酸鹽、高氯酸鹽、過氧化鈉、亞氯酸鈉、過氧化氫、硪、乙二胺四乙酸銅、腈基三丙酸銅和氧。作為能夠用于反應(yīng)的溶劑，可以提到的有曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇和其他脂肪族醇；二乙醚、四氫呋喃(THF)、異丙醚和其他醚，丙酮、2—丁酮和其他酮；乙腈、二曱基甲酰胺(DMF)和其他含氮的有機(jī)溶劑等。這些溶劑可以單獨(dú)使用或以它們中任意的混合物形式使用。這些溶劑中，考慮到對(duì)二硫化物、硫醇和胺的高溶解性和更容易從反應(yīng)產(chǎn)物中除去，優(yōu)選脂肪族醇、醚和酮。反應(yīng)的反應(yīng)溫度沒有特別的限制，但是優(yōu)選其在o°c到100。C的范圍內(nèi)。如果低于0。C,則反應(yīng)時(shí)間容易變得太長(zhǎng)，而溫度超過100°C，就容易發(fā)生不期望的產(chǎn)物的副反應(yīng)。這一反應(yīng)溫度更優(yōu)選在20。C到70°C的范圍內(nèi)。能夠用于本發(fā)明橡膠組合物中的硫化促進(jìn)劑正如上面解釋的那樣，可以僅僅包括含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)，或者除了含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物之外，還可以與本領(lǐng)域中任何通常用作未硫化橡膠的硫化促進(jìn)劑的硫化促進(jìn)劑聯(lián)合使用。本發(fā)明的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)可以包括通常的橡膠硫化混合試劑，只要它們并不對(duì)含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物的硫化反應(yīng)和/或疏化促進(jìn)作用和期望的粘接效果有不利的影響且可以獲得耐熱老化性的改進(jìn)即可。作為能夠任選混合到根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物中的硫化促進(jìn)劑，優(yōu)選其特別包括基于亞磺酰胺的疏化促進(jìn)劑。通過使用基于亞磺酰胺或基于秋蘭姆的硫化促進(jìn)劑，可進(jìn)一步加速橡膠組分的石克化，并且還進(jìn)一步改進(jìn)由此而獲得的疏化橡膠的性質(zhì)。作為基于亞磺酰胺的硫化促進(jìn)劑，例如可以提到的有N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺，N-叔丁基-2-苯并瘞唑亞磺酖胺，N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺，N，N'-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺跣胺。作為基于秋蘭姆的硫化促進(jìn)劑，例如可以提到的有二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆，二硫化四甲基秋蘭姆，二疏化四乙基秋蘭姆，單硫化四曱基秋蘭姆，二硫化四千基秋蘭姆和四疏化二環(huán)戊基秋蘭姆。用作本發(fā)明橡膠組合物中硫化劑的環(huán)硫化合物(V)以基于100重量份的橡膠為0.1到10重量份，優(yōu)選0.5到10重量份的量混合。如果該量太少，對(duì)石克化產(chǎn)品的耐熱老化性就沒有效果，因此這不是優(yōu)選的，而相反該量如果太大，就不能表現(xiàn)出硬度和其他硫化物理性質(zhì)，因此這也不是優(yōu)選的。在本發(fā)明的橡膠組合物中，作為另外的硫化劑，通?？梢允褂靡话阌糜谙鹉z組合物的常規(guī)硫化劑(例如硫)。在前面提到的日本專利申請(qǐng)(A)No.2002-293783(2002年10月9日/>開)中公開了用于本發(fā)明的具有式(V)的環(huán)硫化合物。該申請(qǐng)中描述的細(xì)節(jié)，其內(nèi)容通過合并并入本說明書。特別的，式(V)的環(huán)硫化合物可以通過這樣的反應(yīng)制備，即具有下式(VI)的二卣化合物與具有下式(VII)的金屬多硫化物反應(yīng)X-R-X(VI)其中X為卣素，且R為可以具有取代基或可以含有雜原子的G到C24的亞烷基或氧亞烷基，或Q到C24的芳香亞烷基。M-Sx-M(VII)其中M為元素周期表第IA族的金屬，且x為平均2到6的整數(shù)。更特別的，具有式(VI)的二鹵化物，其中X為鹵素，特別優(yōu)選其為氯原子或溴原子，R為可以具有取代基或者可以含有雜原子的Q到Cw的亞烷基，或者是取代的或未取代的Q到C24的氧亞烷基或Q到C24的芳香亞烴基，以及20金屬多硫化物(VII)，其中M為例如鈉、鉀、鋰或其他IA族金屬，x為平均2到6的整數(shù)，可以優(yōu)選為3到6，例如在兩相體系中在不相容的親水性和親脂性溶劑的混合溶劑中反應(yīng)，以獲得線型或環(huán)狀多硫化合物。環(huán)狀多硫化合物如式(V)所示，其中R如上定義，x為平均2到6的整數(shù)且n為1到30的整數(shù)。能夠用于反應(yīng)中的親水性溶劑和親脂性溶劑沒有特別的限制?？墒褂萌魏位ゲ幌嗳懿⑶以趯?shí)際的反應(yīng)體系中形成兩相的溶劑。特別的，例如，作為親水性溶劑，除了水之外，可以提到的有甲醇、乙醇、乙二醇，二乙二醇和其他醇。這些醇還可以作為任何混合物使用。此外，作為親脂性溶劑，可以提到的有甲苯、二甲苯、苯和其他芳香烴；戊烷、己烷和其他脂肪烴，二噁烷、二丁醚和其他醚；乙酸乙酯和其他酯等。這些物質(zhì)可以以它們的4壬何混合物的形式4吏用。根據(jù)本發(fā)明的橡膠組合物除了以上組分外，還可以含有不是碳黑或二氧化硅的填料，硫化劑或交聯(lián)劑，不同類型的油，抗氧化劑，增塑劑和通常包括在橡膠組合物中的多種其他類型的添加劑。這些添加劑可以使用通常的橡膠捏合機(jī)混合，例如，滾筒，密煉機(jī)，捏合機(jī)等，通過通常的方法獲得用于硫化或交聯(lián)的組合物。這些添加劑的量可以是任何常規(guī)的一般的量，只要不違背本發(fā)明的目的即可。實(shí)施例實(shí)施例用于進(jìn)一步解釋本發(fā)明，而不是通過這些實(shí)施例限制本發(fā)明的范圍。制備實(shí)施例1-1:二硫化物的胺鹽化合物A的合成向1000g曱醇中添加306.4g(lmol)二硫水楊酸和218.2g(2.2mol)環(huán)己胺，且混合物在室溫下反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓下除去甲醇，然后過濾得到的反應(yīng)混合物并用丙酮洗滌和干燥兩次以獲得499.2g(產(chǎn)率99%)用下式表示的白色粉末狀化合物A。(化合物A)'HNMR(400MHz，DMSO-d6)以ppm計(jì)的6:1.0-1.3，1.5，1.7,1.9，2.9，7.1,7.2,7.5,7.8元素分析值(V。)C26H36N204S2計(jì)算值C,61.87;H，7.19;N，5.55;S，12.71發(fā)現(xiàn)值C,61.54;H，7.28，N，5.56;S,12.72制備實(shí)施例1-2:二硫化物的胺鹽化合物B的合成210.3g(lmol)的3，3'-二硫丙酸和218.2g(2.2mol)的環(huán)己胺在1000g甲醇中在室溫下反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，在減壓下除去曱醇，然后過濾得到的反應(yīng)混合物并用丙酮洗滌和干燥兩次以獲得400.4g(產(chǎn)率98%)的用下式表示的白色粉末狀化合物B。HOOCCOOH+NH2-(2.2當(dāng)量)S.化合物B'HNMR(400MHz,DMSO-d6)以ppm計(jì)的5:1.1-1.2，1.2.3，2.8，2.9元素分析值(％):C18H36N204S2計(jì)算值C,52.91;H,8.88;N，6.86;S，15.69發(fā)現(xiàn)值C,52.83;H，9.03，N,6.84;S，15.92NH3co5;,1.7，1.9:制備實(shí)施例2:環(huán)狀多硫化物(VIII)的合成用100g水稀釋89.8g(0.15mol)30重量。/。的四硫化鈉水溶液，然后在卯。C下在2小時(shí)的時(shí)間內(nèi)將25.9g(0.15mol)的1，2-二(2-氯乙氧基)曱烷逐滴加入到其中且允許得到的反應(yīng)混合物在該溫度下進(jìn)一步反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將其中不溶于水的部分沖洗掉，然后在100。C的烘箱中真空干燥2小時(shí)以獲得33.2^產(chǎn)率96°/。)的具有式(￥)的環(huán)狀多硫化物，其中R=-CH2CH2OCH2OCH2CH2-，x(平均值)=4且n=1到5。由此得到的環(huán)狀多石克化物具有600的數(shù)均分子量。NMR數(shù)據(jù)如下、H畫NMR(二氯仿)S:2.9到3.3(4H，CH2S),3.7到4.0(4H，CH20)，4.8(2H，OCH20),s-、H2|Cr^H2(VIII)實(shí)施例1到2和對(duì)比例1到2樣品的制備在表I所示的每一個(gè)配方中，非硫化促進(jìn)劑、硫、含羧酸基團(tuán)的二石克化物的胺鹽和環(huán)硫化物的組分通過1.7升密閉的混合器混合4分鐘并且當(dāng)達(dá)到H0。C時(shí)出料以獲得母料。通過敞開滾筒向這種母料中混入硫化促進(jìn)劑、硫、根據(jù)本發(fā)明的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽和環(huán)硫化物以獲得橡膠組合物。然后，以上獲得的橡膠組合物在15x15x0.2cm的模具中在"8。C下疏化45分鐘以制備硫化的橡膠片材。以下所示的測(cè)試方法用于測(cè)定硫化橡膠的物理性質(zhì)。結(jié)果如表I所示。評(píng)價(jià)和測(cè)試橡膠物理性質(zhì)的方法拉伸性質(zhì)根據(jù)JIS6251,在20。C下將N0.3的啞鈴形樣品在500mm/min的速度下拉長(zhǎng)，在100%伸長(zhǎng)時(shí)測(cè)定斷裂強(qiáng)度(18)和斷裂伸長(zhǎng)率(EB)，并在老化前后(80。096小時(shí))測(cè)定100。/。模量(M則)。較小的]\11()0的變化說明較好的耐熱老化性。簾線粘接性質(zhì)根據(jù)ASTM(D1871)測(cè)試鍍黃銅簾線的測(cè)試片，并且制備未硫化的橡膠并使其經(jīng)受拉出(pull-out)測(cè)試以獲得拉出力(N)和橡膠粘接率(％)。拉出強(qiáng)度和橡膠粘接率值越大，橡膠和簾線表現(xiàn)出的粘接性質(zhì)越好。通過濕氣和熱老化(70。C，96%的濕度，2星期)后的測(cè)試片用于拉出測(cè)試和拉出力(N)，且橡膠覆蓋率(。/。)用于評(píng)價(jià)橡膠和簾線的粘接性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，通過聯(lián)合使用含羧^團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物和環(huán)硫化物，橡膠和簾線的粘接性質(zhì)得以改進(jìn)，且硫化橡膠的耐熱老化性也得以改進(jìn)。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表l注釋1)RSS#32)NipponZeon制造的SBR:Nipol17123)TokaiCarbon制造的Seast304)TohoZinc制造的GinreiR5)NOFCorporation制造的BeadsStearicAcidYR6)FLEXSYS制造的SANTOFLEX7)Rhodia制造的ManobondC2258)AkzoNobel制造的CrystexHSOT209)本發(fā)明的環(huán)狀多硫化物(以上制備實(shí)施例合成的具有式(vni)的化合物)10)本發(fā)明的含有羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(以上制備實(shí)施例1-1合成的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物A)11)本發(fā)明的含有羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(以上制備實(shí)施例1-2合成的含羧酸基團(tuán)的二疏化物的胺鹽化合物B)12)NoccelarDZ-G(N，N-二環(huán)己基-2-苯并參唑亞磺酰胺)(OuchiShinkoChemicalIndustrial制造)13)NoccelarNS-P(N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺)(OuchiShinkoChemicalIndustrial制造)工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，作為上述的實(shí)施例，通過使用包括含羧脧基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物(I)的硫化促進(jìn)劑和包含環(huán)狀多硫化物(V)的硫化劑，可以獲得具有與鍍黃銅簾線有優(yōu)異粘結(jié)性質(zhì)且具有疏化橡膠優(yōu)異的耐熱老化性的橡膠，且因此，這對(duì)于作為充氣輪胎的帶束層簾線橡膠是有用的。權(quán)利要求1.橡膠組合物，其包含(A)100重量份的基于二烯的橡膠(B)0.1到10重量份作為硫化促進(jìn)劑的式(I)的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物其中R1、R2和R3獨(dú)立的表示氫原子或可以用取代基取代的C1到C20的雜原子和/或有機(jī)基團(tuán)，且X為可以用取代基取代的C2到C20的雜原子和/或有機(jī)基團(tuán)，以及(C)0.1到10重量份作為硫化劑的且具有式(V)的環(huán)硫化物化合物其中R為取代的或未取代的C2-C20的亞烷基，取代或未取代的C2-C20的氧亞烷基或含芳香環(huán)的亞烷基，x是平均為2-6的整數(shù)，n為1-30的整數(shù)。2.如權(quán)利要求1要求的橡膠組合物，其中另一種硫化促進(jìn)劑與具有式(I)的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物一起作為硫化促進(jìn)劑。3.使用根據(jù)權(quán)利要求1或2的橡膠組合物作為帶束層簾線橡膠的充氣輪胎。全文摘要具有交聯(lián)橡膠的優(yōu)異的與鍍黃銅線的粘接性質(zhì)和優(yōu)異耐熱老化性的橡膠組合物，其包含(A)100重量份的基于二烯的橡膠，(B)0.1到10重量份作為硫化促進(jìn)劑的且具有式(I)的含羧酸基團(tuán)的二硫化物的胺鹽化合物，以及(C)0.1到10重量份作為硫化劑的且具有式(V)的環(huán)硫化物化合物，其中R為取代或未取代的C2-C20的亞烷基，取代或未取代的C2-C20的氧亞烷基或含芳香環(huán)的亞烷基，x是平均為2-6的整數(shù)且n為1-30的整數(shù)。文檔編號(hào)C08K5/36GK101506293SQ20078003141公開日2009年8月12日申請(qǐng)日期2007年8月8日優(yōu)先權(quán)日2006年8月23日發(fā)明者崔源文,金永成申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社