一種通過六氯二硅烷脫肟化反應合成官能化酮的新方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種通過六氯二硅烷脫肟化反應合成官能化酮的新方法。其特征在于，按如下步驟進行：(1)將肟與Si2Cl6按摩爾比1∶1～10加入到反應容器中，加入SiO2，再加入有機溶劑，在60℃～130℃攪拌回流0.5～3h；所述SiO2與肟的質量之比為1∶1～10，Si2Cl6與有機溶劑的體積比為1∶10～50。(2)在步驟(1)反應后，加入0.1～5mL去離子水，繼續(xù)在60℃～130℃攪拌回流1～5h，即完成脫肟化反應得到所對應的羰基化合物。在研究中發(fā)現(xiàn)，利用新方法脫肟化生成相應的醛酮，具有條件溫和，轉化率高，無污染物產生等特點，本方法彌補現(xiàn)有脫肟化反應中方法不足，完善了肟的還原反應。
【專利說明】一種通過六氯二硅烷脫肟化反應合成官能化酮的新方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，屬于化學材料與有機領域。
【背景技術】
[0002]隨著環(huán)境問題日益突出，綠色化學更加受到重視，發(fā)展環(huán)境友好、高效、原子經濟性高的反應方法已越來越引起有機化學家的關注。
[0003]肟是有機合成中一類非常重要且常見的化合物，由于它具有穩(wěn)定、易合成的特點，不僅可用作羰基化合物的保護，而且可通過肟化-脫肟過程對羰基化合物進行分離、純化和表征；由于大多數(shù)的肟都具有很好的結晶，并有其確定的熔點，因此還可利用其熔點來鑒別醛或酮。此外，肟作為一種重要的有機中間體，還可以由非羰基化合物轉變而來，進而通過脫肟反應生成醛、酮羰基化合物，這也為羰基化合物的合成提供了一種新的思路和手段。因此，探索和開發(fā)操作簡便、條件溫和、綠色、高效的脫肟方法不僅可以豐富有機合成方法學的發(fā)展，并且具有重要的實際應用價值，近年來，脫肟化反應吸引了越來越多有機化學家的關注。目前，已報道的脫肟方法主要包括酸性水解、還原、微波輻射、氧化等。
[0004]酸性水解不但會產生嚴重的環(huán)境污染，而且不適用于對酸敏感的肟，在酸性條件下加熱時，要求母體化合物有 足夠的穩(wěn)定性；還原反應是肟首先被還原為亞胺，然后水解得到羰基化合物，還原性容易把亞胺直接還原為胺而降低羰基化合物的產率；微波輻射法反應條件不易控制，并且需要不易制備、價格昂貴的催化劑；傳統(tǒng)的氧化劑(如無機酸鹽，過氧化物等)在反應過程中會產生等當量還原副產物(廢渣)，這不符合“綠色化學”、“清潔生產”的要求，即使用02，H2O2等清潔氧化劑，由于需要用制備困難、價格昂貴的金屬催化劑等缺點，大大限制了它們的大規(guī)模應用，此外，醛肟底物在這些體系中通?；钚暂^低、選擇性不高、氧化深度難以控制，反應過程中會出現(xiàn)過度氧化形成酸、腈等副產物；并且當?shù)孜镏写嬖陔p鍵和敏感基團時易被氧化斷裂，從而極大地影響了反應的選擇性和目標產物的收率。
[0005]2012年,Zhang Guofu等采用工業(yè)上廉價易得的非金屬鹽NaNO2作催化劑，固體酸Amberlyst-15作引發(fā)劑高效地實現(xiàn)了各種I虧的去I虧化反應。2009年,Garcia課題組發(fā)現(xiàn)，納米氧化鈰負載的納米金(Au@Ce02)可有效活化氧氣進行氧化脫廂反應。2001年，周建峰等用甲酸-二氧化硅固體催化劑使酮肟在微波輻射下干反應脫肟成酮。

【發(fā)明內容】

[0006]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術中存在的不足，提供一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法。
[0007]按照本發(fā)明提供的技術方案，所述一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法的特征是，包括以下工藝步驟:
[0008](I)將肟與Si2Cl6按摩爾比1:1~10加入到反應容器中，加入SiO2，再加入有機溶劑，在60°C~130°C攪拌回流0.5~3h;所述SiO2與肟的質量之比為I: I~10，Si2Cl6與有機溶劑的體積比為1: 10~50。
[0009](2)在步驟⑴反應后，加入0.1~5mL去離子水，繼續(xù)在60V~130°C攪拌回流
I~5h，即完成脫肟化反應得到所對應的羰基化合物。所述方法的反應方程式為:
[0010]
【權利要求】
1.一種通過六氯二硅烷脫肟化反應合成官能化酮的新方法，其特征是，包括以下工藝步驟: (1)將肟與Si2Cl6按摩爾比1:1~10加入到反應容器中，加入SiO2，再加入有機溶劑，在60~130°C攪拌回流0.5~3h;所述SiO2與肟的質量之比為1:1~10，Si2Cl6與有機溶劑的體積比為1: 10~50。 (2)在步驟(1)反應后，加入0.1~5mL去離子水，繼續(xù)在60~130°C攪拌回流I~5h，即完成脫肟化反應得到所對應的羰基化合物。
2.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:反應方程式為:
3.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:所述有機溶劑為二甲苯、四氫呋喃、正己烷、甲苯、DMF、DMS0、甲苯、乙醇、1，2_ 二氯乙烷、丙酮、二氯甲烷、氯仿。
4.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:所述所述肟與Si2Cl6按摩爾比為1:1~10。
5.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:所述的反應溫度為60~130°C。
6.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:所述的總反應時間為2~8h小時。
7.如權利要求1所述的一種通過六氯二硅烷脫肟化反應的新方法，其特征是:所述的總去尚子水的量為0.1~5mL。
【文檔編號】C07B41/06GK103922876SQ201410190338
【公開日】2014年7月16日 申請日期:2014年5月7日 優(yōu)先權日:2014年5月7日
【發(fā)明者】高晶, 韓欣欣, 徐永健, 楊伯斌, 柯梅, 王大偉, 丁玉強 申請人:江南大學