一種芳基烷基硫醚化合物及其合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種式(II)所示的芳基烷基硫醚類化合物的合成方法，是在水相中，室溫下，以三氮烯與鹵代烷烴為反應(yīng)原料，以Na2S2O3為硫化試劑，在銅催化劑和路易斯酸的促進(jìn)作用下，反應(yīng)得到芳基烷基硫醚化合物。本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)包括：反應(yīng)高效，收率高；硫化試劑便宜易得、穩(wěn)定、并且無刺激性氣味；反應(yīng)在綠色溶劑水中進(jìn)行，反應(yīng)中無需添加相轉(zhuǎn)移催化劑和揮發(fā)性有機(jī)溶劑，對環(huán)境友好；反應(yīng)在室溫進(jìn)行，條件溫和；反應(yīng)所用催化劑硫酸銅廉價、經(jīng)濟(jì)；反應(yīng)底物容易制備；反應(yīng)放大后反應(yīng)效率更高。
【專利說明】一種芳基烷基硫醚化合物及其合成方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化合物工藝應(yīng)用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一類芳基烷基硫醚化合物及其綠色合成方法。

【背景技術(shù)】
[0002]含硫有機(jī)化合物廣泛存在于生物結(jié)構(gòu)和功能分子中，例如大蒜、香蕉、桔子、草莓等水果蔬菜中都有含硫有機(jī)化合物，人體必需的氨基酸胱氨酸和半胱氨酸等也是含硫化合物。并且被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、高分子材料、農(nóng)藥、香料香精的合成。目前市場上就有兩百多種含硫藥物，例如生活中常用的消炎藥青霉素(Penicillins)、治療心血管疾病的普羅布考(Probucol)、抗HIV藥物奈非那韋(Nelfinavir)、治療精神病的藥物富馬酸喹硫平(Quetiapine)等都是含硫有機(jī)化合物。
[0003]

【權(quán)利要求】
1.一種芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，以三氮烯與鹵代烷烴為反應(yīng)原料，以Na2S2O3為硫化試劑，在銅催化劑作用下，在反應(yīng)溶劑中反應(yīng)得到如式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物；所述反應(yīng)過程如反應(yīng)式所示；
其中，Ar是苯環(huán)、雜環(huán)、取代苯環(huán)、或取代雜環(huán)；
X 是 1、Br、或 Cl ； R,是直鏈烷基、支鏈烷烴、芳基或含芳基烷烴。
2.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述銅催化劑是 CuSO4, CuSO4.5H20, Cu (OAc)2, Cu (NO3)2, Cu (TFA)2, Cu (OTf)2, CuCl2, CuBr2, Cu (acac)2,CuO, CuOAc, CuI, CuBr, CuCl, CuTc，或Cu ;所述銅催化劑的用量為三氮烯用量的1-10%。
3.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述配體是PPh3、PtBu3、三環(huán)己基膦、三呋喃基膦、1，1_雙(二苯基膦)甲烷、1，2-雙(二苯基膦)乙烷、1，3_雙(二苯基膦)丙烷、1，4-雙(二苯膦基)丁烷、1，1'-雙(二苯基膦)二茂鐵、2'-雙二苯勝基-1,I' _聯(lián)蔡、吡唳、2，2' _聯(lián)吡唳、4,4' - 二甲基-2,2' _聯(lián)吡唳、4，4' _聯(lián)吡?、4，4' -二叔丁基_2，2' _聯(lián)吡卩定、1，10-菲P羅琳、2，9_ 二甲基_4，7_聯(lián)苯-1,10-鄰二氮雜菲、或4，7- 二苯基-1，10-菲啰啉；所述配體用量為三氮烯用量的1-10%。
4.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述溶劑是水、甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、水、DMSO, DMF、DMA、乙腈、丙酮、四氫呋喃、甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿之任意一種或任意組合。
5.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述路易斯酸是三氟化硼乙醚、氟硼酸、氟硼酸鈉、或苯硼酸；所述路易斯酸的用量三氮烯用量的為1-150%。
6.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)中，所述三氮烯與所述硫化試劑Na2S2O3的摩爾用量比例為1: 1-1: 15。
7.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)中，所述三氮烯與所述鹵代烷烴的摩爾用量比例為1:1-1: 15。
8.如權(quán)利要求1所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)包括以下步驟: (I)在反應(yīng)容器中加入硫化試劑、鹵代烷烴、銅催化劑、溶劑，在0-100°C條件下攪拌反應(yīng)； (2)將步驟(1)得到的反應(yīng)體系冷卻至(TC，加入式(I)所示的三氮烯底物、路易斯酸，在o-1oo°c條件下攪拌反應(yīng)，得到式(II)所示的芳基烷基硫醚化合物。
9.如權(quán)利要求8所述的芳基烷基硫醚化合物的合成方法，其特征在于，所述步驟(1)在80°C條件下進(jìn)行；所述步驟(2)在0-80°C條件下進(jìn)行。
10.按權(quán)利要求1所述合成方法制備得到的芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式(II)所示，
其中，Ar是苯環(huán)、雜環(huán)、取代苯環(huán)、或取代雜環(huán)；R'是直鏈烷基、支鏈烷烴、芳基或含芳基烷烴。
11.一種芳基烷基硫醚化合物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)如式(II)所示:1ArT
其中，Ar是4-硫甲基苯基、3-氯苯基、3-硝基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、4-羧基苯基、4-偶氮苯基苯基；R'是2，6- 二氯芐氯、2，6- 二氟芐氯、4-氟芐氯、4-溴芐氯、4-三氟甲基芐氯、4-硝基芐氯、3-氟芐氯、3-三氟甲基芐氯、3-甲氧基芐氯、4-氰基芐氯。
【文檔編號】C07C323/56GK104045589SQ201410190313
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2014年5月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月7日
【發(fā)明者】姜雪峰, 張永紅, 李一鳴 申請人:華東師范大學(xué)