專(zhuān)利名稱(chēng)：制備β-官能化脂族酯的方法
制備P-官能化脂族酯的方法本發(fā)明涉及一種制備￠-官能化羧酸酯的方法。C-C雙鍵的受控和選擇性遷移具有高合成價(jià)值，因?yàn)槠浯龠M(jìn)原位得到用于以其他方式不可能的官能化的某些異構(gòu)體。在脂肪酸酯中，不飽和脂族羧酸酯作為這類(lèi)異構(gòu)化反應(yīng)的底物已被研究60多年。烯烴的雙鍵遷移已與多種官能化反應(yīng)如硼氫化、丁烯醇解(butenolysis)、易位、甲氧基羥基化、加氫甲?；⒓託浒奔谆嘟Y(jié)合。特別對(duì)于來(lái)自可再生原料的長(zhǎng)鏈不飽和脂肪酸酯，異構(gòu)官能化所知甚少，且來(lái)自文獻(xiàn)的這些實(shí)例的共同之處在于烷基鏈的甲基末端處發(fā)生俘獲反應(yīng)，例如參見(jiàn)出版物K.Y.Ghebreyessus,R.J.Angelici, OrganometalIics2006, 25，3040-3044。因此，仍需要得到P -官能化脂族酯的新反應(yīng)和反應(yīng)序列的開(kāi)發(fā)或得到P -官能化脂族酯的已知反應(yīng)和反應(yīng)序列的改進(jìn)。特別優(yōu)選允許以一步反應(yīng)獲得該產(chǎn)物的反應(yīng)序列而不是使用各種不同且產(chǎn)生成本反應(yīng)步驟的反應(yīng)序列。已發(fā)現(xiàn)銠催化的雙鍵異構(gòu)化/共軛加成為制備P -官能化酯提供了有價(jià)值的新方式。因此，本發(fā)明涉及制備式(I)的P -官能化羧酸酯的方法:
權(quán)利要求
1.制備式(I)的￠-官能化羧酸酯的方法:
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于選擇如下式(II)底物，其中R’為氫原子且R為乙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于含銠催化劑選自含有氧化值為+1的Rh原子的Rh配合物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于含銠催化劑選自(i)Rh(acac)(COD)、[Rh (OH) (_]2或[Rh(Cl) (COD)J2 % (ii)Biph 印 hos 或 P(0 烯丙基)3 配體，其中(i)與(ii)的摩爾量之比為2:1-1:2，優(yōu)選1:1。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于溶劑選自苯、甲苯、氯苯、二苯醚或水與上述溶劑的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于溶劑選自甲苯，或水與甲苯的重量比為I: 25-1:10，優(yōu)選1:20的混合物。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于式(III)三芳基硼化合物選自PhB (OH)2, PhB (pin)、PhBMIDA 酯、PhBF3K' KB (4_C1C6H4) 4、NaB (2-萘基)4、NaB (4-甲苯基)4和KB (2-噻吩基)4。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(guò)使烯酸酯在無(wú)氧條件和升高的溫度下在包含Rh(I)配合物的催化劑體系存在下與作為親核化合物的芳基硼或二胺反應(yīng)而以一步反應(yīng)制備β-官能化羧酸酯的新途徑。
文檔編號(hào)C07C69/612GK103180287SQ201180051767
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月28日
發(fā)明者L·J·古森, D·奧爾曼, M·迪克 申請(qǐng)人:考格尼斯知識(shí)產(chǎn)權(quán)管理有限責(zé)任公司