專利名稱：制備脂肪類和脂環(huán)類多異氰酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備脂肪類和脂環(huán)類多異氰酸酯的方法。
一般通過光氣與有機多胺類反應(yīng)以大規(guī)模生產(chǎn)來制備有機多異氰酸酯。因此，通過將甲苯二胺光氣化制得甲苯二異氰酸酯，通過將六亞甲基二胺光氣化制得六亞甲基二異氰酸酯。
對生產(chǎn)大分子芳香類多異氰酸酯(例如，MDI和TDI)而言，該光氣化方法一般是令人滿意的。但是，對于某些較小分子的材料而言，例如，生產(chǎn)脂肪類和脂環(huán)類二異氰酸酯，如果能采用一種不使用光氣而切實可行的方法則會很方便。業(yè)已公知的制備多異氰酸酯類的其它方法一般不適于大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。
英國專利說明書1030305公開了下述內(nèi)容在按下述方法制備多異氰酸縮二脲時，可以以付產(chǎn)物的形式得到有機單異氰酸酯類化合物，該方法包括使有機二-或多-異氰酸酯與有機伯單胺反應(yīng)，兩者的比例為-NCO∶NH2至少為3∶1，并將該反應(yīng)混合物加熱至高溫。
本發(fā)明提供了一種制備脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的方法，該方法包括使含有至少兩個伯胺基團的脂肪類或脂環(huán)類多胺與過量的下述芳香族多異氰酸酯反應(yīng)，后者的沸點應(yīng)至少比由前述多胺制得的脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的沸點高20℃，并將由此獲得的產(chǎn)物加熱即得。
在本發(fā)明所述方法中，可采用任何脂肪類或脂環(huán)類多胺，其前提是，所得多異氰酸酯的沸點應(yīng)至少比所采用芳香類多異氰酸酯的沸點低20℃。這類多胺一般含有2至12個碳原子，值得推薦的實例有乙二胺，1，5-和1，6-己二胺和異佛爾酮二胺。
可采用的芳香類多異氰酸酯包括市場可購得的商品，例如，甲苯二異氰酸酯(包括TDI殘留物)，二苯甲烷二異氰酸酯和多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(MDI粗品)。
相對于脂肪類或脂環(huán)類多胺而言，最好采用過量的芳香類多異氰酸酯，其目的在于，在該反應(yīng)混合物中多異氰酸酯與多胺的摩爾比至少為3∶1。
如有必要，該反應(yīng)混合物也可以含有作為惰性載體的沸點很高的液體。
就實施本發(fā)明方法而言，最好將由芳香類多異氰酸酯和脂肪類或脂環(huán)類多胺反應(yīng)而得的產(chǎn)物加熱到至少120℃。在升高的溫度下使芳香類多異氰酸酯和多胺反應(yīng)，并隨著產(chǎn)物生成不斷地從反應(yīng)混合物中除去生成的脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯是十分方便的。
下列實施例僅用來說明本發(fā)明，但并不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
實施例1在一個2升的玻璃燒瓶中，迅速地將含有約62%二異酸酯的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯混合物(400克)加熱到120℃。在20分鐘內(nèi)滴加異佛爾酮二胺(6克)，并將所得含有大固體顆粒的可流動混合物在180℃加熱3小時。冷卻至室溫后，得到含分散固體的可流動液體。將該產(chǎn)物裝入一壁溫為196℃，壓力為6mmHg的旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)器中。
現(xiàn)發(fā)現(xiàn)所得蒸餾液(2.7克)含有60%異佛爾酮二異氰酸酯和40%二苯甲烷二異氰酸酯混合異構(gòu)體。
實施例2將實施例1所采用的多聚MDI組合物(1023克)在150℃攪拌，并用1小時時間滴加1，6-己二胺(20.9克)和氯苯(50克)的混合物，由此產(chǎn)生含凝膠狀結(jié)塊的低粘度液體。再進一步加熱至195℃，上述結(jié)塊溶解，得到澄清液，將該澄清液滴加到壁溫為196℃，壓力為6mmHg的旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)器中，得到47克蒸餾液。用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在30mmHg除去蒸餾液中的氯苯，剩下13克不揮發(fā)液體殘留物，發(fā)現(xiàn)后者含有40%六亞甲基二異氰酸酯和60%混合二苯甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體。
權(quán)利要求
1.一種制備脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的方法，該方法包括使含有至少兩個伯胺基團的脂肪類或脂環(huán)類多胺與過量的下述芳香類多異氰酸酯反應(yīng)，后者的沸點應(yīng)至少比由前述多胺制得的脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的沸點高20℃，并將由上述反應(yīng)制得的產(chǎn)品加熱。
2.一種權(quán)利要求1所述方法，其中脂肪類或脂環(huán)類多胺是己二胺或異佛爾酮二胺。
3.一種利要求1或2所述方法，其中芳香類多異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯，二苯甲烷二異氰酸酯或多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯或TDI蒸餾殘余物。
4.一種權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的方法，每摩爾多胺至少要采用3摩爾芳香類多異氰酸酯。
全文摘要
一種制備脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的方法，該方法包括使含有至少兩個伯胺基團的脂肪類或脂環(huán)類多胺與過量的下述芳香類多異氰酸酯反應(yīng)，后者的沸點應(yīng)至少比由前述多胺制得的脂肪類或脂環(huán)類多異氰酸酯的沸點高20℃，并將由上述反應(yīng)制得的產(chǎn)品加熱。
文檔編號C08G18/32GK1034712SQ8910072
公開日1989年8月16日 申請日期1989年2月3日 優(yōu)先權(quán)日1988年2月5日
發(fā)明者戴維·索普, 理查德·科林·史密夫 申請人:帝國化學(xué)工業(yè)公司, 帝國化學(xué)工業(yè)泛美公司