專利名稱：：一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，更具體而言，本發(fā)明涉及一種含有氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂以及特定的潛在性固化劑，并且貯存穩(wěn)定性優(yōu)良且快速固化性也優(yōu)良的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂組合物具有優(yōu)良的電氣性能和粘著性，因此以前被用于電氣、電子領(lǐng)域的各種用途中。另外，在即使單獨(dú)或者混合使用現(xiàn)有的環(huán)氧樹脂也無法獲得充分的耐熱性時(shí)，多數(shù)情況下將環(huán)氧樹脂和氰酸酯樹脂混合而成的高耐熱性氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物用作半導(dǎo)體的密封材料或者用于電子電路基板等的成形用途中。然而，例如在包含氰酸酯、環(huán)氧樹脂、無機(jī)填充劑、二酰肼化合物等的用于密封半導(dǎo)體的液狀環(huán)氧樹脂組合物的情況時(shí)(日本專利特開2001-302767號公報(bào))，存在如下缺點(diǎn)不僅需要分別對應(yīng)于氰酸酯和環(huán)氧樹脂的固化劑，而且在固化時(shí)需要設(shè)定為高溫或者需要花費(fèi)較長的固化時(shí)間等。另外，也提出了在包含氰酸酯和環(huán)氧樹脂的復(fù)合組合物中使用胺類固化劑的例子(日本專利特開昭60-250026號/>才艮)，然而在此種情況下存在不能獲得充分的貯存穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。另外，在氰酸酯和環(huán)氧樹脂中使用了包含咪唑成分的潛在性固化劑的熱固性樹脂組合物的情況時(shí)(日本專利特表2001-506313號公報(bào))，為了獲得充分的穩(wěn)定性而必需限制氰酸酯樹脂的使用量等，因此尚不能獲得令人滿意的熱固性樹脂組合物。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性和固化性，且具有較高的耐熱性的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物。本發(fā)明者等人為了達(dá)成所述目的而反復(fù)進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用氰酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂、以及潛在性固化劑(所述潛在性固化劑含有在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上具活性氫的氨基的特定改性胺以及酚樹脂)時(shí)，可以獲得良好的結(jié)果，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明是一種一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其含有(A)氰酸酯樹脂、(B)環(huán)氧樹脂以及(C)潛在性固化劑，其特征在于所述潛在性固化劑含有(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上具活性氫的氨基的改性胺和(b)酚樹脂，其中所述(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上的具活性氫的氨基的改性胺是通過使(a-l)多胺化合物和(a-2)環(huán)氧化合物反應(yīng)而成的。本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物的保存穩(wěn)定性和快速固化性優(yōu)良，因此可廣泛用于例如混凝土、水泥、砂漿、各種金屬、皮革、玻璃、橡膠、塑料、木材、布、紙等的涂料或者粘合劑等用途中，另外，特別是由于本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物具有較高的耐熱性和優(yōu)良的粘著性，因此可適用于用以保護(hù)半導(dǎo)體的密封材料用途、用于粘著電子部件等的電子材料用途、以及汽車材料用途中。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中所使用的作為(A)成分的氰酸酯樹脂并無特別的限定，例如可列舉下述式(I)所表示的化合物或者下述式(II)所表示的化合物式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中的R/為未^皮取代或被氟取代的2價(jià)烴基，112及113分別獨(dú)立，為未被取代或被1-4個(gè)烷基取代的亞苯基)式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中的n為l或1以上的整數(shù)，R為氫原子或碳數(shù)為1-4的烷基)。并且，在本發(fā)明中，式(I)或(II)的化合物的氰酸酯基的一部分形成三溱環(huán)的預(yù)聚物也可以作為(A)成分來使用。此種預(yù)聚物例如可列舉式(I)的化合物的全部或者一部分進(jìn)行三聚反應(yīng)而形成的化合物。更優(yōu)選的化合物是下述式(III)所表示的化合物以及它們的預(yù)聚物，特別優(yōu)選4,4'-亞乙基雙亞苯基氰酸酯(4,4'-ethylidenebisphenylenecyanate)、2，2-雙(4-氰酸酯基苯基)丙烷(2,2-bis(4-cyanatephenyl)propane)以及雙(4-氰酸酯基-3,5-二曱基苯基)甲坑(bis(4-cyanate-3,5-dimethylphenyl)methane):式(III)其中，式中的R是(其中，R"、R"分別獨(dú)立，為氫原子或者未被取代或被氟取代的曱基)、或者n為4-12的整數(shù)，r6、r7、rS及rS分別獨(dú)立，為氬原子或者未被取代或被氟取代的甲基。這些氰酸酯樹脂可以單獨(dú)使用，也可以將2種或2種以上組合使用。作為本發(fā)明中所使用的(B)成分的環(huán)氧樹脂，例如可列舉對苯二酚、間苯二酚、焦兒茶酚、間笨三酚等單核多元酚化合物的聚縮水甘油醚化合物；二羥基萘、聯(lián)苯二酚、曱撐雙酚(雙酚F)、亞曱基雙(鄰甲酚)、亞乙基雙酚、亞異丙基雙酚(雙酚A)、亞異丙基雙(鄰曱酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1,4-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1，1,3-三(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫代雙酚、磺基雙酚、氧基雙酚、苯酚酚醛(phenolnovolac)、鄰曱酚酚醛(orthocresolnovolac)、乙基苯酚酚醛、丁基苯酚酚醛、辛基苯酚酚醛、間苯二酚酚醛、碎酚等多核多元酚化合物的聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、^琉二甘醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環(huán)氧乙烷加成物等多元醇類的聚縮水甘油醚；馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二曱酸、偏苯三曱酸、均苯三曱酸、均苯四曱酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸、內(nèi)亞曱基四氫鄰苯二曱酸等脂肪族、芳香族或脂環(huán)族多元酸的縮水甘油酯類以及曱基丙烯酸縮水甘油酯的均聚物或共聚物；N，N-二縮水甘油苯胺、雙(4-(N-曱基-N-縮水甘油基氨基)苯基)曱烷、二縮水甘油基鄰甲苯胺等具有縮水甘油基氨基的環(huán)氧化合物；乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷曱酸酯、3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基甲基_6一曱基環(huán)己烷曱酸酯、雙(3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯等環(huán)烯化合物的環(huán)氧化物；環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環(huán)氧化共軛二烯聚合物、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環(huán)化合物。而且，這些環(huán)氧樹脂也可以被末端具異氰酸酯基的預(yù)聚物而內(nèi)部交聯(lián)，或者被多價(jià)活性氫化合物(多元酚、多胺、含羰基的化合物、多磷酸酯等)而高分子量化。并且，優(yōu)選聚環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為70~3000,更優(yōu)選為90-2000。如果該環(huán)氧當(dāng)量小于70,則存在固化性降^^的可能，當(dāng)該環(huán)氧當(dāng)量大于3000時(shí)，存在不能獲得充分的涂膜物性的可能，因此并不優(yōu)選。作為本發(fā)明中所使用的(a-l)成分的多胺化合物，例如可列舉乙二胺、二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺、聚氧化丙烯二胺、聚氧化丙烯三胺等脂肪族多胺；異佛爾酮二胺、孟烷二胺、雙(4-氨基-3-曱基二環(huán)己基)曱烷、二胺基二環(huán)己基曱烷、雙(氨基曱基)環(huán)己烷、N-氨基乙基派，秦、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷等脂環(huán)式多胺；間苯二胺、對苯二胺、甲苯-2，4-二胺、曱苯-2，6-二胺、均三曱苯-2，4-二胺、均三曱苯-2，6-二胺、3,5-二乙基曱苯-2,4-二胺、3,5-二乙基曱苯-2，6-二胺等單核多胺；聯(lián)苯二胺、4,4-二氨基二苯曱烷、2,5-萘二胺、2,6-萘二胺等芳香族多胺；2-氨基丙基咪唑等咪唑等。在所述多胺化合物中，在本發(fā)明中特別是從(1)在分子內(nèi)具有反應(yīng)性不同的2個(gè)伯氨基或仲氨基的二胺、以及(2)在分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上的伯氨基或仲氨基，并且在所述伯氨基或仲氨基中的1個(gè)與環(huán)氧基反應(yīng)時(shí)，由于其空間位阻而使其余的伯氨基或仲氨基與環(huán)氧基的反應(yīng)性降低的多胺中選擇至少l種多胺而使用，可以使本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物的粘著性或固化物的物性等得到提高，從而優(yōu)選。相當(dāng)于所述(1)的二胺例如可列舉異佛爾酮二胺、孟烷二胺、2，2,4-三曱基己二胺、2,4,4-三曱基己二胺、1,2-二氨基丙烷等；相當(dāng)于所述(2)的二胺例如可列舉間苯二曱基二胺、1，3-二氨基環(huán)己烷等，但本發(fā)明并不限定于這些二胺。并且，在本發(fā)明中，使用2-氨基丙基咪唑等含有伯氨基的咪唑化合物作為所述(a-l)成分的多胺化合物，自提高低溫固化性的觀點(diǎn)而言特別優(yōu)選。作為本發(fā)明中所使用的(a-2)成分的環(huán)氧化合物例如可列舉苯基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、曱基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、仲丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、2-曱基辛基縮水甘油醚、硬脂基縮水甘油醚等單縮水甘油醚化合物；叔碳酸縮水甘油酯等單縮水甘油酯化合物；對苯二酚、間苯二酚、焦兒茶酚、間苯三酚等單核多元酚化合物的聚縮7K甘油醚化合物；二羥基萘、聯(lián)苯二酚、曱撐雙酚(雙酚F)、亞曱基雙(鄰曱酚)、亞乙基雙酚、亞異丙基雙酚(雙酚A)、亞異丙基雙(鄰曱酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1，4-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1，1，3-三(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫代雙酚、磺基雙酚、氧基雙酚、苯酚酚醛、鄰曱酚酚醛、乙基苯酚酚醛、丁基苯酚酚醛、辛基苯酚酚醛、間苯二酚酚醛、碎酚等多核多元酚化合物的聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、丙三醇、三羥曱基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環(huán)氧乙烷加成物等多元醇類的聚縮水甘油醚；馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二甲酸、偏苯三曱酸、均苯三曱酸、均苯四甲酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸、內(nèi)亞曱基四氫鄰苯二曱酸等脂肪族、芳香族或脂環(huán)族多元酸的縮水甘油酯類以及曱基丙烯酸縮水甘油酯的均聚物或共聚物；N，N-二縮水甘油苯胺、雙(4-(N-曱基-N-縮水甘油基氨基)苯基)曱烷、二縮水甘油基鄰曱苯胺等具有縮水甘油基氨基的環(huán)氧化合物；乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷曱酸酯、3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基-6-曱基環(huán)己烷曱酸酯、雙(3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯等環(huán)烯化合物的環(huán)氧化物；環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環(huán)氧化共軛二烯聚合物、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環(huán)化合物。特別優(yōu)選在分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上環(huán)氧基的聚縮水甘油醚化合物。格外優(yōu)選曱撐雙酚(雙酚F)、亞曱基雙(鄰曱酚)、亞乙基雙酚、亞異丙基雙酚(雙酚A)、亞異丙基雙(鄰曱酚)等雙酚化合物的聚縮水甘油醚。其中，在使用具有伯氨基或仲氨基合計(jì)為2個(gè)或2個(gè)以上氨基的多胺作為(a-l)成分時(shí)，(a)成分優(yōu)選為通過^f吏(a-l)成分和(a-2)成分按照如下的量進(jìn)行反應(yīng)而獲得的改性多胺相對于1摩爾的(a-l)成分，使(a-2)成分的環(huán)氧當(dāng)量為0.5-2當(dāng)量、尤其是0.8-1.5當(dāng)量。另外，在本發(fā)明中，可以組合使用不同的改性胺化合物和/或咪唑化合物作為(a-l)成分，例如可以將使用相當(dāng)于所述(1)的多胺而獲得改性胺和使用咪唑化合物而獲得改性胺組合使用等。作為本發(fā)明中所使用的(b)成分的酚樹脂是由酚類和醛類所合成的酚樹脂。所述酚類例如可列舉苯酚、曱酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚、叔丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚、環(huán)己基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、對苯二酚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4，4'-硫代二苯酚、二羥基二苯基曱烷、萘酚、萜酚、苯酚化二環(huán)戊二烯等。另外，所述醛類例如可列舉曱醛。并且，自使本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物在貯存穩(wěn)定性和固化性方面的平衡性優(yōu)良的觀點(diǎn)而言，作為(b)成分的酚樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為750~1200。相對于(a)成分100重量份，(b)成分的使用量優(yōu)選為10-100重量份，特別優(yōu)選為20-60重量份。若(b)成分的使用量小于10重量份，則不能充分獲得本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物的固化性，若(b)成分的使用量超過100重量份，則導(dǎo)致硬化物的物性降低，因此并不優(yōu)選。本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物中的(A)成分和(B)成分的使用量為相對于(A)成分100重量份，(B)成分為1-10000重量份，優(yōu)選為10~1000重量份，更優(yōu)選為20~500重量份。相對于(A)成分和(B)成分的合計(jì)量100重量份，本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物中的(C)成分的使用量為1~100重量份，優(yōu)選為5~60重量份。而且，(A)成分、(B)成分以及(C)成分的總合計(jì)量優(yōu)選在本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物中為50重量百分比或50重量百分比以上。本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物可溶解于各種溶劑中而使用，從而使其操作性變?nèi)菀?。這些溶劑例如可列舉四氫呋喃、1,2-二曱氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷等醚類；異或正丁醇、異或正丙醇、戊醇、苯曱醇、呋喃曱醇、四氫呋喃曱醇等醇類；丁酮、曱基異丙基酮、曱基丁基酮等酮類；苯、曱苯、二曱苯等芳香族烴；三乙胺、吡啶、二惡烷、乙腈等。相對于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的合計(jì)量100重量份，可使用040重量份、優(yōu)選為0-20重量份的所述有機(jī)溶劑。在該使用量超過40重量份時(shí)，溶劑揮發(fā)，不僅危險(xiǎn)而且也有害，因此并不優(yōu)選。而且，在本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物中也可以視需要含有玻璃纖維、碳纖維、纖維素、石英砂、水泥、高嶺土、粘土、12氫氧化鋁、膨潤土、滑石、二氧化硅、細(xì)粉二氧化硅、二氧化鈦、碳黑、石墨、氧化鐵、瀝青物質(zhì)等填充劑或顏料；增稠劑；觸變劑；阻燃劑；消泡劑；防銹劑；硅溶膠、膠體氧化鋁等常用的添加物，進(jìn)一步也可以并用二曱苯樹脂、石油樹脂等膠粘性樹脂類。本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物可廣泛用于例如混凝土、水泥、砂漿、各種金屬、皮革、玻璃、橡膠、塑料、木材、布、紙等的涂料，或者粘合劑等用途中。并且，由于本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物具有較高的耐熱性和優(yōu)良的粘著性，因此可適用于用以保護(hù)半導(dǎo)體的密封材料用途、用于粘著電子部件等的電子材料用途或者汽車材料用途中。以下，根據(jù)制造例以及實(shí)施例對本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物加以更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不受這些例子的限定。制造例1(改性多胺的合成)在燒并瓦中裝入1，2-二氨基丙烷201g并加溫到60。C后，以每次添加少量的方式添加AdekaResinEP-4100E(ADEKA抹式會(huì)社的商品名；雙酚A型環(huán)氧^"脂，環(huán)氧當(dāng)量為190。其中，相對于l摩爾的1,2-二氨基丙烷，AdekaResinEP-4100E的環(huán)氧當(dāng)量為1.12)580g，以將系統(tǒng)內(nèi)溫度保持為100~1l(TC。當(dāng)將AdekaResinEP-4100E全部添加完之后，將反應(yīng)系統(tǒng)升溫到140°C，使其反應(yīng)1.5小時(shí)而獲得改性多胺。接著，相對于所得的改性多胺100g而裝入酚樹脂30g，在180~190°C、3040torr的條件下，進(jìn)行脫溶劑1小時(shí)，獲得潛在性固化劑(EH誦1)制造例2(改性多胺的合成)將上述制造例1中使用的1，2-二氨基丙烷201g變更為異佛爾酮二胺352g，使其與AdekaResinEP-4100E(ADEKA株式會(huì)社的商品名；雙酚A型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量為l卯。其中，相對于l摩爾的異佛爾酮二胺，AdekaResinEP-4100E的環(huán)氧當(dāng)量為1,47)580g反應(yīng)，獲得改性多胺。相對于所得的改性多胺100g而裝入酚樹脂30g，在180~190°C、30-40torr的條件下，進(jìn)行脫溶劑1小時(shí)，獲得潛在性固4匕劑(EH-2)。制造例3(改性多胺的合成)將上述制造例1中使用的1,2-二氨基丙烷201g變更為4,4'-二氨基二苯曱烷395g,使其與AdekaResinEP-4100E(ADEKA林式會(huì)社的商品名；雙酚A型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量為190。其中，相對于l摩爾的間苯二曱基二胺，AdekaResinEP-4100E的環(huán)氧當(dāng)量為1.53)580g反應(yīng)，獲得改性多胺。相對于所獲得的改性多胺100g而裝入酚樹月旨30g，在180—190。C、30—40torr的條件下，進(jìn)4亍脫溶劑1小時(shí)，獲得潛在性固化劑(EH-3)。制造例4(改性咪唑的合成)將上述制造例1中使用的1，2-二氨基丙烷201g變更為2-乙基-4-曱基咪唑190g,使其與AdekaResinEP-4100E(ADEKA林式會(huì)社的商品名；雙酚A型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量為190。其中，相對于l當(dāng)量的2-乙基-4-甲基咪唑的活性氫，AdekaResinEP-4100E的環(huán)氧當(dāng)量為1.24)409g,獲得改性咪唑。由所得的改性咪唑的IR吸收光i普可以確認(rèn)通過原料確認(rèn)的3200~3075cm"的基于N-H基的吸收光譜消失。接著，相對于100g的上述改性咪唑而裝入酚樹脂30g,在180~190°C、3040torr的條件下，進(jìn)行脫溶劑1小時(shí)，獲得潛在性固化劑(EH-4)。將氰酸酯樹脂(Lonza公司制造；商品名為CyanateLeCy，在表中表示為CE)、環(huán)氧樹脂(ADEKA株式會(huì)社制造；商品編號為EP-4901E的雙酚F型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧當(dāng)量為168。在表中表示為EP)以及由上述制造例所獲得的潛在性固化劑，按照下述[表1]~[表2]所示那樣進(jìn)行調(diào)配，實(shí)施如下的實(shí)驗(yàn)。將其結(jié)果匯總表示于[表1]~[表2]中。(粘度)使用布魯克菲爾德E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，以1rpm測定25°C下的黏度。(凝膠時(shí)間)在保持為各測定溫度的熱盤上滴下所得的組合物0.5g，一面以鏟子等攪拌一面測定失去流動(dòng)性所需的時(shí)間。(差示掃描量熱(DSC、玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn))測定)使用SIINanoTechnology公司制造的差示掃描量熱儀DSC6220，將升溫速度設(shè)為10。C/分鐘、掃描溫度范圍設(shè)為25~300°C，進(jìn)行DSC測定。另外，在同條件下進(jìn)行2次升溫，才艮據(jù)熱容量的變化測定玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)。(粘著性)以JISK6850為基準(zhǔn)，用2塊鋼板夾持試樣，在IO(TC下使其硬化30分鐘后，進(jìn)一步在150。C下使其硬化1小時(shí)，接著將其放置冷卻至室溫后，求出所述粘著的2塊鋼板間的剪切粘接強(qiáng)度。1表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>由上述表l和表2的結(jié)果可確認(rèn)在使用單獨(dú)的環(huán)氧樹脂、具有活性氫的潛在性固化劑時(shí)(比較例1-3、1-4)，Tg較低，因此耐熱性差；而在使用單獨(dú)的環(huán)氧樹脂、不具有活性氫的固化劑時(shí)(比較例1-5),雖然耐熱性優(yōu)良，但增粘率較大，因此貯存穩(wěn)定性較差。并且，在組合使用環(huán)氧樹脂和氰酸酯樹脂時(shí)(實(shí)施例1-1-1-6,比較例1-1、1-2)，可見耐熱性提高。然而，在使用不具有活性氬的潛在性固化劑時(shí)(比較例1-1、1-2),增粘率變高，因此貯存穩(wěn)定性差，并且凝膠時(shí)間長，也不能說固化性優(yōu)良。相對于此，組合使用環(huán)氧樹脂和氰酸酯樹脂，并且進(jìn)一步使用具有活性氫的潛在性固化劑時(shí)(實(shí)施例1-1~6)，可證實(shí)組合物不僅耐熱性優(yōu)異，而且貯存穩(wěn)定性優(yōu)異，且固化性也優(yōu)異。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的一液型氰酸酯-環(huán)氧樹脂組合物，不僅保存穩(wěn)定性和快速固化性優(yōu)良而可用于廣泛的用途中，而且具有較高的耐熱性和優(yōu)良的粘著性，因此特別可適用于用以保護(hù)半導(dǎo)體的密封材料用途、用于粘著電子部件等的電子材料用途、以及汽車材料用途中。權(quán)利要求1.一種一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其含有(A)氰酸酯樹脂、(B)環(huán)氧樹脂以及(C)潛在性固化劑，其特征在于所述潛在性固化劑含有(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上具活性氫的氨基的改性胺和(b)酚樹脂，所述(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上的具活性氫的氨基的改性胺是通過使(a-1)多胺化合物和(a-2)環(huán)氧化合物反應(yīng)而成的。2.如權(quán)利要求1所述的一液型氰酸西旨-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為所述(a-l)成分的多胺化合物是(1)在分子內(nèi)具有反應(yīng)性不同的2個(gè)伯氨基或仲氨基的二胺、和/或(2)在分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上的伯氨基或仲氨基，并且在所述伯氨基或仲氨基中的l個(gè)與環(huán)氧基反應(yīng)時(shí)，由該反應(yīng)而產(chǎn)生的空間位阻使其余的伯氨基或仲氨基與環(huán)氧基的反應(yīng)性降低的多胺。3.如權(quán)利要求1所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為所述(a-l)成分的多胺化合物是2-氨基丙基咪唑化合物。4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為所述(a-2)成分的環(huán)氧化合物是在分子內(nèi)具有2個(gè)或2個(gè)以上環(huán)氧基的聚縮水甘油醚化合物。5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為所述(a)成分的改性多胺是通過使(a-l)成分和(a-2)成分按照如下的量進(jìn)行反應(yīng)而獲得的相對于l摩爾的(a-l)成分，使(a-2)成分為0.5~2當(dāng)量。6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為所述(b)成分的酚類樹脂的數(shù)均分子量為750~1200。7.如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中相對于100重量份的作為(a)成分的改性多胺，使用10-100重量份的作為(b)成分的酚樹脂。8.如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中相對于100重量份的作為(A)成分的氰酸酯樹脂，使用1~10000重量份的作為(B)成分的環(huán)氧樹脂。9.如權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為(A)成分的氰酸酯樹脂包含選自下述式(I)所表示的化合物和式(II)所表示的化合物、以及它們的預(yù)聚物所構(gòu)成的群組的至少1種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中的R1為未被取代或被氟取代的2價(jià)烴基，R2及R3分別獨(dú)立，為未被取代或被1~4個(gè)烷基取代的亞苯基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中的n為1或1以上的整數(shù)，R為氫原子或碳數(shù)為1~4的烷基。10.如權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其中作為(A)成分的氰酸酯樹脂是選自下述式(III)所表示的化合物以及它們的預(yù)聚物所構(gòu)成的群組的至少1種:式(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，式中的R是以<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所表示的基，其中，R1Q、R"分別獨(dú)立，為氫原子或者未被取代或被氟取代的曱基，或者，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>n為4~12的整數(shù)，R、R、R及R分別獨(dú)立，為氫原子或者未被取代或被氟取代的曱基。全文摘要本發(fā)明提供一種一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物，其含有(A)氰酸酯樹脂、(B)環(huán)氧樹脂以及(C)潛在性固化劑，其特征在于所述潛在性固化劑含有(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上具活性氫的氨基的改性胺和(b)酚樹脂，所述(a)在分子內(nèi)具有1個(gè)或1個(gè)以上的具活性氫的氨基的改性胺是通過使(a-1)多胺化合物和(a-2)環(huán)氧化合物反應(yīng)而成的。通過該構(gòu)成，可以實(shí)現(xiàn)同時(shí)具有貯存穩(wěn)定性、固化性以及較高的耐熱性的一液型氰酸酯-環(huán)氧復(fù)合脂組合物。文檔編號C08L63/00GK101679608SQ200880020918公開日2010年3月24日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2007年6月22日發(fā)明者小川亮,山田慎介,正宗葉子申請人:Adeka股份有限公司