專利名稱：作為殺菌劑的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物的制作方法
作為殺菌劑的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物本發(fā)明涉及雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物、涉及其農(nóng)用化學(xué)活性鹽、涉及其用途以及用于防治植物內(nèi)和/或植物上或植物的種子內(nèi)和/或植物的種子上的植物致病有害菌的方法和組合物、涉及制備這種組合物和經(jīng)處理的種子的方法，以及涉及其用于防治在農(nóng)業(yè)、園藝和林業(yè)、動(dòng)物健康、材料保護(hù)以及家居和衛(wèi)生領(lǐng)域中的植物致病有害菌的用途。本發(fā)明還涉及制備雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物的方法。已知特定的雜環(huán)取代的噻唑可用作殺菌性作物保護(hù)組合物(參見W0-A-07/014290, W0-A-08/013925, W0-A-08/013622, W0-A-08/091594, W0-A-08/091580,W0-A-09/055514、W0-A-09/094407,W0-A-09/094445、W0-A-09/132785、W0-A-10/037479、WO2010/065579,WO 11/076510,WO 11/018415, WO 11/01840UW0 11/076699)。然而，特別在相對(duì)低的施用率下，這些化合物的殺菌活性不總是足夠的。由于對(duì)現(xiàn)代作物保護(hù)組合物的生態(tài)學(xué)和經(jīng)濟(jì)學(xué)上的需求不斷增加，例如關(guān)于活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物的形成以及有利的制備，并且還可能存在例如抗性的問題，因此持續(xù)的目標(biāo)是開發(fā)至少在某些方面優(yōu)于已知組合物的新的作物保護(hù)組合物，特別是殺菌劑。現(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物實(shí)現(xiàn)了所提及的目標(biāo)的至少一些方面并且適于用作作物保護(hù)組合物，特別是用作殺菌劑。本發(fā)明提供式⑴的化合物以及式⑴的化合物的鹽、金屬絡(luò)合物和N-氧化物
權(quán)利要求
1.式(I)的化合物以及式(I)的化合物的鹽、金屬絡(luò)合物和N-氧化物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)的化合物，其中 A為可包含最聞達(dá)兩個(gè)取代基的苯基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列: 鹵素、氰基、羥基、-NR3R4、-C ( = 0)NR3R4、硝基、c「c6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-環(huán)烷基、C1-C6-鹵代烷基、C2-C6-鹵代烯基、C2-C6-鹵代炔基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-稀氧基、C1-C4-炔氧基、C1-C4-燒硫基、C1-C4-燒基磺酰基、C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-烷基、羥基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基、C1-C6-烷基羰氧基或-C ( = O) H，或， A為選自下組的雜芳族基團(tuán):咲喃-2-基、咲喃-3-基、B塞吩_2_基、B塞吩_3_基、異A惡唑-3-基、異噁唑-4-基、異噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、異噻唑-3-基、異噻唑-4-基、異噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、I，2，3-三唑-1-基、I，2，4-三唑-1-基、吡啶_2_基、吡啶_3_基、吡啶~4~基、噠嗪-3-基、噠嗪-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基，所述雜芳族基團(tuán)可含有最高達(dá)兩個(gè)取代基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列: 碳上的取代基: 鹵素、氰!基、羥基、硝基、_NR3R4、C「C6_烷基、C2-C6-稀基、C2-C6-塊基、C3-C6-環(huán)烷基、C1-C6-鹵代烷基、C2-C6-鹵代烯基、C2-C6-鹵代塊基、C3-C6-鹵代環(huán)烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺?；1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-鹵代烷基橫酸基X1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羥基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷基擬基、C1-C6-烷氧基擬基、C1-C6-烷基羰氧基或苯基， 氧上的耳又代基: C「C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C「C6- 1 代烷基、C2-C6- 1 代烯基、C2-C6-鹵代炔基、C3-Cltl-環(huán)烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-鹵代烷基羰基、苯基、芐基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-鹵代烷基磺酰基、 苯基磺?；?c( = 0)H或C1-C6-烷基羰基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的式(I)的化合物，其中P為O至I。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的化合物，其中G為
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的化合物，其中Q為
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的化合物，其中 R5為相同或不同的并且獨(dú)立地為與Q的5元雜環(huán)基的碳連接的下述基團(tuán): 氫、氰基、-NR3R4 > C「C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-塊基、C「C6-鹵代烷基、C2-C6-鹵代烯基、C2-C6- 1 代塊基、C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8- 1 代環(huán)烷基、C3-C8- 1 代環(huán)烷基、C1-C4-燒基-C3-C8-環(huán)烷基、C3-C8-環(huán)烷基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C3-C8-環(huán)燒氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-燒硫基-C1-C4-燒基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-鹵代烷氧基、C3-C8-環(huán)烷氧基、C3-C8-鹵代環(huán)烷氧基、C3-C8-環(huán)燒基-C1-C4-烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-鹵代烯氧基、C2-C6-炔氧基、C2-C6-鹵代炔氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C6-烷基擬氧基、C1-C6-鹵代烷基擬氧基、C3-C8-環(huán)烷基擬氧基、C1-C6-烷基擬基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-燒硫基、C1-C6-鹵代燒硫基、C3-C8-環(huán)燒硫基， 與Q的5元雜環(huán)基的氮連接的下述基團(tuán): 氫、-C ( = O) H、C1-C3-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷氧基羰基或芐基。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的化合物，其中 L2為直連鍵、-C ( = O) -、-CHR20-或-NR21-，并且優(yōu)選直連鍵， R1為C5-C6-環(huán)烯基或C3-C8-環(huán)烷基，其中C5-C6-環(huán)烯基或C3-C8-環(huán)烷基各自被取代基Z4至少取代一次并且除此之外可以未被取代或被取代，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自Z4并且任選地選自Z1—1，并且更優(yōu)選取代的環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)戊基、環(huán)己基或環(huán)庚基，其各自可包含I或2個(gè)取代基，其中所述取代基各自獨(dú)立地至少一次選自Z4以及任選地選自下列:甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、2-丙烯氧基、2-丙炔氧基、甲基羰氧基、乙基擬氧基、二氧擬氧基、甲硫基、乙硫基或二氧甲硫基，或 R1為苯基，其被取代基Z4至少取代一次并且除此之外可以未被取代或被取代，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自Z4并且任選地選自Z1—2，并且更優(yōu)選為可包含1、2或3個(gè)取代基的苯基，其中所述取 代基各自獨(dú)立地至少一次選自Z4并且任選地選自下列:氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羥基、氨基、-SH、-C( = O)H、甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1，1-二甲基乙基、1，2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、環(huán)丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、1-甲基乙氧基、1，1- 二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1，1-二甲基乙氧基羰基、1-乙烯氧基、2-丙烯氧基、2-丙炔氧基、甲基羰氧基、三氟甲基羰氧基、氯甲基羰氧基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、甲基磺?；被⑷谆酋；被?L3R3,并且最優(yōu)選為包含一個(gè)取代基的苯基，其中所述取代基選自下列: N-甲氧基-N-甲基氨基羰基、-C ( = NOH) H、-C ( = NOCH3) H、-C ( = NOCH2CH3) H、-C (=NOCH (CH3) CH3) H、-C ( = NOH) CH3 >-C ( = NOCH3) CH3 >-C ( = NOCH2CH3) CH3 >-C ( = NOCH (CH3) CH3)CH3、二甲基氨基磺?；?、C( = O)NH2、乙基氨基磺?；⑷谆坠柰榛胰不?、二乙基氨基磺?；⒓谆被酋；?、三甲基甲硅烷基氧基、三甲基甲硅烷基乙炔氧基、三氟甲基氨基、二甲基氨基羰基氨基、C ( = O) 0H、I，1- 二甲基乙基羰基氨基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氧基、I，1- 二甲基乙氧基擬基氧基、乙基擬基氧基、1_甲基乙氧基擬基氧基、二氧甲基擬基氨基、甲基羰基氨基、1-甲基乙基羰基氨基、三氟甲基磺酰氧基、甲基磺酰氧基或苯基磺?；被?， R1為萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氫萘-1-基、1，2，3，4-四氫萘-2-基、5，6，7，8-四氫萘-1-基、5，6，7,8-四氫萘-2-基、十氫萘-1-基、十氫萘-2-基、IH-茚-1-基、2，3- 二氧 _1H_ 卻 _1_ 基、IH-卻 ~2~ 基、IH-卻 _3_ 基、IH-卻 ~4~ 基、IH-卻 _5_ 基、IH-卻 _6_ 基、IH-卻-rJ-基、2，3- 二氧卻 _1_ 基、2，3- 二氧卻 ~2~ 基、2，3- 二氧卻 _3~ 基、2，3- 二氧卻~4~基或2，3- 二氧卻-5-基， 其中這些基團(tuán)各自被取代基Z4至少取代一次并且除此之外可以未被取代或被取代，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自Z4并且任選地選自Z1—3。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的化合物，其中Z4 為 _C( = O) OH、-C ( = O) NH2,-C ( = S) NR3R4、氰基-C1-C6-烷基、C2-C6-烯基羰氧基、C2-C6-塊硫基、C3_C8_鹵代環(huán)烷基擬氧基、C2-C6-烯基氨基、C2-C6-塊基氨基、C1-C6-鹵代烷基氨基、C3-C8-環(huán)烷基-C1-C6-烷基氨基、C1-C6-烷氧基氨基、C1-C6- 1 代烷氧基氨基，C1-C6-燒基羰基氨基、C1-C6-鹵代烷基羰基氨基、C1-C6-烷氧基羰基氨基、C1-C6-烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-鹵代烷基羰基(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷氧基羰基(C1-C6-烷基)氨基、-NR3SO2Z3、c2-c6-烯硫基X1-C6-鹵代烷氧基羰基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基羰基、_SF5、C1-C6-鹵代烷氧基羰基氨基、-NHC ( = O) HX1-C6-烷氧基(C1-C4-烷基)氨基羰基、C1-C6-烷氧基羰基-C1-C6-烷氧基、-C( = NOR7) R8> -N = C(R9)2、二(C1-C6-烷基)氨基羰基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基磺?；?、二(C1-C6-鹵代烷基)氨基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基X1-C6-鹵代烷基磺酰氧基、C1-C6-烷基磺酸氧基、二(C1-C4-烷基)甲娃烷基-C2-C4-炔氧基、二(C1-C4-烷基)甲娃烷基-C2-C4-塊基或-L4Z3,并且更優(yōu)選-C ( = 0)0H、-C( = O) NH2,-NHC ( = 0)H、_C( = S)NR3R4、氰基甲基、氰基乙基、丙烯酰氧基、丁 -2-烯酰氧基、丙炔-2-基硫基、丙烯-2-基氨基、丙炔-2-基氨基、三氟甲基氨基、二氟甲基氨基、甲氧基氨基、乙氧基氨基、丙氧基氨基、1-甲基乙氧基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、1-甲基乙氧基羰基氨基、1，1- 二甲基乙氧基羰基氨基、二氧甲基擬基氧基、甲基擬基氧基、乙基擬基氧基、1-甲基乙基擬基氧基、I，1- 二甲基乙基羰基氨基、苯基磺?；被?、丙烯-2-基硫基、N-甲氧基-N-甲基氨基羰基、甲氧基羰基甲氧基、乙氧基羰基甲氧基、丙氧基羰基甲氧基、1-甲基乙氧基羰基甲氧基、1，1-二甲基乙基擬基甲氧基、_C( = NOR7)R8>二甲基氧基擬基氧基、二乙基氧基擬基氧基、二甲基氧基磺?；⒍一被酋；⒓谆被酋；⒁一被酋；⒈被酋；?、1-甲基乙基氧基橫酸基、I，1二 甲基乙基氧基橫酸基、甲基氧基擬基氧基、乙基氧基擬基氧基、丙基氧基擬基氧基、1_甲基乙基氧基擬基氧基、I，1_ 二甲基乙基氧基擬基氧基、2_甲基丙基氧基羰基氨基、1-氯環(huán)丙基羰氧基、1-氟環(huán)丙基羰氧基、三氟甲基磺酰氧基、三甲基甲硅烷基氧基、氯甲基羰基氨基、三氟甲基羰基氨基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、三甲基甲硅烷基乙炔氧基、三甲基甲硅烷基乙炔基或-L4Z3,Z4 為-NRnR12、-C ( = O) NRnR12、-SO2NR11R12' -O (C = O) H、-SCN、C1-C3-烷氧基磺?；3-C8-環(huán)烷基亞橫酸基、氰基(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基或 Z4為可包含I或2個(gè)取代基的C1-C3-烷基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列:氛基、-C( = O)H、C2-C4-稀氧基、C2-C4-炔氧基、C2-C4-稀硫基、C2-C4-塊硫基'C1-C3-鹵代烷硫基、C2-C4-烯基亞磺酰基、C2-C4-炔基亞磺?；?、C1-C3-鹵代烷基亞磺酰基、C2-C4-烯基磺?；?、C2-C4-炔基磺?；1-C3-鹵代烷基磺?；?、C1-C3-烷基羰氧基、C1-C3-鹵代烷基羰氧基、C1-C3-烷基氨基羰氧基、C1-C3-烷基羰基氨基、C1-C3-烷基氨基羰基氨基、C1-C3-鹵代烷基羰基氨基、C1-C3-烷基磺酰基氨基、C1-C3-鹵代烷基磺酰基氨基、C1-C3-烷硫基擬氧基、氰!基-C1-C3-烷氧基、C3-C8-環(huán)烷基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-焼硫基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基亞橫酸基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基橫酸基、C1-C3-鹵代烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基擬基-C1-C3-烷氧基、C2-C4-焼硫基-C1-C3-烷氧基、二(C1-C3-烷基)氨基羰基氨基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基氧基， 或 Z4為可包含I或2個(gè)取代基的C1-C3-烷氧基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列: C1-C3-烷基擬氧基、C1-C3-烷氧基擬基、C3-C8-環(huán)烷氧基、C1-C3-烷基擬氧基、-O (C = O)HX1-C3-烷硫基、羥基-C1-C3-烷基、C3-C8-環(huán)烷基磺?；鵛1-C3-鹵代烷基磺?；?、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷基橫酸基，或 Z4為可包含I或2個(gè)取代基的C2-C4-烯氧基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列: C3-C8-環(huán)烷基、羥基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-烷氧基擬基、C1-C3-烷基擬基，或 Z4為可包含I或2個(gè)取代基的C2-C4-炔氧基，其中所述取代基各自獨(dú)立地選自下列:C3-C8-環(huán)烷基、-Z3,或 Z4為取代的羥基，其中所述取代基各自選自下列: C2-C4-塊基擬基、氰基-C1-C3-烷基擬基、C3-C8-環(huán)烷基橫酸基、C3-C8-鹵代環(huán)烷基橫酰基、C2-C4-烯基磺?；?、C1-C3-烷基氨基羰基、C2-C4-炔基-C3-C8-環(huán)烷基、氰基羰基、氰基-C2-C4-烯基、-C ( = O) NR3R4。
9.式(VII)的化合物
10.式(XVIIa)的化合物，
11.用于防治植物致病有害菌的方法，特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的式(I)的化合物施用至植物致病有害菌和/或其生境。
12.用于防治植物致病有害菌的組合物，特征為除了填充劑和/或表面活性劑之外，還包含至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的式(I)的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的式(I)的雙(二氟甲基)吡唑衍生物用于防治植物致病有害菌的用途。
14.用于制備防治植物致病有害菌的組合物的方法，特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的式(I)的雙(二氟甲基)吡唑衍生物與填充劑和/或表面活性劑混合。
15.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任 一項(xiàng)的式(I)的化合物用于處理轉(zhuǎn)基因植物的用途。
全文摘要
式(I)的雜芳基哌啶和雜芳基哌嗪衍生物其中符號(hào)A、X、Y、L1、L2、G、Q、p、R1、R2和R10各自如說明書中定義，以及式(I)的化合物的鹽、金屬絡(luò)合物和N-氧化物，以及其用于防治植物致病有害菌的用途以及用于制備式(I)的化合物的方法。
文檔編號(hào)C07D417/14GK103180317SQ201180051673
公開日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月25日
發(fā)明者土屋知己, P·瓦斯內(nèi)爾, S·霍夫曼, P·克里斯托, T·塞茨, J·克盧徹, S·希勒布蘭德, J·本特寧, D·波茨, U·沃肯道夫-諾依曼 申請(qǐng)人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司