專利名稱：利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，尤其是一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲 酸二烯丙酯的方法。
背景技術(shù)：
鄰苯二甲酸二烯丙酯是石油化學(xué)工業(yè)產(chǎn)生一個(gè)新品種，被廣泛用作不飽和聚酯樹 脂的交聯(lián)劑、改性劑、纖維素樹脂的增強(qiáng)劑，它具有良好的耐熱性、電性能、耐老化性等。鄰 苯二甲酸二烯丙酯單體與許多單體及不飽和聚合物共聚，以改善各種性能。還可以用來直 接制造澆鑄品及絕緣清漆等。目前鄰苯二甲酸二烯丙酯的制備工藝中，所用的阻聚劑氯化 亞銅易氧化、易吸潮并且見光容易分解，而且隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，制作氯化亞銅的原材料銅的 成本上升較快。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種制作工藝步驟簡單，生產(chǎn)效率 較高、穩(wěn)定性較好、原材料成本較低的利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙 酯的方法本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其步驟為(1)成鹽將苯酐與40%氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢?，用蒸汽加熱?100-110°c，回流1小時(shí)，用冷水冷卻至常溫濾出固體，得到鄰苯二甲酸鈉；(2)酯化將鄰苯二甲酸鈉、溶劑、催化劑以及對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，向反 應(yīng)釜夾層通入蒸汽，溫度控制在45-60°C，滴加氯丙烯，在4-5小時(shí)加完，繼續(xù)維持45-60°C 反應(yīng)1小時(shí)后，用冷水冷卻至常溫，過濾得到混合液；(3)中和、水洗用5%碳酸鈉溶液洗滌混合液三次至PH = 8. 3-8. 7，再用清水洗 滌混合液兩次后靜置，分出上面有機(jī)層；(4)蒸餾將有機(jī)層導(dǎo)入減壓蒸餾釜，保持在4-6mmHg真空度下，獲取160-170°C下 蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。而且，所述的溶劑為二甲苯。而且，所述的催化劑為對甲苯磺酸或者苯磺酸中的一種。而且，所述的苯酐、氫氧化鈉、溶劑、氯丙烯的摩爾比為0. 8-1. 2 2. 0-2. 2 2. 5-3 · 5 · 2 · 0 2 · 2 ο而且，所述的催化劑與對羥基苯甲醚的質(zhì)量比為2. 6-3. 2 0.8-1.2。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)及有益效果是1、利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法中苯酐 與液堿反 應(yīng)生成鄰苯二甲酸鈉鹽，再與氯丙烯在催化劑、阻聚劑作用下于40-60筷常壓酯化得到粗品，經(jīng)過濾、中和、水洗、減壓蒸餾得到鄰苯二甲酸二烯丙酯成品，該種方法得到的產(chǎn)品純度 較高，穩(wěn)定性好，能夠減少對環(huán)境的污染。2、本發(fā)明制作工藝步驟簡單，生產(chǎn)效率較高、穩(wěn)定性較好、原材料成本較低，是利 用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步詳述。需要說明的是下述實(shí)施例是說明性的，不是 限定性的，不能以下述實(shí)施例來限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其步驟為(1)、成鹽將1. Imol苯酐與2. 2mol40%氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢?，?蒸汽加熱至105°C，回流1小時(shí)，用冷水冷卻至常溫濾出固體，得到鄰苯二甲酸鈉；(2)、酯化將上步得到的鄰苯二甲酸鈉、2. Smol 二甲苯、3g對甲苯磺酸以及1.2g 對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，向反應(yīng)釜夾層通入蒸汽，使體系溫度在50°C，滴加2. 2mol氯 丙烯，在4. 5小時(shí)加完，繼續(xù)維持50°C反應(yīng)1小時(shí)后，用冷水冷卻至常溫，過濾得到混合液；(3)、中和、水洗用5%碳酸鈉溶液洗滌混合液三次至PH = 8. 5，再用清水洗滌混 合液兩次后靜置，分出上面有機(jī)層；(4)、蒸餾將有機(jī)層導(dǎo)入減壓蒸餾釜，開啟真空泵，保持體系在5mmHg真空度下， 獲取164°C下蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。實(shí)施例2一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其步驟為(1)、成鹽將1. Omol苯酐與2. 0mol40%氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢?，?蒸汽加熱至102°C，回流1小時(shí)，用冷水冷卻至常溫濾出固體，得到鄰苯二甲酸鈉；(2)、酯化將上步得到的鄰苯二甲酸鈉、3. 2mol 二甲苯、2. 8g對甲苯磺酸以 及0. 8g對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，向反應(yīng)釜夾層通入蒸汽，使體系溫度在50°C，滴加 2. Omol氯丙烯，在4. 5小時(shí)加完，繼續(xù)維持50°C反應(yīng)1小時(shí)后，用冷水冷卻至常溫，過濾得 到混合液；(3)、中和、水洗用5%碳酸鈉溶液洗滌混合液三次至PH = 8. 7，再用清水洗滌混 合液兩次后靜置，分出上面有機(jī)層；(4)、蒸餾將有機(jī)層導(dǎo)入減壓蒸餾釜，開啟真空泵，保持體系在4. 5mmHg真空度 下，獲取163°C下蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。實(shí)施例3一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其步驟為(1)、成鹽將0. Smol苯酐與2. Imol40%氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢?，?蒸汽加熱至106°C，回流1小時(shí)，用冷水冷卻至常溫濾出固體，得到鄰苯二甲酸鈉；(2)、酯化將上步得到的鄰苯二甲酸鈉、2. Smol 二甲苯、3g苯磺酸以及1. Og對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，向反應(yīng)釜夾層通入蒸汽，使體系溫度在50°C，滴加2. 2mol氯丙烯， 在4. 95小時(shí)加完，繼續(xù)維持48°C反應(yīng)1小時(shí)后，用冷水冷卻至常溫，過濾得到混合液；(3)、中和、水洗用5%碳酸鈉溶液洗滌混合液三次至PH = 8. 5，再用清水洗滌混合液兩次后靜置，分出上面有機(jī)層；
(4)、蒸餾將有機(jī)層導(dǎo)入減壓蒸餾釜，開啟真空泵，保持體系在5mmHg真空度下， 獲取165°C下蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。
權(quán)利要求
一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其特征在于該制備方法的步驟為(1)成鹽將苯酐與40％氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜中充分?jǐn)嚢?，用蒸汽加熱?00 110℃，回流1小時(shí)，用冷水冷卻至常溫濾出固體，得到鄰苯二甲酸鈉；(2)酯化將鄰苯二甲酸鈉、溶劑、催化劑以及對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，向反應(yīng)釜夾層通入蒸汽，溫度控制在45 60℃，滴加氯丙烯，在4 5小時(shí)加完，繼續(xù)維持45 60℃反應(yīng)1小時(shí)后，用冷水冷卻至常溫，過濾得到混合液；(3)中和、水洗用5％碳酸鈉溶液洗滌混合液三次至PH＝8.3 8.7，再用清水洗滌混合液兩次后靜置，分出上面有機(jī)層；(4)蒸餾將有機(jī)層導(dǎo)入減壓蒸餾釜，保持在4 6mmHg真空度下，獲取160 170℃下蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方 法，其特征在于所述的溶劑為二甲苯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方 法，其特征在于所述的催化劑為對甲苯磺酸或者苯磺酸中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二 烯丙酯的方法，其特征在于所述的苯酐、氫氧化鈉、溶劑、氯丙烯的摩爾比為 0.8-1.2 2.0-2.2 2.5-3.5 2.0—2.2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方 法，其特征在于所述的催化劑與對羥基苯甲醚的質(zhì)量比為2. 6-3. 2 0.8-1.2。
全文摘要
本發(fā)明屬于一種利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法，其步驟為(1)、成鹽將苯酐與40％氫氧化鈉溶液加入反應(yīng)釜攪拌，加熱，回流1小時(shí)，冷卻，過濾得到鄰苯二甲酸鈉；(2)、酯化將鄰苯二甲酸鈉、溶劑、催化劑以及對羥基苯甲醚放入反應(yīng)釜中，加熱到45-60℃，滴加氯丙烯，繼續(xù)維持45-60℃反應(yīng)1小時(shí)后，冷卻、過濾得到混合液；(3)、中和、水洗；(4)、蒸餾將有機(jī)層減壓蒸餾，在4-6mmHg真空度下，獲取160-170℃下蒸出的餾份，即為鄰苯二甲酸二烯丙酯成品。本發(fā)明操作步驟簡單、生產(chǎn)效率較高、穩(wěn)定性較好、原材料成本較低，是利用對羥基苯甲醚為阻聚劑制備鄰苯二甲酸二烯丙酯的方法。
文檔編號(hào)C07C69/83GK101987821SQ20091030528
公開日2011年3月23日 申請日期2009年8月6日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月6日
發(fā)明者張序紅 申請人:天津市化學(xué)試劑研究所