專利名稱：一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法。
背景技術(shù)：
對(duì)羥基苯甲醚作為精細(xì)化工中間體，合成路線國內(nèi)外 資料報(bào)道較多，從對(duì)甲氧基苯甲醛對(duì)氧化氫酸催化氧化法、苯甲醚羥基化法、對(duì)苯二酚與硫酸二甲酯、對(duì)苯二酚與碳酸二甲酯、對(duì)苯二酚與氯甲烷、對(duì)苯二酚與甲醇到對(duì)氨基苯甲醚重氮化水解法等等工藝，并在不斷優(yōu)化過程中。目前，國內(nèi)外主要以苯二酚為原料，采用硫酸二甲酯法或甲醇催化法合成對(duì)羥基苯甲醚。硫酸二甲酯法的缺點(diǎn)是硫酸二甲酯劇毒、惡臭，易污染環(huán)境產(chǎn)品收率低，僅有47. 18 %。而甲醇催化法如黃奎生等在專利CN201010287410. 0中報(bào)道采用硫酸作為催化劑生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲醚，總得率達(dá)到93 %左右，雖然收率大大的提高，但是生產(chǎn)過程中三廢污染和設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的提供一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，具體的是在固體催化劑催化下，一種污染小、產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高的對(duì)羥基苯甲醚的制備方法。為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為其特征在于苯二酚、甲醇、固體催化劑、苯醌混合攪拌后升溫至55飛(TC，恒溫回流反應(yīng)8小時(shí)，用氣相色譜(GC)中控反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾催化劑并用溶劑沖洗以反復(fù)套用，回收溶劑，減壓蒸餾得到產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲醚。進(jìn)一步地，甲醇與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為5 :1，固體催化劑與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為
I:2，苯醌與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為I :12. 5。進(jìn)一步地，GC中控時(shí)，當(dāng)對(duì)苯醌反應(yīng)剩余0. 5 %，停止反應(yīng)。進(jìn)一步地，沖洗固體催化劑的溶劑為甲醇，甲醇與催化劑的質(zhì)量比為I :1。進(jìn)一步地，固體催化劑是一種大孔型陽離子交換樹脂，骨架為苯乙烯-二乙烯苯，功能基團(tuán)為橫酸基。進(jìn)一步地，所述的大孔型陽離子交換樹脂，粒徑范圍為0.6、. 9mm，比表面積為4(T60m2/g，孔容為0. 8 I. 6ml/g,平均孔徑為l(T50nm，含水量為40 60%，濕視密度為900 1000g/L。進(jìn)一步地,所述的減壓蒸懼步驟中，在真空度0. 53 kPa以下,收集110-112 "€的餾分。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于該路線水和甲醇都整個(gè)過程中沒有廢水產(chǎn)生，只有少量的蒸餾殘?jiān)瑢?duì)環(huán)境無破壞，催化劑可以反復(fù)套用。同時(shí)，對(duì)羥基苯甲醚產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高，其含量和收率分別達(dá)到99. 7 %、95 %以上，使該產(chǎn)品極具市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
具體實(shí)施方式
在1000 ml四口燒瓶中分別投入100克對(duì)苯二酚、500克甲醇、50克固體催化劑，8
克對(duì)苯醌，啟動(dòng)攪拌，升溫至55飛(TC，恒溫回流反應(yīng)8小時(shí)，用GC進(jìn)行中控，當(dāng)對(duì)苯醌反應(yīng)剩余在0. 5 %左右，可以停 止反應(yīng)，降溫進(jìn)行處理。降溫至室溫，過濾出固體催化劑，并用50克甲醇沖洗催化劑套用。濾液升溫回收甲醇溶液(理論含水約3.5%)，常壓蒸餾至內(nèi)溫80 °C。殘留液減壓進(jìn)一步蒸餾，蒸除少量的甲醇跟水，升溫，減壓精餾，收集110-112 V (0. 53 kPa)餾分即得成品109克，含量99. 7 %(GC)，收率95%以上。
權(quán)利要求
1.一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于將苯二酚、甲醇、固體催化劑、苯醌混合攪拌后升溫至55飛(TC，恒溫回流反應(yīng)8小時(shí)，用氣相色譜(GC)中控反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾催化劑并用溶劑沖洗以反復(fù)套用，回收溶劑，減壓蒸餾得到產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于甲醇與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為5 :1，固體催化劑與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為I :2，苯醌與對(duì)苯二酚的質(zhì)量比為I :12. 5。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于固體催化劑是一種大孔型陽離子交換樹脂，骨架為苯乙烯-二乙烯苯，功能基團(tuán)為磺酸基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于所述的大孔型陽離子交換樹脂，粒徑范圍為0. 6 0. 9mm,比表面積為4(T60m2/g，孔容為0. 8 I. 6ml/g，平均孔徑為l(T50nm，含水量為40 60%，濕視密度為90(Tl000g/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于沖洗固體催化齊U的溶劑為甲醇，甲醇與催化劑的質(zhì)量比為I :1。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，其特征在于所述的減壓蒸餾步驟中，在真空度0.53 kPa以下，收集110-112 °〇的餾分。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種對(duì)羥基苯甲醚的制備方法，將苯二酚、甲醇、固體催化劑、苯醌混合攪拌后升溫并恒溫回流反應(yīng)8小時(shí)，用氣相色譜(GC)中控反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，過濾催化劑(甲醇沖洗套用)，回收甲醇，減壓蒸餾得到產(chǎn)品對(duì)羥基苯甲醚。本發(fā)明中對(duì)苯二酚與甲醇的質(zhì)量比為15，對(duì)苯二酚與固體催化劑的質(zhì)量比為21，對(duì)苯二酚與苯醌的質(zhì)量比為12.51，固體催化劑可用甲醇沖洗套用。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于該路線整個(gè)過程中沒有廢水產(chǎn)生，只有少量的蒸餾殘?jiān)?，?duì)環(huán)境無破壞，催化劑可以反復(fù)套用。同時(shí)，對(duì)羥基苯甲醚產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高，其含量和收率分別達(dá)到99.7%、95%以上，使該產(chǎn)品極具市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
文檔編號(hào)C07C43/23GK102775282SQ201210248888
公開日2012年11月14日 申請(qǐng)日期2012年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月18日
發(fā)明者王宏, 黃奎生, 黃海波, 黃雪平 申請(qǐng)人:如皋市金陵化工有限公司