專利名稱：愈創(chuàng)木酚合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種愈創(chuàng)木酚合成方法。
背景技術(shù)：
愈創(chuàng)木酚(英文名guaiacol)學(xué)名鄰羥基苯甲醚或鄰甲氧基苯酚，又名鄰羥基苯甲醚、鄰羥基茴香醚(o-hydroxyanisol)、甲基兒茶酚(methylcatechol)，通常為無色至淡黃色晶體或油狀液體，易溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑中，微溶于水，熔點27～29℃，沸點205℃，閃點82℃，密度1.1395。愈創(chuàng)木酚是一種重要的精細(xì)化工中間體，它廣泛地應(yīng)用在醫(yī)藥、香料(如香蘭素、人造麝香等)以及各種染料的合成中，尤其是合成香蘭素(Vanillin)和乙基香蘭素，還用于合成止咳祛痰的藥物愈創(chuàng)木酚磺酸鉀，用于測定銅、氫氰酸和亞硝酸鹽試劑，它還可以作為抗氧化劑用于聚合反應(yīng)和食品工業(yè)中。
根據(jù)目前國內(nèi)外文獻報道的愈創(chuàng)木酚合成工藝，按照原料區(qū)分主要有以下三大類一是以鄰氨基苯甲醚為原料合成愈創(chuàng)木酚法，該法是以鄰氨基苯甲醚為原料，在低溫下重氮化，再在硫酸銅介質(zhì)中水解，水解產(chǎn)物經(jīng)過萃取、蒸餾得到愈創(chuàng)木酚；二是以鄰苯二酚為原料合成愈創(chuàng)木酚法，主要用一鹵代甲烷、硫酸二甲酯和甲醇與鄰苯二酚反應(yīng)生成愈創(chuàng)木酚；三是以鄰氯苯酚為原料合成愈創(chuàng)木酚法。主要的合成反應(yīng)式見I-V式
RCH3orC2H5反應(yīng)式I的合成路線較長，產(chǎn)率低；反應(yīng)式II的合成路需要高壓反應(yīng)條件，而且原料RC1具有毒性；反應(yīng)式III的合成路線中，原料(RO)2SO4是劇毒化學(xué)品；反應(yīng)式IV、V的合成路線，產(chǎn)率低，且反應(yīng)式V中的原料也含有Cl元素。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以鄰苯二酚和碳酸二甲酯為原料合成愈創(chuàng)木酚的方法。
本發(fā)明涉及的原料之一碳酸二甲酯以其較強的化學(xué)特性和低毒性在近年十分引人注目，1992年在歐洲登記為“非毒性化學(xué)品”，被世界上公認(rèn)為“綠色化學(xué)品”。它的使用將會使愈創(chuàng)木酚生產(chǎn)過程更加環(huán)保，產(chǎn)品中含有的有毒雜質(zhì)更少，為其進一步合成下游化學(xué)品提供更加友好的品質(zhì)。
本發(fā)明的愈創(chuàng)木酚合成反應(yīng)式主反應(yīng) 副反應(yīng) 本發(fā)明的愈創(chuàng)木酚合成方法是將鄰苯二酚和相轉(zhuǎn)移催化劑，如聚乙二醇400加熱至100～150℃熔化狀態(tài)，最適宜溫度為125～135℃；加入定量的堿性催化劑，如KOH、NaOH、KCO3、KCO3/KI、NaCO3、CH3ONa等，最適宜催化劑為KOH、KCO3/KI；而后將混合物加熱至110～190℃，最適宜溫度為150～160℃；定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯與鄰苯二酚的摩爾比為1.0～2.0∶1，最適宜為1.3∶1；滴加時間為1.0～10.0小時，最適宜時間為5～6小時，而后，經(jīng)過酸化，有機溶劑萃取，干燥、精餾，得到愈創(chuàng)木酚。
實例1在配有攪拌、溫度計、恒壓滴液漏斗、回流冷凝器的圓底燒瓶中加入0.1mol鄰苯二酚和一定量的聚乙二醇400，攪拌、回流加熱至130℃，加入0.1gKOH；而后，攪拌回流加熱至150℃，恒溫，從恒壓滴液漏斗向燒瓶中滴加0.13mol的碳酸二甲酯，5.5小時滴加完，冷卻、加入氯仿，用稀鹽酸中和至PH＝5，分出水層，用無水硫酸鎂干燥氯仿層，常壓蒸餾除去氯仿，減壓精餾，得到無色透明液體，氣相色譜分析愈創(chuàng)木酚純度大于99.0％，鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率為50.28％。
實例2在配有攪拌、溫度計、恒壓滴液漏斗、回流冷凝器的圓底燒瓶中加入0.1mol鄰苯二酚和一定量的聚乙二醇400，攪拌、回流加熱至130℃，加入0.1g KCO3/KI；而后，攪拌回流加熱至160℃，恒溫，從恒壓滴液漏斗向燒瓶中滴加0.2mol的碳酸二甲酯，6小時滴加完，冷卻、加入氯仿，用稀鹽酸中和至PH＝5，分出水層，用無水硫酸鎂干燥氯仿層，常壓蒸餾除去氯仿，減壓精餾，得到無色透明液體，氣相色譜分析愈創(chuàng)木酚純度大于99.0％，鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率為54.00％。
權(quán)利要求
1.一種愈創(chuàng)木酚合成方法，其特征在于將鄰苯二酚和相轉(zhuǎn)移催化劑加熱至100～150℃熔化狀態(tài)，加入定量的堿性催化劑，而后將混合物加熱至110～190℃，定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯與鄰苯二酚的摩爾比為1.0～2.0∶1，滴加反應(yīng)時間為1.0～10.0小時，而后，經(jīng)過酸化，有機溶劑萃取，干燥、精餾，得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于所述相轉(zhuǎn)移催化劑為聚乙二醇400。
3.根據(jù)權(quán)利1所述的合成方法，其特征在于所述堿性催化劑為KOH、NaOH、KCO3、KCO3/KI、NaCO3、CH3Ona的任意一種。
全文摘要
本發(fā)明是涉及一種以鄰苯二酚和碳酸二甲酯為原料合成愈創(chuàng)木酚的合成方法。其包括將鄰苯二酚和相轉(zhuǎn)移催化劑加熱至100～150℃熔化狀態(tài)，加入定量的堿性催化劑，而后將混合物加熱至110～190℃，定量滴加碳酸二甲酯，碳酸二甲酯與鄰苯二酚的摩爾比為1.0～2.0∶1，滴加反應(yīng)時間為1.0～10.0小時，最適宜時間為5～6小時，而后，經(jīng)過酸化，有機溶劑萃取，干燥、精餾，得到愈創(chuàng)木酚。本發(fā)明涉及產(chǎn)品是一種重要的精細(xì)化工中間體，被廣泛地應(yīng)用在醫(yī)藥、香料以及各種染料的合成領(lǐng)域。
文檔編號C07C41/00GK1944367SQ20061014081
公開日2007年4月11日 申請日期2006年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月11日
發(fā)明者陳潔華, 徐寶財, 張弘, 葉建峰 申請人:北京格瑞華陽科技發(fā)展有限公司, 北京工商大學(xué)