一種液態(tài)奶中雙酚a的快速檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及食品質(zhì)量安全檢測領(lǐng)域，特別是涉及一種液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 質(zhì)譜技術(shù)是現(xiàn)代眾多分析測試技術(shù)中同時具備了靈敏度高、特異性好、響應(yīng)速度 快的普適性方法。作為化學(xué)分析的"黃金標準"，質(zhì)譜技術(shù)目前已在全球范圍內(nèi)被廣泛應(yīng)用 于食品安全、環(huán)境分析、醫(yī)療診斷等眾多領(lǐng)域。原位、實時、在線、非破壞、高通量、低損耗的 質(zhì)譜學(xué)方法是質(zhì)譜分析技術(shù)發(fā)展的重要趨勢。常壓直接離子化技術(shù)的出現(xiàn)，極大地提高了 質(zhì)譜分析的效率，使實際樣品的快速質(zhì)譜分析成為可能。另一方面，當今質(zhì)譜儀價格高、體 積大、操作繁瑣并需要用戶掌握相關(guān)技術(shù)知識，使得質(zhì)譜分析無法在分析實驗室以外實現(xiàn)。 相對于需要送樣至實驗室完成測試的傳統(tǒng)檢測流程，基于常壓直接離子化和小型便攜式質(zhì) 譜的快速檢測技術(shù)可極大地簡化實驗流程，并實現(xiàn)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險的現(xiàn)場、原位、實時、 在線監(jiān)測，對于保障產(chǎn)品質(zhì)量安全具有重要意義。
[0003] 雙酚A是生產(chǎn)聚碳酸酯塑料和環(huán)氧樹脂的重要原料，涉及的產(chǎn)品包括嬰兒奶瓶、食 品包裝材料、粘合劑等，也可用于生產(chǎn)阻燃劑、增塑劑、抗氧化劑等精細化工產(chǎn)品。加拿大衛(wèi) 生部頒布相關(guān)法規(guī)，宣布雙酚A為危害物質(zhì)，禁止進口和銷售含有雙酚A的聚碳酸酯嬰兒奶 瓶。挪威污染控制署頒布的"關(guān)于限制特定有害物質(zhì)在消費品中的使用"也限制雙酚A在消 費品中的使用。由于盛裝液態(tài)奶的奶瓶在使用過程中，奶瓶含有的雙酚A可以迀移至液態(tài)奶 中，進而可能被嬰兒飲用造成健康危害，因此迫切需要開發(fā)液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方 法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低廉、操作簡便、可以實現(xiàn)快速和準確 檢測的液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法。
[0005] -種液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0006] 制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;所 述噴霧電離裝置包括金屬微電極、硼硅酸鹽玻璃毛細管、支架、金屬夾、電源線和高壓電源；
[0007] 檢測：由所述硼酸鹽玻璃毛細管的后端向其中依次注入乙酸乙酯和液態(tài)奶樣品， 待充分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和液態(tài)奶樣品層，將金屬微電極由所述硼酸 鹽玻璃毛細管的后端插入至所述乙酸乙酯層，所述金屬微電極的后端分別與所述支架和所 述金屬夾相連，所述金屬夾通過所述電源線與所述高壓電源的輸出接口相連，將所述硼酸 鹽玻璃毛細管的前端放置于離子阱質(zhì)譜儀的進樣口前端，組裝完成所述噴霧電離裝置，設(shè) 定所述離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，所述高壓電源向所述金屬夾施加高壓，并由所述金屬微電極傳 導(dǎo)到所述硼酸鹽玻璃毛細管，產(chǎn)生電噴霧進行質(zhì)譜分析，負離子模式檢測，得到相應(yīng)實驗圖 譜。
[0008] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述乙酸乙酯和所述液態(tài)奶 樣品注入量均為1 〇yL。
[0009] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述離子阱質(zhì)譜儀為小型便 攜式離子阱質(zhì)譜儀。
[0010] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述小型便攜式質(zhì)譜儀為 Mini 12型小型便攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，測試參數(shù)如下:噴霧電壓2.5kV，逆傅里葉變 換存儲波形陷波頻率262~270kHz，碰撞誘導(dǎo)解離直流電壓0.72V，直流頻率137.7kHz，所述 高壓電源向所述金屬夾施加2.5kV電壓。
[0011 ]本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法，其中，液態(tài)奶中雙酸A的檢出限為5 yg/kg。
[0012] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述乙酸乙酯和所述液態(tài)奶 樣品需由所述硼硅酸鹽玻璃毛細管的后端依次注入，所述乙酸乙酯層、所述液態(tài)奶樣品層 以及二者之間均不能產(chǎn)生氣泡。
[0013] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述硼硅酸鹽玻璃毛細管的 前端即尖端的內(nèi)徑為5~15μπι;所述硼酸鹽玻璃毛細管的前端放置于所述離子阱質(zhì)譜儀的 進樣口前端5mm處。
[0014] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述硼硅酸鹽玻璃毛細管采 用標準壁硼硅酸鹽玻璃毛坯和微電極拉制儀制備得到，所述標準壁硼硅酸鹽玻璃毛坯的規(guī) 格為:外徑為1.5mm，內(nèi)徑為0.86mm;具體制備方法包括如下步驟：
[0015] 將所述標準壁硼硅酸鹽玻璃毛坯置于所述微電極拉制儀中，設(shè)置所述微電極拉制 儀的各項參數(shù)，制作得到所述硼硅酸鹽玻璃毛細管，所述微電極拉制儀的各項參數(shù)設(shè)置為： 加熱溫度450°C，拉力值0牛頓，速率5°C/秒，循環(huán)周期時間1秒，氣壓600百帕。
[0016] 本發(fā)明所述的液態(tài)奶中雙酚A的快速檢測方法，其中，所述方法還包括含有雙酚A 的陽性液態(tài)奶樣品的制備方法，具體包括如下步驟:稱取經(jīng)檢測不含有雙酸A的液態(tài)奶樣品 5g，置于一 1 OmL比色管中，再加入以甲醇配制的濃度為lyg/mL的雙酸A標準溶液lmL，混合均 勻，即制得含有雙酸A的陽性液態(tài)奶樣品用于后續(xù)方法開發(fā)和條件優(yōu)化。
[0017] 本發(fā)明液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法與現(xiàn)有技術(shù)不同之處在于：
[0018] 本發(fā)明液態(tài)奶雙酸A的快速檢測方法成本低廉、操作簡便、可以實現(xiàn)快速和準確檢 測，本發(fā)明采用的噴霧電離裝置結(jié)構(gòu)簡單，使用方便，無需樣品前處理，1分鐘內(nèi)即可完成操 作流程。本發(fā)明采用的離子阱質(zhì)譜儀為小型便攜式離子阱質(zhì)譜儀，優(yōu)選為Mini 12型小型便 攜式矩形線性離子阱質(zhì)譜儀，方便攜帶和運輸，可實現(xiàn)現(xiàn)場快速檢測。小型便攜式離子阱質(zhì) 譜儀的二級質(zhì)譜功能可有效提高樣品檢測的靈敏度和特異性。
[0019] 本發(fā)明中，向硼酸鹽玻璃毛細管中依次注入乙酸乙酯和液態(tài)奶樣品，充分混合，通 過液-液萃取作用，待測雙酚A物質(zhì)由液態(tài)奶樣品迀移至乙酸乙酯中，采用乙酸乙酯，對于液 態(tài)奶中雙酸A的萃取效率和噴霧離子化效果最佳，其他溶劑都無法達到本發(fā)明的效果。
[0020] 下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法作進一步說明。
【附圖說明】
[0021] 圖1為本發(fā)明中噴霧電離裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0022]圖2為采用本發(fā)明的方法進行液態(tài)奶中雙酚A的檢測得到的一級質(zhì)譜圖(a)和二級 質(zhì)譜圖(b)。
【具體實施方式】 [0023] 一、檢測方法：
[0024] -種液態(tài)奶中雙酸A的快速檢測方法，包括如下步驟：
[0025] 制作噴霧電離裝置:包括硼硅酸鹽玻璃毛細管的拉制和噴霧電離裝置的組裝;如 圖1所示，噴霧電離裝置包括金屬微電極1、硼硅酸鹽玻璃毛細管2、支架3、金屬夾4、電源線5 和高壓電源；
[0026]檢測：由硼酸鹽玻璃毛細管2的后端向其中依次注入乙酸乙酯和液態(tài)奶樣品，待充 分混合萃取且彼此分層后形成乙酸乙酯層和液態(tài)奶樣品層，將金屬微電極1由硼酸鹽玻璃 毛細管的后端插入至乙酸乙酯層，金屬微電極1的后端分別與支架3和金屬夾4相連，金屬夾 4通過電源線5與高壓電源的輸出接口相連，將硼酸鹽玻璃毛細管2的前端放置于離子阱質(zhì) 譜儀的進樣口前端5mm處，組裝完成噴霧電離裝置，設(shè)定離子阱質(zhì)譜儀參數(shù)，高壓電源向金 屬夾4施加2.5kV電壓，并由金屬微電極1傳導(dǎo)到硼酸鹽玻璃毛細管2,產(chǎn)生電噴霧進行質(zhì)譜 分析，負離子模式檢測，得到相應(yīng)實驗圖譜。
[0027]乙酸乙酯和液態(tài)奶樣品注入量均為10此。