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汽車燃料組合物的制作方法_4

文檔序號:9343788閱讀:來源:國知局
-致。作為實(shí)例,總的燃料組合物在15°C 下的密度(ASTM D-4052 或 EN IS03675)為 820-845kg/m3;T95 沸點(diǎn)(ASTM D-86 或 EN ISO 3405)為低于或等于360°C;所測量的十六烷值(ASTM D-613)為高于或等于51 ;VK40 (ASTM D-445 或 EN ISO 3104)為 2-4. 5mm2/s;硫含量(ASTM D-2622 或 EN ISO 20846)為低于或 等于50mg/kg ;和/或多環(huán)芳經(jīng)(PAH)含量(IP 391(mod))低于11% w/w。但相關(guān)的技術(shù) 規(guī)格在不同國家和在不同年份可能不同,和可取決于燃料組合物打算的用途。
[0099] 按照本發(fā)明制備的柴油燃料組合物可含有性能在這些范圍以外的燃料組分,這是 因?yàn)榭偟墓不煳锏男阅艹3?赡苊黠@不同于其各成分的性能。
[0100] 按照本發(fā)明制備的柴油燃料組合物合適地含有不高于5000ppmw(份/百萬重量 份)硫,通常2000-5000ppmw,或1000-2000ppmw,或替代地最多l(xiāng)OOOppmw。組合物可以是例 如低或超低硫的燃料,或者不含硫的燃料,例如含有最多500ppmw、優(yōu)選不高于350ppmw、最 優(yōu)選不高于100或50或甚至IOppmw的硫。
[0101] 按照本發(fā)明制備的汽車燃料組合物或者在所述組合物中使用的基礎(chǔ)燃料可以添 加添加劑(含有添加劑)或者不添加添加劑(不含添加劑)。若例如在煉油廠處添加了添 加劑,則它將含有少量的一種或多種選自例如抗靜電劑、管線曳力降低劑、流動(dòng)改進(jìn)劑(例 如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或丙烯酸酯/馬來酸酐共聚物)、潤滑添加劑、抗氧化劑和蠟質(zhì) 抗沉降劑的添加劑。因此,除了含有VI改進(jìn)添加劑以外,所述組合物還可含有少部分(優(yōu)選 低于或等于1% w/w,更優(yōu)選低于或等于0. 5% w/w(5000ppmw),和最優(yōu)選低于或等于0. 2% w/w (2000ppmw))的一種或多種燃料添加劑。
[0102] 所述組合物可例如含有清凈劑。含清凈劑的柴油燃料添加劑是已知的且可商購。 可將這種添加劑以打算降低、除去或減慢發(fā)動(dòng)機(jī)沉積物累積的水平加入到柴油燃料中。
[0103] 對于本發(fā)明的目的來說,適合于在燃料添加劑中使用的清凈劑的實(shí)例包括聚烯烴 取代的琥珀酰亞胺或多胺的琥珀酰胺,例如聚異丁烯琥珀酰亞胺或聚異丁烯胺琥珀酰胺、 脂族胺、曼尼希堿或胺和聚烯烴(例如聚異丁烯)馬來酸酐。琥珀酰亞胺分散劑添加劑例 如公開于 GB-A-960493、EP-A-0147240、EP-A-0482253、EP-A-0613938、EP-A-0557516 和 W0-A-98/42808中。特別優(yōu)選聚烯烴取代的琥珀酰亞胺,例如聚異丁烯琥珀酰亞胺。
[0104] 在按照本發(fā)明制備的燃料組合物中有用的燃料添加劑混合物除了清凈劑以外,還 可含有其它組分。實(shí)例是:潤滑性提高劑;除霧劑例如烷氧化苯酚甲醛聚合物;消泡劑(例 如聚合物改性的聚硅氧烷);點(diǎn)火改進(jìn)劑(十六烷改進(jìn)劑)(例如硝酸2-乙基己酯(EHN)、 硝酸環(huán)己酯、二叔丁基過氧化物和在US-A-4208190中第2欄第27行-第3欄第21行公開 的那些);防銹劑(例如四丙烯基琥珀酸的丙烷-1,2-二醇半酯,或琥珀酸衍生物的多元醇 酯,所述琥珀酸衍生物在其至少一個(gè)α -碳原子上具有含20-500個(gè)碳原子的未取代或取代 脂族烴基,例如聚異丁烯取代的琥珀酸的季戊四醇二酯);腐蝕抑制劑;除味劑;耐磨添加 劑;抗氧化劑(例如酚類,例如2, 6-二叔丁基苯酚,或苯二胺,例如Ν,V -二仲丁基對苯 二胺);金屬減活劑;燃燒改進(jìn)劑;靜電耗散添加劑;冷流動(dòng)改進(jìn)劑;和蠟質(zhì)抗沉降劑。
[0105] 這種燃料添加劑混合物可含有潤滑性提高劑,特別是當(dāng)燃料組合物具有低的硫含 量(例如低于或等于500ppmw)時(shí)。在添加有添加劑的燃料組合物中,潤滑性提高劑方便地 以低于lOOOppmw、優(yōu)選50-1000ppmw、更優(yōu)選70-1000ppmw的濃度存在。合適的可商購的潤 滑性提高劑包括酯和酸-基添加劑。其它潤滑性提高劑公開于專利文獻(xiàn)中,特別是關(guān)于它 們在低硫含量的柴油燃料中的用途的文獻(xiàn)中,例如:
[0106] -Danping Wei 和 H. A. Spikes 的論文,"The Lubricity of Diesel Fuels" ; Wear, 111 (1986)217-235 ;
[0107] -W0-A95/33805-冷流動(dòng)改進(jìn)劑以提高低硫燃料的潤滑性;
[0108] -W0-A-94/17160-羧酸和醇的一些酯,其中酸具有2-50個(gè)碳原子,和醇具有1個(gè)以 上碳原子,特別是單油酸甘油酯和己二酸雙十二烷基酯,它們作為柴油發(fā)動(dòng)機(jī)注入體系內(nèi) 減少摩擦用的燃料添加劑;
[0109] -US-A-5490864- -些二硫代磷酸二酯-二醇作為低硫柴油燃料的耐磨潤滑添加 劑;和
[0110] -W0-A-98/01516-至少一個(gè)羧基連接到其芳核上的一些烷基芳烴化合物,特別是 在低硫柴油燃料中賦予耐磨潤滑效果。
[0111] 也可優(yōu)選燃料組合物含有消泡劑,更優(yōu)選與防銹劑和/或腐蝕抑制劑和/或潤滑 提尚添加劑組合。
[0112] 除非另有說明,每一種這樣的添加劑組分在添加有添加劑的燃料組合物內(nèi)的(活 性物質(zhì))濃度優(yōu)選最多l(xiāng)OOOOppmw,更優(yōu)選范圍為0. l-1000ppmw,有利地0. l-300ppmw,例如 0. l-150ppmw〇
[0113] 任何除霧劑在燃料組合物內(nèi)的(活性物質(zhì))濃度優(yōu)選在〇· l-20ppmw范圍內(nèi), 更優(yōu)選l-15ppmw,仍更優(yōu)選l-10ppmw,有利地l-5ppmw。所存在的任何點(diǎn)火改進(jìn)劑的 (活性物質(zhì))濃度優(yōu)選為低于或等于2600ppmw,更優(yōu)選低于或等于2000ppmw,方便地為 300-1500ppmw。任何清凈劑在燃料組合物內(nèi)的(活性物質(zhì))濃度優(yōu)選在5-1500ppmw范圍 內(nèi),更優(yōu)選 l〇-750ppmw,最優(yōu)選 20_500ppmw。
[0114] 視需要,一種或多種添加劑組分例如以上列舉的那些可優(yōu)選與合適的稀釋劑一起 在添加劑濃縮物內(nèi)共混,然后可將添加劑濃縮物分散在基礎(chǔ)燃料或燃料組合物內(nèi)。按照本 發(fā)明可將VI改進(jìn)添加劑摻入到這一添加劑配方內(nèi)。
[0115] 在柴油燃料組合物的情況下,例如燃料添加劑混合物通常含有清凈劑(任選地 與以上所述的其它組分一起)和與柴油燃料相容的稀釋劑(它可以是:礦物油,溶劑例如 由Shell Company以商品名"SHELLS0L"銷售的那些,極性溶劑例如酯和特別是醇如己醇、 2-乙基己醇、癸醇、異十三烷醇和醇的混合物,例如由Shell Company以商品名"LINEV0L" 銷售的那些,特別是LINEV0L 79醇,它是C7 9伯醇的混合物,或者可商購的C12 14醇混合物)。
[0116] 添加劑在燃料組合物內(nèi)的總含量可以合適地為O-lOOOOppmw,和優(yōu)選低于 5000ppmw。
[0117] 在本說明書中,組分的含量(濃度,% v/v,ppmw,% w/w)是活性物質(zhì)的含量,即 不包括揮發(fā)性溶劑/稀釋劑物質(zhì)。
[0118] 不同類型和/或濃度的添加劑對于在汽油燃料組合物中使用來說是合適的,例如 所述汽油燃料組合物可含有聚異丁烯/胺和/或聚異丁烯/酰胺共聚物作為清凈劑添加 劑。
[0119] 按照本發(fā)明的第二方面,提供粘度指數(shù)(VI)改進(jìn)添加劑在汽車燃料組合物中的 用途,其目的是提高組合物的粘度。
[0120] 在本發(fā)明的上下文中,粘度的"提高"包括任何程度的提高。所述提高可以與摻入 VI改進(jìn)添加劑之前燃料組合物的粘度相比。它可以與在添加 VI改進(jìn)添加劑之前打算(例 如市售)用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)、特別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的其它類似的燃料組合物的粘度相比。
[0121] 本發(fā)明可例如包括使用VI改進(jìn)添加劑調(diào)節(jié)燃料組合物的粘度,以便實(shí)現(xiàn)所需的 目標(biāo)粘度。
[0122] 合適地,使用VI改進(jìn)添加劑提高燃料組合物的VK 40至少0. 05mm2/s,優(yōu)選至少 0. 1或0. 2或0. 3或0. 4mm2/s,在一些情況下為至少0. 5或0. 6或0. 7或0. 8或0. 9或甚 至 1 或 1. 5 或 2mm2/s〇
[0123] 合適地,VI改進(jìn)添加劑及其在燃料組合物內(nèi)的使用濃度例如將引起組合物在 15°C下的密度降低5kg/m3或更少,優(yōu)選降低2kg/m3或更少。優(yōu)選地,它應(yīng)不引起密度降低。 在一些情況下,它可引起密度提高。密度的降低可以與摻入VI改進(jìn)添加劑之前燃料組合物 的密度相比。它們可以與在添加 VI改進(jìn)添加劑之前打算(例如市售)用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)、特 別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的其它類似的燃料組合物的密度相比??墒褂脴?biāo)準(zhǔn)測試方法ASTM D-4052 或EN ISO 3675測量密度。
[0124] 合適地,VI改進(jìn)添加劑及其在燃料組合物內(nèi)的使用濃度將引起組合物的冷濾堵塞 點(diǎn)(CFPP)提高KTC或更低,優(yōu)選提高5°C或2或1°C或更低。優(yōu)選地,它將不引起CFPP提 高。在一些情況下,它可引起CFPP降低。CFPP的提高可以與摻入VI改進(jìn)添加劑之前燃料 組合物的CFPP相比。它們可以與在添加 VI改進(jìn)添加劑之前打算(例如市售)用于內(nèi)燃發(fā) 動(dòng)機(jī)、特別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的其它類似的燃料組合物的CFPP相比??墒褂脴?biāo)準(zhǔn)測試方法EN 116 測量 CFPP。
[0125] 合適地,VI改進(jìn)添加劑及其在燃料組合物內(nèi)的使用濃度將引起組合物的濁點(diǎn)提高 10°c或更低,優(yōu)選提高5°C或2或rc或更低。優(yōu)選地,它將不引起濁點(diǎn)提高。在一些情況 下,它可引起濁點(diǎn)下降。濁點(diǎn)的提高可以與摻入VI改進(jìn)添加劑之前燃料組合物的濁點(diǎn)相 比。它們可以與在添加 VI改進(jìn)添加劑之前打算(例如市售)用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)、特別是柴油 發(fā)動(dòng)機(jī)的其它類似的燃料組合物的濁點(diǎn)相比??墒褂脴?biāo)準(zhǔn)測試方法EN 23015測量濁點(diǎn)。
[0126] 合適地,VI改進(jìn)添加劑及其在燃料組合物內(nèi)的使用濃度將引起組合物的T95沸點(diǎn) 提高5°C或更低,優(yōu)選提高2或1°C或更低。優(yōu)選地,它將不引起T95沸點(diǎn)提高。T95沸點(diǎn)的 提高可以與摻入VI改進(jìn)添加劑之前燃料組合物的T95沸點(diǎn)相比。它們可以與在添加 VI改 進(jìn)添加劑之前打算(例如市售)用于內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)、特別是柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的其它類似的燃料組 合物的T95沸點(diǎn)相比。可使用標(biāo)準(zhǔn)測試方法ASTM D-86或EN IS03405測量T95沸點(diǎn)。
[0127] 如以上針對本發(fā)明第一方面所述,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)VI改進(jìn)添加劑能提高汽車燃料組合 物、特別是柴油燃料組合物的粘度,其提高量比理論預(yù)期的量要大。因此,按照本發(fā)明的第 二方面,可在燃料組合物中使用比理論預(yù)期實(shí)現(xiàn)所需的目標(biāo)粘度所需的濃度低的VI改進(jìn) 添加劑。相反或另外,可使用VI改進(jìn)添加劑,其目的是實(shí)現(xiàn)比理論預(yù)期使用相同粘度的VI 改進(jìn)添加劑可實(shí)現(xiàn)的粘度更高的粘度。
[0128] 因此,本發(fā)明的第三方面提供提高汽車燃料組合物粘度以便實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的最小粘度 X的方法,所述方法包括添加濃度C的VI改進(jìn)添加劑到組合物中,其中c低于理論預(yù)期需要 向所述組合物中添加以使所述組合物達(dá)到X或更大粘度的VI改進(jìn)添加劑的最小濃度c'。 燃料組合物優(yōu)選柴油燃料組合物。
[0129] 合適地使用以上結(jié)合本發(fā)明第一方面給出的公式,基于組合物的各成分(即通常 的VI改進(jìn)添加劑和構(gòu)成所述組合物其余部分的基礎(chǔ)燃料)的粘度,計(jì)算理論的最小VI改 進(jìn)添加劑濃度y及其與所得組合物粘度的關(guān)系。
[0130] 本發(fā)明第四方面提供濃度c的VI改進(jìn)添加劑在汽車燃料組合物中的用途,其目的 是提高組合物的粘度,其提高量比理論預(yù)期使用濃度c的VI改進(jìn)添加劑可實(shí)現(xiàn)的大。再者, 可使用以上給出的公式計(jì)算理論可實(shí)現(xiàn)的粘度提高。使用本發(fā)明組合物的粘度提高可以例 如為理論預(yù)期使用濃度c的相同VI改進(jìn)添
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