本發(fā)明涉及一種石油烴類原料的催化重整方法，具體地，涉及一種以石腦油為原料的催化重整方法。

背景技術(shù)：
催化重整是以石腦油餾分為原料生產(chǎn)高辛烷值汽油組分和芳烴的重要過程，同時(shí)副產(chǎn)廉價(jià)的氫氣。典型的重整工業(yè)裝置中，重整原料與氫氣或氫氣循環(huán)氣一起通過重整反應(yīng)器，然后將反應(yīng)產(chǎn)物分離成液體和氣體。一部分氣體作為循環(huán)氣，另一部分氣體提供給加氫裝置，液體作為高辛烷值汽油或富含芳烴的產(chǎn)品排出裝置?，F(xiàn)代催化重整承擔(dān)三個(gè)任務(wù)：(1)具有高辛烷值汽油；(2)作為聚酯化工原料；(3)為煉化企業(yè)提供豐富的加氫精制的氫氣來源。實(shí)現(xiàn)上述的三個(gè)任務(wù)的汽油族組成中，我國汽油芳烴含量較低基本上是國外的三分之一，提高芳烴含量的方法具有較大的市場潛力。在現(xiàn)有催化重整的方法中，催化劑的重整金屬活性組分一般采用貴金屬，而且貴金屬含量基本都很高，例如鉑、金等，從而增加了成本。但是降低貴金屬含量時(shí)，催化劑活性不好而且壽命短，在催化重整時(shí)芳烴的收率以及辛烷值沒有提高。因此，亟需一種可以提高芳烴含量、降低貴金屬含量以及催化劑壽命長的重整方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的催化重整方法中貴金屬含量高、催化劑壽命短、芳烴收率低、辛烷值不高等缺陷而提供了一種催化重整方法。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種催化重整方法，該方法包括以下步驟：在重整條件下，將石油烴類原料、含氫氣體與重整催化劑進(jìn)行接觸，所述重整催化劑包括：載體和負(fù)載在載體上的重整金屬活性組分和鹵素，其特征在于，所述載體按如下步驟制備：(1)將醇的聚合物與田菁膠在含水溶劑中接觸，得到噴霧膠，其中，所述醇的聚合物的數(shù)均分子量為1500-2000；將酸源與甲基纖維素在含水溶劑中接觸，得到混捏膠；(2)將氧化鋁源與混捏膠混捏均質(zhì)化，得到均質(zhì)化粉料，所述混捏膠至少一部分來源于步驟(1)得到的混捏膠；(3)將部分所述均質(zhì)化粉料進(jìn)行第一滾球成型制作球母，加入剩余的所述均質(zhì)化粉料進(jìn)行第二滾球成型使得球母成型長大，其中，在第二滾球成型與第一滾球成型過程中以霧化方式加入噴霧膠，所述噴霧膠至少一部分來源于步驟(1)得到的噴霧膠。采用本發(fā)明的催化重整方法可以降低催化劑中貴金屬含量，同時(shí)提高催化劑的使用壽命，并且芳烴含量的收率以及辛烷值大大的提高了。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。具體實(shí)施方式以下對本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。本發(fā)明提供一種催化重整方法，該方法包括以下步驟：在重整條件下，將石油烴類原料、含氫氣體與重整催化劑進(jìn)行接觸，所述重整催化劑包括：載體和負(fù)載在載體上的重整金屬活性組分和鹵素，其特征在于，所述載體按如下步驟制備：(1)將醇的聚合物與田菁膠在含水溶劑中接觸，得到噴霧膠，其中，所述醇的聚合物的數(shù)均分子量為1500-2000；將酸源與甲基纖維素在含水溶劑中接觸，得到混捏膠；(2)將氧化鋁源與混捏膠混捏均質(zhì)化，得到均質(zhì)化粉料，所述混捏膠至少一部分來源于步驟(1)得到的混捏膠；(3)將部分所述均質(zhì)化粉料進(jìn)行第一滾球成型制作球母，加入剩余的所述均質(zhì)化粉料進(jìn)行第二滾球成型使得球母成型長大，其中，在第二滾球成型與第一滾球成型過程中以霧化方式加入噴霧膠，所述噴霧膠至少一部分來源于步驟(1)得到的噴霧膠。根據(jù)本發(fā)明，所述氧化鋁源優(yōu)選為氫氧化鋁粉料，所述氫氧化鋁粉料可以為國內(nèi)氫氧化鋁企業(yè)生產(chǎn)的大孔氫氧化鋁粉料、高粘性的氫氧化鋁粉料或者外國進(jìn)口的SB氫氧化鋁粉料。根據(jù)本發(fā)明，所述混捏是指將粉料與粘結(jié)劑攪拌、混合、捏合取得混合均勻的過程稱為混捏。混捏的目的是使各種原料均勻混合，同時(shí)使各種不同大小的顆粒均勻地混合和填充，形成密實(shí)程度較高的混合料。本發(fā)明中，混捏是通過混捏機(jī)實(shí)現(xiàn)，混捏機(jī)可以采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的混捏機(jī)只要其可以實(shí)現(xiàn)前述功能即可，例如本發(fā)明的實(shí)施例中采用的是悅誠機(jī)械公司生產(chǎn)的調(diào)頻捏和機(jī)。根據(jù)本發(fā)明，所述均質(zhì)化粉料為質(zhì)量均勻的粉料。本發(fā)明中，為了使氧化鋁載體的效果更好，優(yōu)選為自然風(fēng)干的干燥方法。根據(jù)本發(fā)明，不同的粒徑的球母得到氧化鋁載體的粒徑也不同。例如，氧化鋁載體的粒徑為2.0mm，所使用的球母的粒徑為0.5-1.0mm；氧化鋁載體的粒徑為5.0-7.0mm，所使用的球母的粒徑為1.0-1.5mm。根據(jù)本發(fā)明，在第二滾球成型與第一滾球成型的過程中，所述噴霧膠的加入方式可以為現(xiàn)有技術(shù)中任何的加入方式，只要能把噴霧膠加入第二滾球成型與第一滾球成型的過程中即可。本發(fā)明中，為了使噴霧膠分散均勻，能更好的與物料接觸，優(yōu)選采用高效噴霧系統(tǒng)將噴霧膠制成霧狀，噴灑到混動的所述均質(zhì)化粉料上。本發(fā)明中，高效噴霧系統(tǒng)可以采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的高效噴霧系統(tǒng)只要其可以實(shí)現(xiàn)前述功能即可，例如本發(fā)明的實(shí)施例中采用的是北京安耐吉公司的高效噴霧器。根據(jù)本發(fā)明的催化劑，所述重整金屬活性組分可以為貴金屬組分，例如Ru、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一種或多種，優(yōu)選Pt和/或Re。根據(jù)本發(fā)明的催化劑，優(yōu)選以催化劑的總重量為基準(zhǔn)，重整金屬活性組分的含量為0.3-0.8重量％，優(yōu)選為0.5-0.8重量％；鹵素的含量為0.5-2重量％，優(yōu)選為1-1.4重量％。如此可以進(jìn)一步提高催化劑的催化活性和選擇性等。根據(jù)本發(fā)明的催化劑，鹵素優(yōu)選為氯。如此可以進(jìn)一步提高催化劑的催化活性和選擇性等。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的另一種具體實(shí)施方式，制備所述載體的方法還可以包括：在步驟(3)進(jìn)行之前，將步驟(2)中所述的均質(zhì)化粉料進(jìn)行超細(xì)化得到粒徑為0.074mm(即200目)以下的粉料。根據(jù)本發(fā)明，所述超細(xì)化是指將粉末或顆粒粉粹到粒徑小于0.074mm。對超細(xì)化的裝置沒有特別的限定，只要能將粉末或顆粒粉粹到粒徑小于0.074mm即可。例如本發(fā)明的實(shí)施例中采用的是泰斯特24000r/min的高速粉粹機(jī)。根據(jù)本發(fā)明，所述噴霧膠是將醇的聚合物與田菁膠重量比優(yōu)選為1-3:1，在含水溶劑中接觸而得到的。其中，所述田菁膠在含水溶劑中的固含量優(yōu)選為2-8重量％。根據(jù)本發(fā)明，為了使噴霧膠的效果更好，將所述含水溶劑優(yōu)選為離子水。根據(jù)本發(fā)明，所述醇的聚合物為只要含有官能團(tuán)為羥基的聚合物即可。例如式(I)所示的聚合物，式(I)中，R1與R2相同或不同，各自獨(dú)立地為H或(CH2)m-OH，m為≥0的整數(shù)，其中，R1與R2不能同時(shí)為H。為了使噴霧膠的效果達(dá)到更好，將所述醇的聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1500-2000。所述醇的聚合物優(yōu)選為聚乙烯醇。根據(jù)本發(fā)明，所述醇的聚合物與田菁膠在含水溶劑中接觸的條件包括：溫度優(yōu)選為55-65℃，溫度進(jìn)一步優(yōu)選為60℃。根據(jù)本發(fā)明，所述醇的聚合物與田菁膠在含水溶劑中接觸的條件還包括：時(shí)間優(yōu)選為5-15h，時(shí)間進(jìn)一步優(yōu)選為10-12h。根據(jù)本發(fā)明，所述混捏膠是將甲基纖維素與酸源在含水溶劑中接觸而得到的。其中，所述甲基纖維素與酸源重量比優(yōu)選為1:5-15，進(jìn)一步優(yōu)選為1:8-10。根據(jù)本發(fā)明，所述甲基纖維素在含水溶劑中的固含量優(yōu)選為0.5-2重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1-1.5重量％。根據(jù)本發(fā)明，所述酸源包括有機(jī)酸和無機(jī)酸中的至少三種，其中，所述有機(jī)酸優(yōu)選為C1-C10中含有官能團(tuán)為羧基的化合物中的至少一種，所述無機(jī)酸優(yōu)選為鹽酸、碳酸、硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少一種。所述酸源進(jìn)一步優(yōu)選為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、檸檬酸、鹽酸、碳酸、硫酸、氫氟酸、磷酸、硝酸和硼酸中的至少三種。根據(jù)本發(fā)明，甲基纖維素與酸源在含水溶劑中接觸的條件包括溫度優(yōu)選為20-30℃，進(jìn)一步優(yōu)選為25℃。根據(jù)本發(fā)明，所述均質(zhì)化粉料中混捏膠與氧化鋁源的重量比優(yōu)選為5-50：100，進(jìn)一步優(yōu)選為15-35：100。根據(jù)本發(fā)明，所述第一滾球成型用的所述部分均質(zhì)化粉料占總的均質(zhì)化粉料的5-50重量％，所述第二滾球成型用的所述剩余的均質(zhì)化粉料占總的均質(zhì)化粉料的95-50重量％；優(yōu)選的情況下，所述第一滾球成型用的所述部分均質(zhì)化粉料占總的均質(zhì)化粉料的10-40重量％，所述第二滾球成型用的所述剩余的粉料占總的均質(zhì)化粉料的90-60重量％。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的另一種具體實(shí)施方式，制備所述載體的方法還可以包括：在球母成型長大后，進(jìn)行整形處理，然后進(jìn)行干燥和/或焙燒。本發(fā)明中整形指的是將合格球置于整形機(jī)中，啟動設(shè)備后，球在整形機(jī)中經(jīng)搓察、吹沸、擠壓、打磨使球的內(nèi)部變得更質(zhì)密，表面變得更加光滑的步驟。具體可以按照如下方法進(jìn)行實(shí)現(xiàn)：將一定量的合格球置于整形機(jī)中，先低速開啟整形機(jī)，待球經(jīng)預(yù)處理后再高速運(yùn)行，本領(lǐng)域技術(shù)人員對此均能知悉，在此不再贅述。本發(fā)明中，滾球成型條件為本領(lǐng)域公知的條件，一般而言只要將需要成型的物料(根據(jù)需要加水或不加水)加入到滾球設(shè)備中進(jìn)行滾球成型即可，并且本發(fā)明的方法由于混捏膠和噴霧膠中含有水份，一般不需要額外的加入水進(jìn)行滾球成型，本發(fā)明的具體實(shí)施方式中均沒有加入水進(jìn)行滾球成型。本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中還意外的發(fā)現(xiàn)，整形的時(shí)間對采用本發(fā)明的滾球成型的方法制備得到的成型體的性能(例如強(qiáng)度)有較大影響，本發(fā)明中，優(yōu)選的整形時(shí)間為4-12小時(shí)。本發(fā)明中干燥、焙燒均可參照現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行，本發(fā)明對此無特殊要求。例如干燥一般包括在通風(fēng)柜內(nèi)自然風(fēng)干10-20小時(shí)后在100-120℃的箱式干燥中干燥1-5小時(shí)。本發(fā)明中，整形機(jī)可以采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的整形機(jī)只要其可以實(shí)現(xiàn)前述功能即可，例如本發(fā)明的實(shí)施例中采用金誠BY-300荸薺式包衣機(jī)。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，將部分或全部所述均質(zhì)化粉料進(jìn)行滾球成型制作球母在整形機(jī)中進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明，制備催化重整方法中的重整催化劑的方法可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，本發(fā)明對此無特殊要求，例如本發(fā)明的重整催化劑可按如下步驟制備：(1)將水溶性的貴金屬鹽(如氯鉑酸、二氯四氨鉑和高錸酸等)和去離子水混合制成水溶液，采用飽和浸漬法在所述載體上負(fù)載金屬活性組分；(2)含有金屬活性組分的載體經(jīng)過90-150℃干燥和350-550℃焙燒2-6h后處理得到催化劑。其中，所述貴金屬鹽溶液的種類的可選范圍較寬，例如氯化釕、氯化銠、氯化鈀、氯化銀、氯化鋨、氯化銥、氯化鉑、高錸酸、氯鉑酸或氯化金中的一種或多種，針對本發(fā)明優(yōu)選氯鉑酸和/或高錸酸。根據(jù)本發(fā)明，所述重整條件可以為本領(lǐng)域常規(guī)的選擇，本發(fā)明對此無特殊要求。例如壓力為0.1-4.0MPa，優(yōu)選為0.1-2.0MPa。根據(jù)本發(fā)明，所述重整條件可以為本領(lǐng)域常規(guī)的選擇，本發(fā)明對此無特殊要求。例如進(jìn)料體積空速為0.1-8hr-1，優(yōu)選0.5-5.0hr-1。根據(jù)本發(fā)明，所述重整條件可以為本領(lǐng)域常規(guī)的選擇，本發(fā)明對此無特殊要求。例如氫/烴體積比為300-1000:1，優(yōu)選為500-1000:1。根據(jù)本發(fā)明，所述重整條件可以為本領(lǐng)域常規(guī)的選擇，本發(fā)明對此無特殊要求。入口溫度為350-530℃，優(yōu)選為450-530℃。本發(fā)明中，比表面積為BET比表面積，孔體積、磨損指數(shù)、堆比(表觀松密度)分別按照(《石油化工化析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法》)中的RIPP28-29，RIPP29-90，RIPP31-90的方法測定。本發(fā)明中，顆粒強(qiáng)度按照(《石油化工化析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法》)中的RIPP25-90的方法測定。以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。但并不具體的限制于此。以下實(shí)施例中，SB氫氧化鋁原料為德國Sasol公司的市售品；大孔氫氧化鋁原料為山東淄博張店鋁業(yè)有限公司的市售品；高粘氫氧化鋁原料為山東淄博張店鋁業(yè)有限公司的市售品。本發(fā)明中，液收指的是液體產(chǎn)物(重整生成油)占原料油進(jìn)料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計(jì)算：重整生成油質(zhì)量/原料油進(jìn)料的質(zhì)量×100。本發(fā)明中，芳含指的是重整生成油中所有芳烴占重整生成油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計(jì)算：重整生成油中所有芳烴質(zhì)量/重整生成油的質(zhì)量×100。本發(fā)明中，轉(zhuǎn)化率指的是芳烴產(chǎn)率占原料油芳烴潛含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算：芳烴產(chǎn)率/芳烴潛含量×100。本發(fā)明中，辛烷值指的是生產(chǎn)得到的汽油的研究法辛烷值(RONC)，測試標(biāo)準(zhǔn):GB/T5487-1955。實(shí)施例1將40g聚乙烯醇(數(shù)均分子量為2000)和20g田菁粉在粉碎機(jī)上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，將該粉料投入1000ml的離子水中，在溫度為60℃下將所述粉料攪拌成膠體，靜置12小時(shí)，得到噴霧膠。將40g檸檬酸、30g乙酸(濃度為100％)和20g硝酸(濃度為100％)混合，得到90g的混合酸；將10g甲基纖維素投入1000ml的離子水中，在25℃下攪拌3小時(shí)，靜置12小時(shí)后，向前述的混合酸中加入260g，得到混捏膠。將1000gSB氫氧化鋁投入混捏機(jī)中，轉(zhuǎn)速為25r/min，將350g混捏膠分兩次倒入混捏機(jī)中，混捏時(shí)間為0.5小時(shí)，得到均質(zhì)化粉料，將該均質(zhì)化粉料投入粉碎機(jī)中粉碎，然后篩選出0.074mm以下的粉料；將該粉料的50重量％送入整形機(jī)中進(jìn)行滾球成型制作球母，邊滾邊使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，其中，整形機(jī)的轉(zhuǎn)速為20r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)1.5小時(shí)后，將整形機(jī)的轉(zhuǎn)速調(diào)為40r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)1.5小時(shí)后，停止運(yùn)轉(zhuǎn)篩選出0.3-1.0mm的合格球母，自然風(fēng)干12小時(shí)，然后將該球母投入整形機(jī)中，加入剩余的粉料，并在運(yùn)轉(zhuǎn)的過程中使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，使得球母成型長大，篩選直徑為1.0-2.0mm的合格球，將合格球整形4小時(shí)后，放置在通風(fēng)柜內(nèi)自然風(fēng)干15小時(shí)，然后在100℃下的箱式烘箱內(nèi)干燥2小時(shí)，取出放入220℃的焙燒爐內(nèi)焙燒4小時(shí)，升溫至380℃焙燒2小時(shí)，升溫至550℃焙燒4小時(shí)，得到球形氧化鋁載體A。載體的性質(zhì)見表1。實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行滾球成型，得到球形氧化鋁載體B。載體的性質(zhì)見表1。不同的是：SB氫氧化鋁替換為大孔氫氧化鋁。實(shí)施例3按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行滾球成型，得到球形氧化鋁載體C。載體的性質(zhì)見表1。不同的是：SB氫氧化鋁替換為高粘氫氧化鋁。實(shí)施例4將80g聚乙烯醇(數(shù)均分子量為1500)和80g田菁粉在粉碎機(jī)上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，將該粉料投入1000ml的離子水中，在溫度為65℃下將所述粉料攪拌成膠體，靜置15小時(shí)，得到噴霧膠。將50g檸檬酸、40g乙酸(濃度為100％)和30g硝酸(濃度為100％)混合，得到120g的混合酸；將12g甲基纖維素投入1000ml的離子水中，在25℃下攪拌3小時(shí)，靜置12小時(shí)后，向前述的混合酸中加入290g，得到混捏膠。將1000gSB氫氧化鋁投入混捏機(jī)中，轉(zhuǎn)速為25r/min，將200g混捏膠分兩次倒入混捏機(jī)中，混捏時(shí)間為0.5小時(shí)，得到均質(zhì)化粉料，將該均質(zhì)化粉料投入粉碎機(jī)中粉碎，然后篩選出0.074mm以下的粉料；將該粉料的30重量％送入整形機(jī)中進(jìn)行滾球成型制作球母，邊滾邊使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，其中，整形機(jī)的轉(zhuǎn)速為20r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)2小時(shí)后，將整形機(jī)的轉(zhuǎn)速調(diào)為40r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)2小時(shí)后，停止運(yùn)轉(zhuǎn)篩選出0.3-1.0mm的合格球母，自然風(fēng)干12小時(shí)，然后將該球母投入整形機(jī)中，加入剩余的粉料，并在運(yùn)轉(zhuǎn)的過程中使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，使得球母成型長大，篩選直徑為1.0-2.0mm的合格球，將合格球整形8小時(shí)后，放置在通風(fēng)柜內(nèi)自然風(fēng)干20小時(shí)，然后在120℃下的箱式烘箱內(nèi)干燥4小時(shí)，取出放入220℃的焙燒爐內(nèi)焙燒4小時(shí)，升溫至380℃焙燒2小時(shí)，升溫至550℃焙燒4小時(shí)，得到球形氧化鋁載體D。載體的性質(zhì)見表1。實(shí)施例5將60g聚乙烯醇(數(shù)均分子量為2000)和20g田菁粉在粉碎機(jī)上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，將該粉料投入1000ml的離子水中，在溫度為55℃下將所述粉料攪拌成膠體，靜置6小時(shí)，得到噴霧膠。將40g檸檬酸、20g丙酸(濃度為100％)和10g鹽酸(濃度為100％)混合，得到70g的混合酸；將10g甲基纖維素投入1000ml的離子水中，在25℃下攪拌3小時(shí)，靜置12小時(shí)后，向前述的混合酸中加入240g，得到混捏膠。將1000gSB氫氧化鋁投入混捏機(jī)中，轉(zhuǎn)速為25r/min，將150g混捏膠分兩次倒入混捏機(jī)中，混捏時(shí)間為0.5小時(shí)，得到均質(zhì)化粉料，將該均質(zhì)化粉料投入粉碎機(jī)中粉碎，然后篩選出0.074mm以下的粉料；將該粉料的20重量％送入整形機(jī)中進(jìn)行滾球成型制作球母，邊滾邊使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，其中，整形機(jī)的轉(zhuǎn)速為20r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)1.5小時(shí)后，將整形機(jī)的轉(zhuǎn)速調(diào)為40r/min，運(yùn)轉(zhuǎn)1.5小時(shí)后，停止運(yùn)轉(zhuǎn)篩選出0.3-1.0mm的合格球母，自然風(fēng)干12小時(shí)，然后將該球母投入整形機(jī)中，加入剩余的粉料，并在運(yùn)轉(zhuǎn)的過程中使用高效噴霧器噴灑噴霧膠，使得球母成型長大，篩選直徑為1.0-2.0mm的合格球，將合格球整形12小時(shí)后，放置在通風(fēng)柜內(nèi)自然風(fēng)干10小時(shí)，然后在100℃下的箱式烘箱內(nèi)干燥3小時(shí)，取出放入220℃的焙燒爐內(nèi)焙燒4小時(shí)，升溫至380℃焙燒2小時(shí)，升溫至550℃焙燒4小時(shí)，得到球形氧化鋁載體E。載體的性質(zhì)見表1。實(shí)施例6按照實(shí)施例5的方法進(jìn)行滾球成型，得到球形氧化鋁載體F。載體的性質(zhì)見表1。不同的是：將篩選出0.3-1.0mm的合格球母直接在120℃下的箱式烘箱內(nèi)干燥6小時(shí)。對比例1按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行滾球成型，得到球形氧化鋁載體D1。載體的性質(zhì)見表1。不同的是：噴霧膠和混捏膠是按照下述的方法制備得到：將40g聚乙烯醇(數(shù)均分子量為4000)和20g田菁粉在粉碎機(jī)上粉碎，得到0.074mm以下的粉料，將該粉料投入1000ml的離子水中，在溫度為60℃下將所述粉料攪拌成膠體，靜置12小時(shí)，得到噴霧膠。將10g甲基纖維素投入1000ml的離子水中，在25℃下攪拌3小時(shí)，靜置12小時(shí)后，向40g檸檬酸中加入260g，得到混捏膠。對比例2取大孔氫氧化鋁干粉500g，加入醋酸10g、檸檬酸10g、田菁粉10g以及去離子水1000ml，混捏后擠條成型。100℃干燥2h，500℃干燥2h。得到載體D2。表1由表1可以看出，本發(fā)明的氧化鋁載體具有強(qiáng)度高，堆比大，滾球直徑小等優(yōu)點(diǎn)。催化劑制備例1用氯鉑酸和高錸酸的水溶液通過飽和浸漬方法將鉑和錸負(fù)載到載體A上，再經(jīng)過120℃干燥4h，450℃焙燒4h后得到催化劑A'。催化劑的組成成分如表2所示。催化劑制備例2-6按照催化劑制備例1的方法制備催化劑，不同的是：催化劑的載體依次采用B、C、D、E、F，得到催化劑B'、C'、D'、E'、F'。催化劑的組成成分如表2所示。催化劑制備對比例1按照催化劑制備例1的方法制備催化劑，不同的是，使用的載體為對比例1制備得到的載體D1，得到催化劑D11。催化劑的組成成分如表2所示。催化劑制備對比例2按照催化劑制備例1的方法制備催化劑，不同的是，使用的載體為對比例2制備得到的載體D2，得到催化劑D22。催化劑的組成成分如表2所示。表2評價(jià)測試?yán)?在帶氫氣循環(huán)壓縮機(jī)的100毫升中型裝置上，以精制石腦油(性質(zhì)見表3)為原料油對本發(fā)明制備的催化劑A'、B'、C'、D'、E'、F'和對比例D11以及對比例D22進(jìn)行催化重整評價(jià)，裝入的催化劑先在420℃，氫氣流中含0.1重量％(相對于催化劑)的H2S的條件下進(jìn)行硫化處理。其中，催化重整評價(jià)條件：1.2MPa，進(jìn)料體積空速2.0hr-1，氫/烴體積比1000:1，入口溫度：495℃。評價(jià)結(jié)果見表4。表3評價(jià)測試?yán)?的原料油組成表4評價(jià)測試?yán)?的評價(jià)結(jié)果由表2和表4的數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明的催化劑催化活性高，而采用現(xiàn)有技術(shù)的載體制備的催化劑，為獲得與本發(fā)明的催化劑基本相同的活性，貴金屬的含量需大大提高，而本發(fā)明的催化劑貴金屬鉑的含量低于0.5重量％，由此可見，本發(fā)明的催化劑還降低了成本，且可以提高大大的提高辛烷值以及芳烴的含量。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。