[0039] 4-^^(0)(:13,2500:1.64(8,911),7.70(8,110,7.81(9,1 = 7.81^,210，8.10(s， 1H);
[0040] 通過上述的檢測結(jié)果可以得出，上述所得的橙黃色固體為(E)-叔丁基-5-(2-硝基 乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯。
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042] 一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯化合物的合成方法， 具體包括如下步驟：
[0043] (1)4-咪唑甲醛（10g)和4-二甲氨基吡啶（1 · 3g)溶于150mL有機(jī)溶劑四氫呋喃中， 再加入二碳酸二叔丁酯（26.7mL)，在30°C攪拌條件下反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束旋蒸去除有機(jī)溶劑 后加入50mL飽和碳酸鈉溶液，然后用20mL二氯甲烷萃取三次，合并三次萃取所得的有機(jī)相 后用硫酸鈉干燥、過濾、濃縮得18.5g白色固體；
[0044] 上述縮合反應(yīng)所用的4-咪唑甲醛、4-二甲氨基吡啶與二碳酸二叔丁酯的量，按摩 爾比計算，即4-咪唑甲醛:4-二甲氨基吡啶:二碳酸二叔丁酯為1:0.1:1.2;
[0045] 上述所得的白色固體經(jīng)核磁共振儀進(jìn)行檢測，其1H-NMR的結(jié)果與實(shí)施例1步驟（1) 的1H-匪R結(jié)果一致，由此表明上述所得的白色固體為叔丁基-5-甲?；?1H-咪唑-1-羧酸 酯；
[0046] (2)將步驟（1)所得的叔丁基-5-甲酰基-1H-咪唑-1-羧酸酯（15g)、硝基甲烷 (100mL)和醋酸銨（1.6g)加入到150mL茄形瓶，在80°C攪拌條件下反應(yīng)5h后，所得的反應(yīng)液 經(jīng)濃縮旋除硝基甲烷后加入二氯甲烷(20mL)溶解，經(jīng)硅膠層快速減壓抽濾，濾餅層用二氯 甲烷(100mL)洗滌三次，合并濾液濃縮得18.Og橙黃色固體；
[0047] 上述縮合反應(yīng)所用的叔丁基-5-甲?；?1H-咪唑-1-羧酸酯、醋酸銨與硝基甲烷的 量，按摩爾比計算，即叔丁基-5-甲?；?1H-咪唑-1-羧酸酯：醋酸銨：硝基甲烷為1:0.27 : 24.4；
[0048]上述所得的橙黃色固體經(jīng)核磁共振儀進(jìn)行檢測，其1H-匪R的結(jié)果與實(shí)施例1步驟 (2)的1H-匪R結(jié)果一致，由此表明上述所得的橙黃色固體為（E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯 基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯。
[0049] 實(shí)施例3
[0050] 將實(shí)施例1所得的(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯化合物 用于制備叔丁基-5-(2-氨基乙基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯，其合成方法如下：
[0051 ] (E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯(20g)和還原劑四氫鋁鋰 (0.95g)于40mL四氫呋喃中，在室溫下反應(yīng)6h，所得的反應(yīng)液在0°C下加水淬滅，旋除溶劑后 用二氯甲烷(20mL)萃取三次，萃取液經(jīng)濃縮得16.9g白色固體。
[0052]上述所得的白色固體經(jīng)核磁共振儀進(jìn)行檢測，其1H-NMR的結(jié)果如下所示：
[0053] lH-NMR(DMS0-D6,25〇C):1.63(s,9H),2.74(m,2H),3.03(m,2H),7.33(s,lH),7.88 (s，lH);
[0054]通過上述的檢測結(jié)果可以得出，上述所得的白固體為叔丁基-5-(2-氨基乙基）_ 1H-咪唑-1-甲酸叔丁酯。
[0055]以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案所做的任 何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種化合物，其特征在于:其結(jié)構(gòu)式如下所示：2. 權(quán)利要求1所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯的制 備方法，其特征在于包括如下步驟： 1) 在堿的作用下，4-咪唑甲醛與二碳酸二叔丁酯在第一有機(jī)溶劑中進(jìn)行?；磻?yīng)，在 溫度為〇_l〇〇°C攪拌條件下反應(yīng)0.1_32h，所得的反應(yīng)液經(jīng)濃縮旋除有機(jī)溶劑后加入飽和碳 酸鈉溶液，然后用第二有機(jī)溶劑萃取1~5次，合并萃取所得的有機(jī)相，干燥、濃縮后即得叔 丁基-5-甲?；?IH-咪唑-1-羧酸酯；上述的縮合反應(yīng)所用的4-咪唑甲醛、堿與二碳酸二叔 丁酯的摩爾比為I: 〇. 〇 1 -20:0.1-50;縮合反應(yīng)所用的第一有機(jī)溶劑為鹵代烷烴類有機(jī)溶 劑、醚類有機(jī)溶劑、或者醇類有機(jī)溶劑;所述的堿為碳酸鹽、醋酸鹽、醇鈉或胺;所述的第一 有機(jī)溶劑與4-咪唑甲醛的質(zhì)量比為0.5-100:1; 2) 在堿的催化作用下，將步驟（1)所得的叔丁基-5-甲?；?IH-咪唑-1-羧酸酯與硝基 甲烷進(jìn)行縮合反應(yīng)，在溫度為0_500°C攪拌條件下反應(yīng)0.1_30h，所得的反應(yīng)液經(jīng)濃縮旋除 硝基甲烷后加入第三有機(jī)溶劑，經(jīng)硅膠層快速減壓抽濾，濾餅層用第三有機(jī)溶劑洗滌1~5 次，合并濾液濃縮即得(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯，上述的縮 合反應(yīng)所用的叔丁基-5-甲酰基-IH-咪唑-1-羧酸酯、堿與硝基甲烷的摩爾比為1:0.01-30: 0.1-500;所述的堿為碳酸鹽、醋酸鹽、醇鈉或胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯 的制備方法，其特征在于:步驟（1)中酰化反應(yīng)所用的4-咪唑甲醛、堿與二碳酸二叔丁酯的 摩爾比為1:0.05-10 :0.4-20;?；磻?yīng)所用的第一有機(jī)溶劑中，鹵代烷烴類有機(jī)溶劑為二 氯甲烷、氯仿或二氯乙烷，醚類有機(jī)溶劑為乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)，醇類有機(jī)溶劑為乙醇 或甲醇;?；磻?yīng)所用堿中，碳酸鹽為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銫，醋酸鹽為醋酸鈉、醋酸鉀或 醋酸銨，醇鈉類堿為甲醇鈉或乙醇鈉，胺為三乙胺、吡啶或4-二甲氨基吡啶;所述的第一有 機(jī)溶劑與4-咪唑甲醛的質(zhì)量比為1-50:1;?；磻?yīng)的溫度為4-50°C，時間為0.5-12h。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯 的制備方法，其特征在于:步驟（1)中酰化反應(yīng)所用的4-咪唑甲醛、堿與二碳酸二叔丁酯的 摩爾比為1:0.08-2:0.7-3;酰化反應(yīng)所用的第一有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃;縮 合反應(yīng)所用堿為碳酸鈉、三乙胺、4-二甲氨基吡啶;所述的第一有機(jī)溶劑與4-咪唑甲醛的質(zhì) 量比為5-20:1;?；磻?yīng)的溫度為25°C，時間為4h。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯 的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，上述的縮合反應(yīng)所用的叔丁基-5-甲?；?IH-咪唑-1-羧酸酯、堿與硝基甲烷的摩爾比為1:0.05-10:10-200;縮合反應(yīng)所用堿中，碳酸鹽為碳酸 鈉、碳酸鉀或碳酸銫，醋酸鹽為醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨，醇鈉類堿為甲醇鈉或乙醇鈉，胺為 三乙胺、吡啶或4-二甲氨基吡啶;縮合反應(yīng)的溫度為20-300°C，時間為0.5-12h。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯 的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，上述的縮合反應(yīng)所用的叔丁基-5-甲?；?IH-咪唑-1-羧酸酯、堿與硝基甲烷的摩爾比為1:0.1-5:15-40;縮合反應(yīng)所用堿為碳酸鈉、醋酸鈉、醋 酸銨;縮合反應(yīng)的溫度為l〇〇°C，時間為4h。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1Η-咪唑-1-甲酸叔丁酯 的制備方法，其特征在于:所述的第二有機(jī)溶劑為二氯甲烷，所述的第三有機(jī)溶劑為二氯甲 烷。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種化合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：本發(fā)明還提供了上述的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1H-咪唑-1-甲酸叔丁酯的制備方法，在堿的作用下，4-咪唑甲醛與二碳酸二叔丁酯在有機(jī)溶劑中進(jìn)行酰化反應(yīng)，得叔丁基-5-甲?；?1H-咪唑-1-羧酸酯；再在堿的催化作用下，將所得的叔丁基-5-甲?；?1H-咪唑-1-羧酸酯與硝基甲烷進(jìn)行縮合反應(yīng)得(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1H-咪唑-1-甲酸叔丁酯。本發(fā)明的一種(E)-叔丁基-5-(2-硝基乙烯基)-1H-咪唑-1-甲酸叔丁酯化合物的合成方法，反應(yīng)條件溫和，容易控制和操作、后處理簡單等優(yōu)點(diǎn)，收率較高，便于規(guī)?；a(chǎn)。
【IPC分類】C07D233/64
【公開號】CN105418514
【申請?zhí)枴緾N201510796845
【發(fā)明人】汪忠華, 吳范宏, 唐鶴, 蘇飛飛, 金鑫, 李丹丹
【申請人】上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年11月18日