專(zhuān)利名稱(chēng)：：具備出色的沖擊強(qiáng)度及透明度的甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具備出色的沖擊強(qiáng)度及透明度的甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，尤其是一種由種子一橡膠芯一接枝聚合步驟構(gòu)成的接枝聚合物制備過(guò)程中，在接枝聚合步驟，包括預(yù)接枝聚合物制備步驟，其特征是添加單體混合物進(jìn)行接枝聚合，該單體混合物包括60100重量％的甲基丙烯酸垸基酯；040重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物；之后待上述聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到7095%時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，接著繼續(xù)進(jìn)行聚合，從而制備出粒徑增加至100500mn的接枝聚合物及其制備方法。另外，還涉及一種甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，其包括上述接枝聚合物。
背景技術(shù)：
：甲基丙烯酸樹(shù)脂不僅具有出色的透明度及耐氣候性，而且還具有優(yōu)秀的硬度、耐藥性、表面光澤及粘接性等，廣泛用作玻璃的替代品。但甲基丙烯酸樹(shù)脂，較之其他塑膠材料，其耐沖擊性較差，需增加產(chǎn)品厚度或用途受限。為提高上述甲基丙烯酸樹(shù)脂的耐沖擊性，提出利用抗沖改性劑重整后使用的方法。日本公開(kāi)專(zhuān)利公告第2006-131803號(hào)，提出利用丙烯酸類(lèi)橡膠抗沖改性劑改質(zhì)的甲基丙烯酸樹(shù)脂。上述方法雖然提高了甲基丙烯酸扭M旨的耐沖擊性，但未能獲得滿意的效果，而且，若為提高耐沖擊性而大量使用抗沖改性劑，則會(huì)降低甲基丙烯酸樹(shù)脂的硬度和透明度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供一種接枝共聚物，包括.-(a)種子，聚合130重量份的單體混合物而制備，該單體混合物包括:410050重量％的甲基丙烯酸垸基酯；050重量％的選自丙烯酸院基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量％的交聯(lián)劑或接枝劑；(b)橡膠芯，包覆上述種子，使3069重量份的單體混合物聚合而制備，該單體混合物包括6095重量％的丙烯酸垸基酯；540重量％的選自甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量°/。的交聯(lián)劑或接枝劑；(c)預(yù)接枝聚合物，包覆上述橡膠芯，首先添加135重量份的單體混合物進(jìn)行接枝聚合，該單體混合物包括60100重量％的甲基丙烯酸垸基酯；040重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸垸基酯化合物中的一種以上化合物；之后待上述聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到7095%時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，接著繼續(xù)進(jìn)行聚合，從而使預(yù)接枝聚合物的粒徑增加至100500nm;(d)接枝聚合物，包覆上述預(yù)接枝聚合物，聚合135重量份的單體混合物而制備，該單體混合物包括60100重量％的甲基丙烯酸垸基酯；040重量%的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物。本發(fā)明的另一目的在于，提供一種甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，將上述接枝共聚物作為抗沖改性劑混合使用。下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明中的一種接枝共聚物制備方法，包括如下步驟(a)使單體混合物聚合而制備種子的步驟，該單體混合物包括10050重量％的甲基丙烯酸烷基酯；050重量％的選自丙烯酸垸基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量％的交聯(lián)劑或接枝劑；(b)使單體混合物聚合而制備出包覆上述種子的橡膠芯的步驟，該單體混合物包括6095重量％的丙烯酸烷基酯；540重量％的選自甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量％的交聯(lián)劑或接枝劑；(c)制備出包覆上述橡膠芯的預(yù)接枝聚合物的步驟，添加單體混合物進(jìn)行接枝聚合，該單體混合物包括60100重量％的甲基丙烯酸垸基酯；040重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物；之后待聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到7095%時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，并繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而制備粒徑增加至100500nm的預(yù)接枝聚合物；(d)使單體混合物聚合，從而制備出包覆所述預(yù)接枝聚合物的最終接枝聚合物的步驟，該單體混合物包括60100重量％的甲基丙烯酸烷基酯；40重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸垸基酯化合物中的一種以上化合物。本發(fā)明各步驟中的單體比率為，(a)種子130重量份；(b)橡膠芯3069重量份；(c)預(yù)接枝聚合物135重量份；及(d)接枝聚合物135重量份。本發(fā)明中的(a)種子由包括10050重量％的甲基丙烯酸垸基酯；050重量%的選自丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量％的交聯(lián)劑或接枝劑的單體混合物構(gòu)成。上述甲基丙烯酸烷基酯，可使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、苯甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷酯等。上述丙烯酸烷基酯，可使用烷基的碳數(shù)為18，具體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯及丙烯酸2-乙基己酯等。上述芳香族乙烯基化合物，可使用苯乙烯、a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等。上述共軛二烯化合物，可使用l，3-丁二烯、2-3-丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯等。上述交聯(lián)劑和接枝劑，可使用乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯及甲基丙烯酸烯丙酯等，但非限定于此。上述種子可利用乳化聚合法制備，此時(shí)，可使用乳化聚合法通常使用的乳化劑、引發(fā)劑及離子交換水等。優(yōu)選地，上述種子的平均粒徑為50150nm。6為維持透明度，優(yōu)選地，上述種子的折射率為1.4801.500。本發(fā)明中的(b)橡膠芯，包覆上述(a)種子，由包括6095重量％的丙烯酸烷基酯；540重量％的選自甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；05重量％的交聯(lián)劑或接枝劑的單體混合物構(gòu)成。優(yōu)選地，上述橡膠芯的平均粒徑為100400nm。若平均粒徑不足100nm，則會(huì)降低沖擊強(qiáng)度，而若超過(guò)400nm，則降低透明度。為維持透明度，優(yōu)選地，上述橡膠芯的折射率為1.4801.500。本發(fā)明中的(c)預(yù)接枝聚合物，包覆上述(b)橡膠芯，由包括60100重量％的甲基丙烯酸烷基酯；040重量％的選自芳香族乙烯基化合物及烷基丙烯酸化合物中的一種以上化合物的單體混合物所構(gòu)成。另外，還包括添加上述單體混合物進(jìn)行接枝聚合，待上述聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到7095%時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，接著繼續(xù)進(jìn)行聚合，從而使粒徑增加至100500nm的預(yù)接枝聚合物制備步驟。本發(fā)明的(c)步驟中，通過(guò)在聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到7095%時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑等，調(diào)節(jié)接枝聚合物的穩(wěn)定性，增加接枝聚合物的粒徑。此時(shí)，為提高耐沖擊性及盡量降低對(duì)透明度的影響，優(yōu)選地，其平均粒徑為100500nm。若上述粒徑不足100nm，不能提高耐沖擊性，而若超過(guò)500nm，則降低透明度。上述(c)步驟中，可用于增加粒子粒徑的酸有硫酸、鹽酸、磺酸、馬來(lái)酸、醋酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、羧酸、丙酸及巴豆酸等，這些酸可單獨(dú)或混合兩種以上一起使用。上述(c)步驟中，可用于增加粒子粒徑的鹽有，可解離為Na+、K+、Ca2+、Al3+、H+等或C1—、Br一、S042—、S032_、N02—、N03_、P043—、C032—、0H—等離子的化合物，這些鹽可單獨(dú)或混合兩種以上一起使用。這些鹽具體有NaCl、KC1、Na2S04、CaCl2及AlCl3等。在上述(c)步驟中，可用于增加粒子粒徑的高分子凝結(jié)劑有，包含具有羧基的不飽和酸的共聚物乳膠。具有羧基的單體，有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、衣康酸、巴豆酸、富馬酸及馬來(lái)酸等，而高分子凝結(jié)劑是將上述亞甲基性不飽和羧酸和下述單體中的一種以上單體共聚而制備，這些單體包括丙烯酸類(lèi)單體，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯等；CV6的共軛雙鍵類(lèi)單體，如丁二烯、異戊二烯等；單乙烯基芳香族碳?xì)鋯误w，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及氯苯乙烯等；及丙烯腈、甲基丙烯腈單體。上述用于增加粒徑的添加物，即酸、鹽或高分子凝結(jié)劑含量，以最終接枝聚合物100重量份為準(zhǔn)，優(yōu)選為0.0110重量份。如上述含量不足O.Ol重量份，不容易增加粒徑，而若超過(guò)10重量份，則產(chǎn)生大量凝塊。為維持透明度，上述預(yù)接枝共聚物的折射率優(yōu)選為1.4801.500。本發(fā)明中的(d)接枝聚合物，包覆上述(c)預(yù)接枝聚合物，其由包括60100重量％的甲基丙烯酸烷基酯;040重量％的選自芳香族乙烯基化合物及烷基丙烯酸化合物中的一種以上化合物的單體混合物構(gòu)成。優(yōu)選為，上述接枝聚合物的平均粒徑為100500nm。為提高透明度，優(yōu)選地，上述接枝聚合物的折射率為1.4801.500。若將通過(guò)上述方法制備的接枝聚合物，作為抗沖改性劑混合使用，制備出甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，則可最大限度地減少降低透明度的同時(shí)，極大地提高耐沖擊性。具體實(shí)施例方式下面，參考實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但這些實(shí)施例僅用于幫助理解本發(fā)明，本發(fā)明的范圍不受實(shí)施例的限制。[實(shí)施例]實(shí)施例1(a)種子向設(shè)置有攪拌器和冷凝器的5L聚合容器中，投入離子交換水100重量份、十二硫酸鈉0.1重量份及甲基丙烯酸甲酯5重量份之后，將溫度上升至70°C。待反應(yīng)器內(nèi)部溫度達(dá)到7(TC之后，投入過(guò)硫酸鉀0.2重量份進(jìn)行聚合反應(yīng)，制得種子。此時(shí)，最終聚合轉(zhuǎn)換率為98%，最終粒子大小為60nm，折射率為1.490。(b)橡膠芯利用離子交換水100重量份、十二硫酸鈉0.2重量份、苯乙烯10重量份、丙烯酸丁酯39.5重量份及甲基丙烯酸烯丙酯0.5重量份，制得預(yù)乳液之后，利用2小時(shí)投入至上述種子。此時(shí)，同時(shí)投入過(guò)硫酸鉀0.1重量份進(jìn)行中和反應(yīng)，完成核芯聚合。此時(shí)，最終轉(zhuǎn)換率為99%，最終粒子大小為130nm，折射率為1.490。(c)預(yù)接枝聚合物向上述橡膠芯乳膠，投入乙二胺四鈉醋酸鹽O.01重量份、硫酸亞鐵0.006重量份、甲醛次硫酸氫鈉0.04重量份之后，向甲基丙烯酸甲酯20重量份、油酸鉀0.2重量份、離子交換水20重量份中添加叔丁基過(guò)氧化氫0.08重量份，利用10分鐘投入之后，在6(TC溫度條件下進(jìn)行1小時(shí)的聚合反應(yīng)。此時(shí)，聚合轉(zhuǎn)換率為80%。接著依次添加磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之后，進(jìn)行l(wèi)小時(shí)聚合反應(yīng)，將接枝聚合物的粒徑增加至250nm，折射率為1.490。此時(shí)的聚合轉(zhuǎn)換率為99%。(d)接枝聚合物向上述預(yù)接枝聚合物，投入乙二胺四鈉醋酸鹽0.01重量份、硫酸亞鐵0.006重量份、甲醛次硫酸氫鈉0.04重量份之后，向甲基丙烯酸甲酯25重量份、油酸鉀0.25重量份、離子交換水25重量份中添加叔丁基過(guò)氧化氫O.l重量份，利用10分鐘投入之后，在6(TC溫度條件下進(jìn)行2小時(shí)的聚合反應(yīng)。最終聚合體粒徑為275nm，折射率為1.490。最終聚合轉(zhuǎn)換率為99%。向上述制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LG醒A公司，HP-10))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。實(shí)施例2除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，用鈉氯化物1.0重量份替代磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。此時(shí)，增加了粒徑的(c)預(yù)接枝聚合物的粒徑為250nm。向上述實(shí)施例2所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的P畫(huà)A樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-10))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。實(shí)施例3(高分子凝結(jié)劑的制備)向設(shè)置有攪拌器的5L聚合容器中，投入離子交換水180重量份及作為添加劑的十二硫酸鈉1.0重量份、乙二胺四鈉醋酸鹽0.019重量份、硫酸亞鐵0.012重量份及甲醛次硫酸氫鈉0.08重量份。在此，作為第一步，將丙烯酸丁酯23重量份、甲基丙烯酸甲酯2重量份、丙烯酸2重量份、叔十二硫醇0.2重量份及過(guò)氧化氫異丙苯0.03重量份，連續(xù)投入2小時(shí)，并在7(TC條件下聚合；待所投入的單體聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到90%以上時(shí)，作為第二步，將丙烯酸丁酯25重量份、甲基丙烯酸甲酯35重量份、丙烯酸13重量份、叔十二硫醇0.5重量份及過(guò)氧化氫異丙苯0.1重量份，連續(xù)投入5小時(shí)，并在70'C條件下聚合，制得粒子大小為lOOnm的高分子凝結(jié)劑，此最終聚合轉(zhuǎn)換率為98%。(接枝聚合物的聚合)除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，用高分子凝結(jié)劑0.5重量份替代磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。此時(shí)，增加了粒徑的(c)預(yù)接枝聚合物的粒徑為250nm。向上述實(shí)施例3所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-IO))之后，通過(guò)擠出和注塑撿測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。比較例1除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，不投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述比較例1所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-IO))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。比較例2除不在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，而在橡膠芯制備步驟完成之后，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述比較例2所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-10))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。實(shí)施例4除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，在反應(yīng)經(jīng)過(guò)45分鐘后(轉(zhuǎn)換率為70%)，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述實(shí)施例4所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的P麗A樹(shù)脂(LGM區(qū)公司，HP-10))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。實(shí)施例5除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，在反應(yīng)經(jīng)過(guò)90分鐘后(轉(zhuǎn)換率為95%)，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述實(shí)施例5所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-10))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。比較例3除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，在反應(yīng)經(jīng)過(guò)30分鐘后(轉(zhuǎn)換率為50%)，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述比較例3所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-IO))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。比較例4除在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，在預(yù)接枝反應(yīng)結(jié)束2小時(shí)后(轉(zhuǎn)換率為99%)，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例l相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述比較例4所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的PMMA樹(shù)脂(LGiiMMA公司，HP-IO))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。比較例5除不在上述實(shí)施例1的預(yù)接枝聚合物制備步驟，而在最終接枝反應(yīng)開(kāi)始經(jīng)過(guò)1小時(shí)后，投入磺基丁二酸鈉二辛酯0.2重量份和醋酸0.5重量份之外，利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。向上述比較例5所制備的最終接枝聚合物中添加鹽而與水分離后，脫水干燥制得粉末。向30重量份的上述接枝聚合物混合70重量份的P麗A樹(shù)脂(LGMMA公司，HP-IO))之后，通過(guò)擠出和注塑檢測(cè)物性，其結(jié)果如下表l所示。[物性評(píng)價(jià)]*沖擊強(qiáng)度——利用1/8〃試片，根據(jù)ASTMD256檢測(cè)Izod沖擊強(qiáng)度。*光透射率、Haze——利用厚度為3mm的擠出板成形品，根據(jù)ASTMD1003進(jìn)行檢測(cè)。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從上述表1可知，在預(yù)接枝聚合物制備步驟，較之比較例，在轉(zhuǎn)換率為7095%時(shí)增加粒子粒徑的實(shí)施例，其耐沖擊性和透明度更優(yōu)秀。工業(yè)實(shí)用性如上所述，若將根據(jù)本發(fā)明的制備方法制備的接枝共聚物，用作甲基丙烯酸樹(shù)脂的抗沖改性劑，則可提供沖擊強(qiáng)度和透明度極佳的耐沖擊性甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物。上述實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明而非限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改、變形或者等同替換，而這些修改變形均不脫離本發(fā)明的精神和范圍。權(quán)利要求1、一種接枝共聚物制備方法，包括如下步驟(a)使1至30重量份的單體混合物聚合而制備種子的步驟，該單體混合物包括100～50重量％的甲基丙烯酸烷基酯；0～50重量％的選自丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；0～5重量％的交聯(lián)劑或接枝劑；(b)使30至69重量份的單體混合物聚合而制備出包覆所述種子的橡膠芯的步驟，該單體混合物包括60～95重量％的丙烯酸烷基酯；5～40重量％的選自甲基丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基化合物及共軛二烯化合物中的一種以上化合物；0～5重量％的交聯(lián)劑或接枝劑；(c)制備出包覆所述橡膠芯的預(yù)接枝聚合物的步驟，添加1至35重量份的單體混合物進(jìn)行接枝聚合，該單體混合物包括60～100重量％的甲基丙烯酸烷基酯；0～40重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物；之后待聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到70～95％時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，并繼續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng)，從而制備粒徑增加至100～500nm的預(yù)接枝聚合物；(d)使1至35重量份的單體混合物聚合，從而制備出包覆所述預(yù)接枝聚合物的接枝聚合物的步驟，該單體混合物包括60～100重量％的甲基丙烯酸烷基酯；0～40重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物制備方法，其特征在于在所述(c)步驟中，以最終接枝共聚物100重量份為準(zhǔn)，添加0.0110重量份的酸，而所述酸選自硫酸、鹽酸、磺酸、馬來(lái)酸、醋酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、羧酸、丙酸及巴豆酸中的一種以上。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物制備方法，其特征在于在所述(C)步驟中，以最終接枝共聚物100重量份為準(zhǔn)，添加0.0110重量份的鹽，而所述鹽選自可解離為Na+、K+、Ca2+、Al3+、H+或Cl_、Br—、S042_、S032—、N02—、N0「、P043-、C032\OH—離子的化合物中的一種以上。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物制備方法，其特征在于在所述(c)步驟中，以最終接枝共聚物100重量份為準(zhǔn)，添加0.01至10重量份的高分子凝結(jié)劑，而所述高分子凝結(jié)劑通過(guò)將選自丙烯酸酯類(lèi)單體中的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯；C4、6的共軛雙鍵類(lèi)單體中的丁二烯、異戊二烯；單乙烯基芳香族碳?xì)鋯误w中的苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯；丙烯腈、甲基丙烯腈單體中的一種以上單體，和具有羧基的單體中的丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸或馬來(lái)酸進(jìn)行共聚而制備。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的接枝共聚物制備方法，其特征在于所述(a)步驟中制備的種子、(b)步驟中制備的橡膠芯、(c)步驟中制備的預(yù)接枝聚合物及(d)步驟中制備的接枝聚合物，其折射率分別被調(diào)節(jié)為1.4801.500。6、一種接枝共聚物，利用權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的制備方法制得。7、一種甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，包括權(quán)利要求6所述的接枝共聚物和甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂。全文摘要本發(fā)明涉及一種具備出色的沖擊強(qiáng)度及透明度的甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物，尤其是一種由種子—橡膠芯—接枝聚合步驟構(gòu)成的接枝聚合物制備過(guò)程中，在接枝聚合步驟包括預(yù)接枝聚合物制備步驟，添加單體混合物進(jìn)行接枝聚合，該單體混合物包括60～100重量％的甲基丙烯酸烷基酯；0～40重量％的選自芳香族乙烯基化合物及丙烯酸烷基酯化合物中的一種以上化合物；之后待上述聚合轉(zhuǎn)換率達(dá)到70～95％時(shí)，添加酸、鹽或高分子凝結(jié)劑，繼續(xù)進(jìn)行聚合，從而使預(yù)接枝聚合物的粒徑增加至100～500nm的接枝共聚物及其制備方法。另外，還涉及一種包括上述接枝共聚物的甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物。本發(fā)明可提供一種具備出色的沖擊強(qiáng)度及透明度的甲基丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂組合物。文檔編號(hào)C08F285/00GK101654501SQ20091016613公開(kāi)日2010年2月24日申請(qǐng)日期2009年8月17日優(yōu)先權(quán)日2008年8月22日發(fā)明者安貞憲,李世恩,柳東彫申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社