一種單液型酚醛樹脂基涂料及其制備方法
【技術領域】：
[0001] 本發(fā)明涉及一種涂料，特別是涉及一種單液型酚醛樹脂基涂料及其制備方法。
【背景技術】：
[0002] 酸醛樹脂（Phenol Formaldehyde，簡稱PF)，也叫電木，又稱電木粉，無色或黃褐色 透明固體，市場銷售往往加著色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍等顏色，有顆粒、粉末狀。酚醛樹 脂是第一個投入工業(yè)生產的塑料品種，具有較高的機械強度、良好的絕緣性，耐熱、耐腐蝕， 因此常用于制造電器材料，如開關、燈頭、耳機、電話機殼、儀表殼等，"電木"由此而得名。酚 醛樹脂涂料是以酚醛樹脂或改性酚醛樹脂為主要樹脂制成的涂料，酚醛樹脂主要代替天然 樹脂與干性油配合制漆。由于酚醛樹脂使涂料在硬度、光澤、快干、耐水、耐酸堿及絕緣方面 有較好的性能，所以廣泛應用于木器、家具、建筑、電氣、自行車等方面。酚醛樹脂涂料有較 深的顏色，老化過程中漆膜容易泛黃，不宜用于制造淺色及白色漆。
[0003] 例如，公開號為CN103289503B、公開日為2015. 09. 30、申請人為蘇州艾特斯環(huán)保 有限公司的中國專利申請公開了"一種含有磺化酚醛樹脂的防水耐酸堿涂料"，由以下成分 按照重量比組成：磺化酚醛樹脂30~40份，縮二脲10~20份，聚合松香10~20份，醋丙 乳液10~20份，云母粉10~20份，珍珠巖5~10份，聚異丁稀5~10份，瓜爾豆膠5~ 10份，丙二醇5~10份，環(huán)己酮50~70份，通過將各種成分投入反應釜中不斷進行攪拌， 待攪拌均勻后即可獲得具有良好防水耐酸堿效果的涂料。然而，該涂料在應用于自行車方 面時存在耐鹽霧性能和耐沖擊性能不佳的缺陷：。

【發(fā)明內容】
：
[0004] 本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種單液型酚醛樹脂基涂料，其具有很好的耐鹽 霧性能和耐沖擊性能。
[0005] 為解決上述技術問題，本發(fā)明的技術方案是：
[0006] -種單液型酚醛樹脂基涂料，按重量份計，由以下組份制成：酚醛樹脂30~40份， 溶劑30~35份，交聯(lián)劑3~4份，填料16~21份，顏料10~14份，流平劑0· 5~1份， 相容劑3~5份，偶聯(lián)劑1~1. 5份，磷方沸石粉10~15份，ECO 7~10份。
[0007] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述酚醛樹脂為環(huán)氧酚醛樹脂。
[0008] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述溶劑為環(huán)己酮。
[0009] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述交聯(lián)劑為TAC。
[0010] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述填料為云母粉或石英粉。
[0011] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述顏料為有機顏料。
[0012] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述流平劑為聚丙烯酸酯流平劑。
[0013] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述相容劑為POE-g-MAH。
[0014] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述偶聯(lián)劑為硅氧烷偶聯(lián)劑。
[0015] 本發(fā)明要解決的另一技術問題是提供上述單液型酚醛樹脂基涂料的制備方法。
[0016] 為解決上述技術問題，技術方案是：
[0017] -種單液型酚醛樹脂基涂料的制備方法，其步驟如下：
[0018] (1)將磷方沸石用砂磨機粉碎10小時，再用固液比為100/400的重力沉降法進行 分離，得到平均粒徑為〇. 75-0. 84 μ m的磷方沸石粉；
[0019] (2)將偶聯(lián)劑溶于丙酮中分散均勻得到偶聯(lián)劑溶液，將步驟（1)得到的磷方沸石 粉置于烘箱中干燥12小時后加入偶聯(lián)劑溶液，90°C下恒溫水浴反應5小時，離心處理后用 丙酮反復洗滌去除多余的偶聯(lián)劑，置于真空干燥箱中90°C下干燥20小時，得到改性磷方沸 石粉；
[0020] (3)將酚醛樹脂、填料、顏料、相容劑、ECO以及步驟⑵得到的改性磷方沸石粉 加入混合機中混合均勻，得到混合料，將混合料加入雙螺桿擠出機進行熔融擠出，螺桿轉速 為240rpm，料筒各段的溫度為250-260 °C，機頭出口溫度為260 °C，將擠出料冷卻后造粒，過 篩、干燥后得到基料；
[0021] (4)將步驟⑶得到的基料70°C下加入溶劑中溶解，加入交聯(lián)劑、流平劑后110°C 下磁力分散8小時，再用球磨機研磨4小時至粒徑為30 μ m，得到單液型酚醛樹脂基涂料。
[0022] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0023] 1)磷方沸石是具有孔道結構的磷酸鹽礦物，含有磷酸根和鋁離子，前者離解出來 后可鈍化金屬表面引起陽極極化，同時鋁離子在陰極反應生成難溶物引起陰極極化，可有 效提高涂料的防銹能力以及耐鹽霧性能，不過磷方沸石表面具有大量羥基，極性較大，在涂 料中不易分散，與酚醛樹脂基體的相容性也較差，因此本發(fā)明通過偶聯(lián)劑對其進行改性，在 其表面覆蓋了一層有機分子層，改善了其與酚醛樹脂基體的相容性和結合力以及在涂料中 的分散性，從而充分提高涂料的耐鹽霧性能；此外，在涂料受到外界沖擊力時，磷方沸石會 在垂直方向上施加應力，而且發(fā)生形變，消耗掉外界沖擊能量，從而提高涂料的耐沖擊性 能；另一方面，磷方沸石的三維孔道結構賦予了其較大的比表面積和孔體積，使其具有優(yōu)異 的吸附性，可有效提高涂料的附著力。
[0024] 2)ECO是由環(huán)氧氯丙烷和環(huán)氧乙烷共聚而成的聚醚型橡膠，具有很好的彈性和柔 韌性，與酚醛樹脂基體共混后，在涂料受到外力沖擊時，ECO的柔性大分子鏈段可承受并消 耗沖擊能量，從而進一步提高涂料的耐沖擊性能，而且本發(fā)明還添加了相容劑，以改善ECO 與酚醛樹脂基體之間的結合力和相容程度，使得ECO的優(yōu)良性能得以充分發(fā)揮；此外，ECO 的耐油性和耐候性均很優(yōu)異，因此還可有效提高涂料的耐油性能和耐候性能。
【具體實施方式】：
[0025] 下面將結合具體實施例來詳細說明本發(fā)明，在此本發(fā)明的示意性實施例以及說明 用來解釋本發(fā)明，但并不作為對本發(fā)明的限定。
[0026] 實施例1
[0027] 單液型酚醛樹脂基涂料，按重量份計，由以下組份制成：環(huán)氧酚醛樹脂30份，環(huán)己 酮35份，TAC 3. 5份，石英粉20份，有機顏料10. 5份，聚丙烯酸酯流平劑0. 7份，P0E-g-MAH 3. 5份，硅氧烷偶聯(lián)劑1. 4份，磷方沸石粉11份，ECO 8. 5份。
[0028] 其制備方法的步驟如下：
[0029] (1)將磷方沸石用砂磨機粉碎10小時，再用固液比為100/400的重力沉降法進行 分離，得到平均粒徑為0. 75-0. 84 μ m的磷方沸石粉；
[0030] (2)將硅氧烷偶聯(lián)劑溶于丙酮中分散均勻得到偶聯(lián)劑溶液，將步驟⑴得到的磷 方沸石粉置于烘箱中干燥12小時后加入偶聯(lián)劑溶液，90°C下恒溫水浴反應5小時，離心處 理后用丙酮反復洗滌去除多余的硅氧烷偶聯(lián)劑，置于真空干燥箱中90°C下干燥20小時，得 到改性磷方沸石粉；
[0031] (3)將環(huán)氧酚醛樹脂、石英粉、有機顏料、P0E-g_MAH、EC0以及步驟（2)得到的改性 磷方沸石粉加入混合機中混合均勻，得到混合料，將混合料加入雙螺桿擠出機進行熔融擠 出，螺桿轉速為240rpm，料筒各段的溫度為250-260 °C，機頭出口溫度為260 °C，將擠出料冷 卻后造粒，過篩、干燥后得到基料；
[0032] (4)將步驟（3)得到的基料70°C下加入環(huán)己酮中溶解，加入TAC、聚丙烯酸酯流平 劑后110°C下磁力分散8小時，再用球磨機研磨4小時至粒徑為30 μ m，得到單液型酚醛樹 脂基涂料。
[0033] 實施例2
[0034] 單液型酚醛樹脂基涂料，按重量份計，由以下組份制成：環(huán)氧酚醛樹脂39份，環(huán)己 酮31份，TAC 3份，石英粉21份，有機顏料12份，聚丙烯酸酯流平劑0. 9份，POE-g-MAH 3 份，硅氧烷偶聯(lián)劑1. 1份，磷方沸石粉13份，ECO 9份。
[0035] 其制備方法的步驟如下：
[0036] (1)將磷方沸石用砂磨機粉碎10小時，再用固液比為100/400的重力沉降法進行 分離，得到平均粒徑為〇. 75-0. 84 μ m的磷方沸石粉；
[0037] (2)將硅氧烷偶聯(lián)劑溶于丙酮中分散均勻得到偶聯(lián)劑溶液，將步驟⑴得到的磷 方沸石粉置于烘箱中干燥12小時后加入偶聯(lián)劑溶液，90°C下恒溫水浴反應5小時，離心處 理后用丙酮反復洗滌去除多余的硅氧烷偶聯(lián)劑，置于真空干燥箱中90°C下干燥20小時，得 到改性磷方沸石粉；
[0038] (3)將環(huán)氧酚醛樹脂、石英粉、有機顏料、P0E-g_MAH、EC0以及步驟（2)得到的改性 磷方沸石粉加入混合機中混合均勻，得到混合料，將混合料加入雙螺桿擠出機進行熔融擠 出，螺桿轉速為240rpm，料筒各段的溫度為250-260 °C，機頭出口溫度為260 °C，將擠出料冷 卻后造粒，過篩、干燥后得到基料；
[0039] (4)將步驟（3)得到的基料70°C下加入環(huán)己酮中溶解，加入TAC、聚丙烯酸酯流平 劑后110°C下磁力分散8小時，再用球磨機研磨4小時至粒徑為30 μ m，得到單液型酚醛樹 脂基涂料。
[0040] 實施例3
[0041] 單液型酚醛樹脂基涂料，按重量份計，由以下組份制成：環(huán)氧酚醛樹脂36份，環(huán)己 酮34份，TAC 4份，云母粉16份，有機顏料11份，聚丙烯酸酯流平劑0. 8份，POE-g-MAH 5 份，硅氧烷偶聯(lián)劑1. 5份，磷方沸石粉15份，ECO 7份。
[0042] 其制備方法的步驟如下：
[0043] (1)將磷方沸石用砂磨機粉碎10小時，再用固液比為100/400的重力沉降法進行 分離，得到平均粒徑為〇. 75-0. 84 μ m的磷方沸石粉；
[0044] (2)將硅氧烷偶聯(lián)劑溶于丙酮中分散均勻得到偶聯(lián)劑溶液，將步驟⑴得到的磷 方沸石粉置于烘箱中干燥12小時后加入偶聯(lián)劑溶液，9