專利名稱：具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、以及含有該聚合物的陽離子固化性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在通過如紫外線和電子射線等活性能量線的照射和/或加熱發(fā)生陽離子聚合的固化性組合物中，作為其配方原料的陽離子聚合性聚合物、以及含有此聚合物的樹脂組合物。另外，本發(fā)明涉及固化性良好的陽離子固化性樹脂組合物，其可以制成撓性優(yōu)良、在室溫下是低彈性模量且形狀變化后的復原性也優(yōu)良的固化物。
背景技術：
通過如紫外線和電子射線等這樣的活性能量線的照射或者加熱而發(fā)生陽離子聚合的固化性樹脂組合物中的大部分是環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂通常在耐熱性、粘接性、以及耐藥品性等方面優(yōu)良，但是其大多數(shù)是由胺或酸酐等的加成反應而產生的雙組分的熱固化型。由陽離子聚合產生的固化體系不像環(huán)氧樹脂那樣廣泛使用。但是，陽離子固化體系由于不具有胺或酯等極性基，所以在降低固化物的吸水率方面是有利的。另外，陽離子固化體系通過使用潛在性的熱陽離子聚合引發(fā)劑，可以形成單組分的熱固化性樹脂。此外，混合有光陽離子聚合引發(fā)劑的環(huán)氧樹脂類和氧雜環(huán)丁烷類的光陽離子固化性樹脂組合物，近年來由于如下的理由而比較引人注目。即由于與占了光固化性樹脂大部分的(甲基)丙烯酸酯類相比，環(huán)氧化合物和氧雜環(huán)丁烷化合物具有固化時的收縮率小、對基體材料的密合性優(yōu)良、吸水率低、而且其聚合不會被空氣中的氧氣所阻礙等優(yōu)點。由于這樣的理由，陽離子固化性樹脂組合物，尤其是光陽離子固化性樹脂組合物比較引人注目。但是，若與由環(huán)氧基和胺等產生的固化體系等相比則價格較高，所以與其說是在通用材料不如說是在電子材料和光學材料等需要特異物性的領域中比較引人注目。
作為電子材料和光學材料所要求的特異物性之一，例如是具有雖然在室溫(25℃左右)下與粘合劑一樣或者比其更為柔軟，但形狀變化后的復原性優(yōu)良的物性。換句話說，這種物性是在動態(tài)粘彈性測量中，貯藏彈性模量(G’)低而且tanδ也低的物性(以下簡稱為低彈性模量和低tanδ)?？墒牵谝郧暗沫h(huán)氧類陽離子固化性樹脂組合物中，除了硅酮類，在這樣的物性方面沒有發(fā)現(xiàn)優(yōu)良的物質。而硅酮類樹脂的固化物由于通常難以與其它材料粘合，所以其用途受到限制。
但是在通常要求與所謂的撓性樹脂具有相同程度的柔軟性時，已知有使用了環(huán)氧化聚丁二烯的環(huán)氧樹脂類組合物。另外，作為比現(xiàn)在市售的環(huán)氧化聚丁二烯具有更進一步改善的撓性的環(huán)氧樹脂，有在末端具有羧基的聚丁二烯與在1個分子中具有兩個環(huán)己烷氧化物結構的環(huán)氧化合物的加成反應物等(例如，參考專利文獻1)。但是，該化合物在低彈性模量和低tanδ方面，也依據(jù)其固化性，并不清楚能體現(xiàn)出何種程度的性能。
一種由環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物和光陽離子聚合引發(fā)劑所組成的光學立體造形用光固化性樹脂組合物已被公開(例如，參考專利文獻2)。其中廣泛列舉了可考慮的各種化合物或組合物，但與本發(fā)明中作為目標物的低彈性模量樹脂是不同的物質。
具有在末端含有氧雜環(huán)丁烷的基團的大分子單體的制造方法已被公開(例如，參考專利文獻3)，作為化合物表示為在一個末端含有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的聚異戊二烯。但是，其作為陽離子固化性樹脂的物性并不清楚，另外末端的結構也沒有顯示出本發(fā)明中的結構。此外，由于該化合物在分子內含有多個雙鍵，所以易于受到氧化而降解。而且，該專利的制造方法是通過向由陰離子聚合而得到的聚合物的活性末端加成上具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的聚合終止劑而獲得，此方法由于受空氣中的水分和反應溶液中微量水分的阻礙而需要嚴格的脫水工序，還需要適合于這種精密反應的制造設備。另外，由于丁基鋰等陰離子聚合引發(fā)劑會被空氣中的水分分解，所以不易操作。
專利文獻1特開2001-329045號(權利要求書)專利文獻2特開平10-168165號(權利要求書)專利文獻3特開平7-309856號(權利要求書、實施例)發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供可以將組合物粘度從數(shù)10mPa·s～數(shù)10Pa·s進行大幅度調整的陽離子聚合性聚合物。該組合物的固化性優(yōu)良，此固化物是密合性良好、撓性優(yōu)良、柔軟、以及在室溫下(例如25℃左右)是低彈性模量同時形狀變化后的復原性也優(yōu)良的物質。另外，本發(fā)明還提供含有該聚合物的組合物。
為了解決上述課題，本發(fā)明者們多次專心研究，結果發(fā)現(xiàn)通過以下方法可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
1.一種聚合物，其是由選自馬來化聚丁二烯、馬來化聚異戊二烯、含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯—丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。
式(1)的R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～6的也可以具有支鏈的烷基。
2.一種聚合物，其是由馬來化聚丁二烯和/或馬來化聚異戊二烯與式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。
3.一種聚合物，其是由選自含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯-丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。
4.一種陽離子固化性樹脂組合物，其含有上述記載的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑。
5.一種陽離子固化性樹脂組合物，其含有上述記載的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、具有環(huán)氧基的化合物和/或除了具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑。
6.一種固化物，其是通過對上述記載的陽離子固化性樹脂組合物照射活性能量線和/或進行加熱而形成的。


圖1表示實施例1的原料聚合物即在兩個末端具有羥基的氫化聚丁二烯(三菱化學制ポリテ-ルHA)的1H-NMR譜圖。
圖2表示實施例1的生成物即在兩個末端具有氧雜環(huán)丁烷基的氫化聚丁二烯的1H-NMR譜圖。
圖3表示實施例2的原料聚合物即在一個末端具有羥基的乙烯-丁烯共聚物(KRATON公司制L-1203)的1H-NMR譜圖。
圖4表示實施例2的生成物即在一個末端具有氧雜環(huán)丁烷基的乙烯-丁烯共聚物的1H-NMR譜圖。
圖5表示將實施例8和9的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的動態(tài)粘彈性譜圖(溫度依賴性)。
圖6表示將實施例12和13的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的動態(tài)粘彈性譜圖(溫度依賴性)。
圖7表示將實施例14和16的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的動態(tài)粘彈性譜圖(溫度依賴性)。
符號的說明圖1～4的橫軸1H-NMR譜圖的PPM值。
圖1～4的縱軸1H-NMR譜圖中的任意值。
圖5～7的橫軸溫度℃圖5～7的右縱軸tanδ的值(對數(shù)刻度)。
圖5～7的左縱軸貯藏彈性模量(G’)的值(Pa，對數(shù)刻度)。
圖5的粗實線表示將實施例8的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖5的細實線表示將實施例9的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖5的粗虛線表示將實施例8的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的tanδ的曲線。
圖5的細虛線表示將實施例9的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的tanδ的曲線。
圖6的粗實線表示將實施例12的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖6的細實線表示將實施例13的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖6的粗虛線表示將實施例12的組合物用紫外線進行固化形成的固化物的tanδ的曲線。
圖6的細虛線表示將實施例13的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的tanδ的曲線。
圖7的細實線表示將實施例14的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖7的粗實線表示將實施例16的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的貯藏彈性模量(G’)的曲線。
圖7的細虛線表示將實施例14的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的tanδ的曲線。
圖7的粗虛線表示將實施例16的組合物用紫外線進行固化而形成的固化物的tanδ的曲線。
具體實施例方式
本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物，是含有由馬來化聚丁二烯和/或馬來化聚異戊二烯與式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物(稱為具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物)的聚合物。
本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物，是由選自含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與式(1)所示化合物反應得到的物質。而且，該物質是由下式(2)表示的在兩個或兩個以上的末端具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物(稱為由式(2)表示的化合物)，該物質包括在本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物中。
式(2)中，R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～6的也可以具有支鏈的烷基，R2表示聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、或氫化聚異戊二烯，當R2是具有支鏈的聚合物時，也可以在支鏈的末端與式(3)所示化合物鍵接。
式(3)的R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～6的也可以具有支鏈的烷基。
本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物，是由選自含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯-丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與式(1)所示化合物反應得到的物質。而且，該物質是由下式(4)表示的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物(稱為由式(4)表示的化合物)，該物質包括在本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物中。
式(4)中，R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～6的也可以具有支鏈的烷基，R2表示聚丁二烯、聚異戊二烯、乙烯-丁烯共聚物、氫化聚丁二烯、或氫化聚異戊二烯。
即，本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物，是具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物、由式(2)表示的化合物、和/或由式(4)表示的化合物。另外，當本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物是混合物時，也可以分別單獨合成后再進行混合。此外，由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，也可以通過合成方法獲得它們的混合物。
由含有下述聚合物的組合物而得到的樹脂，其穩(wěn)定性好，該聚合物是在合成原料中使用了氫化物質的本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。在合成原料中使用了聚丁二烯等之類的存在雙鍵的物質的本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物，其在制作組合物時相溶性好。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，含有本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑的組合物?；蛘?，本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，含有本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、具有環(huán)氧基的化合物和/或除了具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑的組合物。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，將由式(2)表示的化合物、和/或由式(4)表示的化合物、和/或具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑進行混合而成的組合物。本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，將由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑進行混合而成的組合物。本發(fā)明的組合物中，有時也含有除了這些以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物，另外有時也含有環(huán)氧化合物。
本發(fā)明是通過對上述記載的陽離子固化性樹脂組合物照射活性能量線和/或進行加熱而形成的固化物。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，含有由式(2)表示的化合物以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑的陽離子固化性樹脂組合物，其中也可以還含有具有環(huán)氧基的化合物和/或除了上述由式(2)表示的化合物以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，將由式(4)表示的化合物和通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑進行混合而成的組合物。本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物還是有時也含有具有環(huán)氧基的化合物和/或在一個分子中具有兩個或兩個以上的氧雜環(huán)丁烷基的化合物的陽離子固化性樹脂組合物?；蛘呤怯袝r其中也含有除了式(4)以外的在一個分子中具有一個氧雜環(huán)丁烷基的化合物的組合物。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物是，將具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物和通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑進行混合而成的組合物。另外，是將具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑、以及具有環(huán)氧基的化合物和/或除了具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物進行混合而成的組合物。當重視固化性時，優(yōu)選混入環(huán)氧化合物。
另一方面，在彈性粘接劑等中，當需要對低彈性模量和強韌性進行適當調整時、或當把馬來化率較少的聚丁二烯或聚異戊二烯作為原料時，也可以混入在一個分子中具有兩個或兩個以上環(huán)氧基的化合物和/或除了具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物以外的在一個分子中具有兩個或兩個以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物。此時，也可以混入在一分子中既含有環(huán)氧基又含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
由式(2)表示的化合物的制造中，不需要嚴格的脫水工序或難操作的化合物。例如可以將兩個或兩個以上的末端是羥基的聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯和/或氫化聚異戊二烯進行甲苯磺?；蛘呒谆酋；?，然后使其與式(1)所示的化合物發(fā)生反應以得到由式(2)表示的化合物。
由式(4)表示的化合物的制造方法中，不需要嚴格的脫水工序和難操作的化合物。例如可以將一個末端是羥基的乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯和/或氫化聚異戊二烯進行甲苯磺?；蛘呒谆酋；?，然后使其與式(1)所示的化合物發(fā)生反應以得到由式(4)表示的化合物。另外的例子是將兩個末端是羥基的聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯和/或氫化聚異戊二烯的羥基的一部分進行甲苯磺?；蛘呒谆酋；?，然后使其與式(1)所示的化合物發(fā)生反應的方法，在該方法中，有時生成物中也含有具有兩個或兩個以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物作為本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物的合成中所使用的馬來化聚丁二烯和馬來化聚異戊二烯，可以使用各種物質。其無論是通過自由基聚合還是通過陰離子聚合都可以。這些物質的分子量沒有特別的限制，但是以粘均分子量計優(yōu)選為500～100000，更優(yōu)選為1000～80000，特別優(yōu)選為5000～40000。若該分子量低于500，則固化物有時難以獲得低彈性模量的陽離子固化性樹脂組合物。另外當分子量大于100000時，由于與其它單體或聚合引發(fā)劑的相溶性變差，所以不優(yōu)選。對于馬來化率即向每一分子聚合物中引入的酸酐的個數(shù)，優(yōu)選為每一分子平均引入一個或一個以上，更優(yōu)選平均為2～10個，特別優(yōu)選平均為2～5個。當馬來化率平均為一個或以下時，則非反應性的聚合物增多，或易于引起從固化物滲出和tanδ的上升，另外耐溶劑性也差，所以不優(yōu)選。相反，若馬來化率超過平均10個時，為了實現(xiàn)作為本發(fā)明特征的低彈性模量而需要降低由式(1)表示的化合物的加成率，此時殘留了沒有用的酸酐，所以從耐水性和低吸收性的觀點出發(fā)不優(yōu)選。
作為本發(fā)明中使用的馬來化聚丁二烯，可列舉日本曹達制NISSO-PB BN-1015、新日本石油化學制M-1000-80、出光石油化學制Poly bd R-45MA等。作為本發(fā)明中使用的馬來化聚異戊二烯，可列舉クラレ制LIR-403等。
本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物，可以通過在上述馬來化聚丁二烯或者馬來化聚異戊二烯中加成由式(1)表示的化合物而容易地合成。
本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物中的由式(1)表示的化合物的優(yōu)選加成率根據(jù)馬來化率的不同而不同，但是如果用每一分子聚合物的加成率進行評價，則優(yōu)選平均為1～20個，更優(yōu)選平均為2～5個。當?shù)陀?個時，則非反應性的聚合物增加，或者易于引起從固化物滲出或tanδ的上升，另外耐溶劑性也差，所以不優(yōu)選。相反平均大于20個時，從實現(xiàn)作為本發(fā)明特征的低彈性模量方面看不優(yōu)選。另外，如果使縮水甘油等具有羥基的環(huán)氧化合物與馬來化聚丁二烯或者馬來化聚異戊二烯加成，則由該加成產生的羧酸會與其它聚合物的環(huán)氧基進行加成而凝膠化。但是，本發(fā)明中使用的由式(1)表示的化合物由于難于與羧基進行加成反應，所以易于合成具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物。
另外，本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物，不僅僅是由馬來化聚丁二烯或者馬來化聚異戊二烯與由式(1)表示的化合物加成而得到，而且還可以加成其它的醇。作為這里所用的醇，適合的是在一分子中具有一個羥基的化合物，并且若不具有胺化合物等阻礙陽離子聚合的官能團，就可以適當使用各種化合物。另外，也可以用這些醇將酸酐與醇加成后生成的羧酸進行酯化。
對于由式(2)表示的化合物為了合成本發(fā)明組合物中使用的由式(2)表示的化合物而使用的兩個或兩個以上的末端是羥基的聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、或者氫化聚異戊二烯，只要兩個或兩個以上的末端是羥基就可以，對聚合方法沒有特別限制，無論是陰離子聚合還是自由基聚合都可以。作為由陰離子聚合獲得的化合物，可列舉日本曹達制的GI-1000、GI-2000、GI-3000、或三菱化學制的ポリテ-ルHA等。由陰離子聚合產生的化合物由于沒有支鏈，所以具有兩個羥基。作為由自由基聚合獲得的化合物，可列舉出光石油化學制的R-45HT、和由三菱化學將其進行氫化的ポリテ-ルH等。由自由基聚合產生的化合物有支鏈，所以大部分的化合物是具有兩個羥基的化合物，但是也包括具有兩個或兩個以上羥基的化合物。另外，在重視耐氧化性的情況下，優(yōu)選是將這些化合物氫化而形成的化合物。本發(fā)明中，為了合成由式(2)表示的化合物而使用的化合物的聚合方法沒有特別的限制，但是由于通過自由基聚合得到的氫化物是固體，對溶劑的溶解性差，所以從易于制造的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選通過陰離子聚合而得到的氫化聚丁二烯。
為了合成由式(2)表示的化合物而使用的化合物的分子量沒有特別的限制，但根據(jù)GPC的以聚苯乙烯換算的平均分子量(Mw)，優(yōu)選為500～50000，更優(yōu)選為1000～10000。分子量如果低于500，則固化物有時不能獲得低彈性模量的陽離子固化性樹脂，所以不優(yōu)選。另外當分子量大于50000時，由于與在組合物中混合的其它單體和聚合引發(fā)劑的相溶性變差，所以不優(yōu)選。
本發(fā)明由式(2)表示的化合物，例如可以通過將上述原料聚合物的羥基進行甲苯磺?；蛘呒谆酋；纬傻奈镔|(稱為甲苯磺酰化物或者甲磺?；?而獲得。甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；?，例如可以通過使原料聚合物和叔胺或者吡啶(以后僅簡稱為叔胺類)溶解于溶劑，加入甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯并進行加熱的方法而獲得。作為其中使用的叔胺類，可列舉三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基芐胺、4-(N，N-二甲基)-氨基吡啶等，但是從有害性低或易于獲得的觀點出發(fā)，特別適宜使用三乙胺。作為溶劑，可列舉四氫呋喃(THF)、1，2-二乙氧基乙烷、以及二丁醚等醚類溶劑；庚烷等脂肪族烴類溶劑；甲苯等芳香族烴類溶劑；以及氯仿等氯類溶劑等，但是特別適合的是醚類溶劑。關于甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯的選擇，如果考慮操作容易程度，優(yōu)選為甲苯磺酰氯。甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯和叔胺類的加入量，優(yōu)選與聚合物的羥基為等摩爾或以上。特別優(yōu)選為1.2～1.6倍摩爾。另外，優(yōu)選叔胺類比甲苯磺酰氯等過量。反應溫度只要不伴隨副反應或分解等、而且能獲得足夠的反應速度就行，沒有特別的限制，但是優(yōu)選為室溫～150℃的范圍，更優(yōu)選為50℃～150℃的范圍。反應體系的保護氣體不需要象陰離子聚合那樣嚴格的脫水工序，另外即使在大氣中也可以，但是優(yōu)選通入氮氣等惰性氣體。
本發(fā)明中，可以在上述的甲苯磺?；蛘呒谆酋；?，直接投入由式(1)表示的化合物。但是當相對于羥基使用過量的甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯時，優(yōu)選為暫時精制后再投入式(1)所示化合物的方法。其理由是因為有時由式(1)表示的化合物的甲苯磺酸酯或者甲磺酸酯會和由式(1)表示的化合物反應生成醚化合物(例如二(1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基))甲醚)。即，由于這些物質的沸點高且與作為目標物的由式(2)表示的化合物進行分離比較困難，所以為了提高由式(2)表示的化合物的純度，優(yōu)選將甲苯磺酰化物或者甲磺?；锞坪笤偈褂玫姆椒?。
甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；锏木瓶闪信e如下的方法，即首先將反應物的溶液投入甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；锊蝗芮壹妆交酋Ｂ然蛘呒谆酋Ｂ瓤扇艿娜軇┲?，例如碳原子數(shù)為1～3的醇或丙酮等酮類溶劑中，使目標物沉淀而回收的方法。作為進一步提高純度的方法，可列舉出使該沉淀物溶解于己烷和庚烷等烴類溶劑或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚類溶劑，反復進行再沉淀精制的方法。在精制方面，更優(yōu)選的方法是將由式(2)表示的化合物的烴類溶劑的溶液，與碳原子數(shù)為1～3的醇混合，然后使其分離為二層，再進行洗滌的方法。在該方法中，可以使用少量溶劑。其中，還可列舉按照常規(guī)方法用水洗滌的方法，但是由于在該方法中有時會發(fā)生乳化，所以特別優(yōu)選用碳原子數(shù)為1～3的醇、尤其是用甲醇進行洗滌。此時，也可以使用水和甲醇的混合溶劑。
甲苯磺酰化物或者甲磺?；锟梢酝ㄟ^與由式(1)表示的化合物反應來而結合上氧雜環(huán)丁烷基，但是優(yōu)選在該反應時加入堿性催化劑。另外，本反應也可以是無溶劑的，但是優(yōu)選為溶解于溶劑進行。作為用于本反應的堿性催化劑，可列舉堿金屬的氫氧化物或者叔胺等，但是優(yōu)選的是氫氧化鈉和氫氧化鉀，特別優(yōu)選的是氫氧化鉀。這里，還可列舉出用氫氧化鈉等把由式(1)表示的化合物預先制為醇鹽的方法，但是由于在工業(yè)上不易操作，所以優(yōu)選為使用堿金屬的氫氧化物的方法。作為本反應中的溶劑，可列舉己烷和庚烷等烴類溶劑、或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚類溶劑，但適合的是醚類溶劑，其中還可以特別適宜使用沸點高的物質，例如1，2-二乙氧基乙烷或二丁醚。
由式(1)表示的化合物相對于甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；锏募尤肓?，只要通過摩爾換算是聚合物的甲苯磺?；蛘呒谆酋；牡饶柣蛞陨暇涂梢裕瑳]有特別的限制，但是優(yōu)選為1.2倍或以上。對于上限沒有特別的限制，但是從相對于反應器容積的收率方面出發(fā)，優(yōu)選為100倍或以下。當過量使用由式(1)表示的化合物時，有時作為目標的聚合物和含有由式(1)表示的化合物的溶液會分離為二層，也可以將含有由式(1)表示的化合物的層進行回收并蒸餾從而再使用。
本反應溫度優(yōu)選為60℃～150℃，特別優(yōu)選為90～130℃。
從抑制甲苯磺酸酯和甲磺酸酯因水而產生分解或生成過氧化物的觀點出發(fā)，本反應體系的保護氣體優(yōu)選為氮氣保護氣體。
關于本反應后的精制，也可以實施按照常規(guī)方法，投入大量的醇等使其沉淀的方法(再沉淀精制)，但是就使用溶劑量少的觀點來說，特別優(yōu)選下面的方法。即，將甲苯磺酸鹽沉淀或二層分離后產生的過量的由式(1)表示的化合物除去，然后用己烷等烴類溶劑和甲醇的二層體系進行洗滌的方法。其中，由于有時水的洗滌會引起乳化，所以不太適合。精制過的由式(2)表示的化合物由于含在烴類溶劑層中，可通過將該層進行脫溶劑而獲得。
由式(4)表示的化合物用于合成本發(fā)明組合物中使用的由式(4)表示的化合物的一個末端是羥基的乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、以及氫化聚異戊二烯，只要是在一個末端具有羥基就可以，對聚合方法沒有特別限制。可列舉例如通過配位聚合產生的乙烯-丁烯共聚物、和由陰離子活性聚合獲得的一個末端羥基的聚丁二烯或聚異戊二烯、以及將這些化合物氫化而形成的物質。另外，當在由式(4)表示的化合物的合成中使用兩個末端是羥基的聚丁二烯、聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、或者/和氫化聚異戊二烯時，也對聚合方法沒有特別限制，無論是陰離子活性聚合還是自由基聚合都可以。為了合成式(1)所示化合物而使用的物質的分子量沒有特別的限制，但根據(jù)GPC的以聚苯乙烯換算的平均分子量(Mw)，優(yōu)選為500～50000，更優(yōu)選為1000～10000。分子量如果低于500，則由于有時不能獲得低彈性陽離子固化性樹脂，所以不優(yōu)選，另外當分子量大于50000時，由于與在組合物中混合的其它單體或聚合引發(fā)劑的相溶性變差，所以不優(yōu)選。
本發(fā)明由式(4)表示的化合物，可以與由式(2)表示的化合物以相同方法合成。
在使用一個末端是羥基的聚合物的情況下，甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；锏募尤肓颗c式(2)的情況相同，優(yōu)選為與羥基等摩爾或以上，更優(yōu)選為1.2～6倍摩爾。但是，當使用兩個末端具有羥基這樣的結合了多個羥基的聚合物時，可混入小于羥基摩爾數(shù)的甲苯磺酰氯或者甲磺酰氯而進行甲苯磺?；蛘呒谆酋；缓笾苯油度胗墒?1)表示的化合物，這種方法比較簡便，所以優(yōu)選。
另外，當使用兩個末端具有羥基這樣的結合多個羥基的聚合物時，也可以在該聚合物中平均含有低于兩個的氧雜環(huán)丁烷基，優(yōu)選為一個。
上述甲苯磺?；锘蛘呒谆酋；锟梢酝ㄟ^與由式(1)表示的化合物反應而結合上氧雜環(huán)丁烷基，但是優(yōu)選在該反應時加入堿性催化劑。另外，本反應也可以是無溶劑的，但是優(yōu)選為溶解于溶劑進行。作為用于本反應的堿性催化劑，可列舉堿金屬的氫氧化物或者叔胺等，但是優(yōu)選的是氫氧化鈉和氫氧化鉀，特別優(yōu)選的是氫氧化鉀。其中，還可列舉用氫氧化鈉等把由式(1)表示的化合物預先制為醇鹽的方法，但是由于在工業(yè)上不易操作，所以優(yōu)選為使用堿金屬的氫氧化物的方法。作為本反應中的溶劑，可列舉己烷和庚烷等烴類溶劑、或THF、1，2-二乙氧基乙烷、和二丁醚等醚類溶劑，但是適合的是醚類溶劑，其中還可以特別適宜使用沸點高的物質，例如1，2-二乙氧基乙烷或二丁醚。
上述由式(1)表示的化合物相對于甲苯磺酰化物或者甲磺?；锏募尤肓?，只要通過摩爾換算是聚合物的甲苯磺?；蛘呒谆酋；牡饶柣蛞陨?，就沒有特別的限制，但優(yōu)選為1.2倍或以上。對于上限沒有特別的限制，但是從相對于反應器容積的收率方面出發(fā)，優(yōu)選為100倍或以下。當使用過量的由式(1)表示的化合物時，有時作為目標的聚合物和含有由式(1)表示的化合物的溶液會分離為二層，也可以將含有由式(1)表示的化合物的層進行回收并蒸餾、再使用。
本反應溫度優(yōu)選為60℃～150℃，特別優(yōu)選為90～130℃。
從抑制生成過氧化物的觀點出發(fā)，本反應體系的保護氣體優(yōu)選為氮氣保護氣體。
本反應后的精制可以與由式(2)表示的化合物以相同方法進行。本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物根據(jù)本發(fā)明的具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物、由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，由于陽離子聚合性優(yōu)良，所以可以將其與通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑進行混合，用作陽離子固化性樹脂組合物。從該陽離子固化性樹脂組合物得到的活性能量線固化性樹脂，可以實現(xiàn)以往的物質難以達到的物性。另外，從由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物的貯藏穩(wěn)定性或固化物的耐氧化性的觀點來看，式子中的R2優(yōu)選是乙烯-丁烯共聚物、氫化聚丁二烯、或者氫化聚異戊二烯。
作為通過照射活性能量線引發(fā)本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物發(fā)生陽離子聚合的陽離子聚合引發(fā)劑，可列舉重氮鎓鹽、碘鎓鹽、锍鹽、硒鹽、吡啶鎓鹽、二茂鐵鎓鹽、鏻鹽和硫雜嘧啶鎓鹽(チオピリリニウム)等，優(yōu)選為碘鎓鹽和锍鹽，更優(yōu)選二芳基碘鎓鹽和二烷基苯甲酰甲基锍鹽，特別適宜使用二芳基碘鎓鹽。
當將碘鎓鹽和锍鹽等光陽離子聚合引發(fā)劑用于本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物時，作為陰離子可列舉BF4-、AsF6-、SbF6-、PF6-、和B(C6F5)4-等，優(yōu)選為SbF6-、PF6-、或者B(C6F5)4-，特別優(yōu)選為SbF6-和B(C6F5)4-。
如果列舉光陽離子聚合引發(fā)劑的具體例子，可列舉出雙(十二烷基苯基)碘鎓六氟銻酸鹽(GE東芝シリコ-ン公司制，UV-9380C的主成分)、甲苯基枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(ロ-デイア公司制，PHOTOINITIATOR2074)、雙(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟銻酸鹽(和光純藥制光陽離子聚合引發(fā)劑WPI-016)等。
作為使本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物固化時的活性能量線，也可以使用X線、電子射線、紫外線和可見光等，但是優(yōu)選為紫外線或者可見光，特別優(yōu)選為紫外線。當使用紫外線時，對其波長范圍沒有特別的限制，但是優(yōu)選為150～400nm，更優(yōu)選為200～380nm。使用紫外線時，可以高效率地引發(fā)陽離子聚合。
另外，在本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物中，根據(jù)需要，為了進一步提高光陽離子聚合引發(fā)劑的活性，也可以并用增感劑。作為可以在本發(fā)明中使用的增感劑，可以使用例如クリベロ在《聚合物科學進展》(Adv.In Polymer Sci.，62，1(1984))中公開的化合物。具體地有吡喃、苝、吖啶橙、噻噸酮、2-氯噻噸酮和苯并黃素等。另外，也可以使用廣泛用作光自由基聚合引發(fā)劑的化合物，具體地可列舉出二苯甲酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2，4-二氯噻噸酮等噻噸酮類；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚等苯偶姻醚類；2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮等芐基二甲基縮酮類；2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等α-羥基烷基苯基酮類；樟腦醌等α-二羰基化合物等。本發(fā)明中，可以特別適宜使用噻噸酮類和α-羥基烷基苯基酮類。
光陽離子聚合引發(fā)劑在本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物中的混合量，可以根據(jù)活性能量線的種類和照射量進行適當調整。例如在紫外線的情況下，相對于總計100質量份的陽離子固化性樹脂組合物，優(yōu)選為0.1～10質量份，更優(yōu)選為0.5～5質量份，進一步優(yōu)選為1～3質量份。當陽離子聚合引發(fā)劑的混合量比0.1質量份還小時，有時固化性差；相反當大于10質量份時，存在使固化物中真正需要的成分減少而降低固化物物性的情況、和固化物的著色變得強烈的情況，所以不優(yōu)選。
向本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物中加入增感劑時的混合量，可以根據(jù)活性能量線的種類和照射量進行適當調整。例如在紫外線的情況下，相對于總計100質量份的陽離子固化性樹脂組合物，優(yōu)選為5質量份或以下，更優(yōu)選為0.2～2質量份。當增感劑的混合量大于5質量份時，存在使固化物中真正需要的成分減少而降低固化物物性的情況、或固化物的著色變得強烈的情況。
當活性能量線是紫外線或可見光時，陽離子固化性樹脂組合物可以暴露在空氣中，但是此時的環(huán)境優(yōu)選為濕度低的，優(yōu)選濕度為80％R.H.或以下，更優(yōu)選濕度為70％R.H.或以下。其中，當在生產線中設置紫外線和可見光時，也可以采用向光照射裝置所在處輸送干燥空氣的方法和安裝加熱裝置而降低濕度的方法。
也可以將通過加熱活化而引發(fā)陽離子聚合的化合物、即熱陽離子聚合引發(fā)劑用于本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物中。作為該化合物，可列舉季銨鹽、鏻鹽和锍鹽等各種鎓鹽類、或烷氧基硅烷與鋁絡合物的組合等。作為可以獲得的產品，可列舉アデカオプトンCP-66和アデカオプトンCP-77(都是商品名，旭電化工業(yè)(株)制)、サンエイドSI-60L、サンエイドSI-80L和サンエイドSI-100L(都是商品名，三新化學工業(yè)(株)制)、和CI系列(日本曹達(株)制)等。
熱陽離子聚合引發(fā)劑在本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物中的混合比例，相對于100質量份的陽離子固化性樹脂組合物，優(yōu)選為0.01～10質量份的范圍，更優(yōu)選為0.1～5質量份，進一步優(yōu)選為0.5～3質量份。當該混合比例低于0.1質量份時，有時即使通過熱作用將其活性化，也不能充分地進行開環(huán)聚合基的開環(huán)反應。另外，即使以超過10質量份將其混合，由于促進聚合的作用不能更為提高，另外有時固化物的物性下降，所以不優(yōu)選。
如果著眼于光陽離子固化性樹脂組合物，則就固化性的觀點來看，優(yōu)選為含有具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物、由式(2)表示的化合物和/或由式(4)表示的化合物、含有環(huán)氧基的化合物、以及光陽離子聚合引發(fā)劑的樹脂組合物。在光陽離子聚合中，氧雜環(huán)丁烷化合物比環(huán)氧化合物的聚合性更好，但由于在聚合開始階段反應較慢，所以通過在含有氧雜環(huán)丁烷化合物的組合物中混合少量的環(huán)氧化合物，可以改善整體的固化性。
作為用于改善整體固化性的環(huán)氧化合物，可以利用各種化合物，無論是多官能還是多官能都可以。另外，作為環(huán)氧化合物的環(huán)氧基，無論是分子內的雙鍵被氧化的，還是縮水甘油醚都可以。作為分子內的雙鍵被氧化的物質，不僅可以是脂環(huán)式環(huán)氧，而且也可以是烯烴和聚丁二烯等鏈狀分子被氧化的物質。
下面例示了用于獲得在室溫(例如25℃左右)下具有與粘合劑同樣的低彈性模量、同時形狀變化后的復原性也優(yōu)良的固化物的優(yōu)選混合例。其中一個例子是含有馬來化化合物和/或由式(2)表示的化合物、在一分子中具有一個氧雜環(huán)丁烷基的化合物、和陽離子聚合引發(fā)劑的組合物。在含有光陽離子聚合引發(fā)劑的光固化性樹脂的情況下，從固化性的觀點來看，優(yōu)選為在該組合物中還含有含環(huán)氧基的化合物。
另一個例子是含有由式(4)表示的化合物、在一分子中具有兩個或兩個以上陽離子聚合性基的化合物和陽離子聚合引發(fā)劑的組合物。若要保持良好的固化性，同時成為低粘度化，則優(yōu)選在該組合物中還混合有在一分子中具有一個氧雜環(huán)丁烷基的化合物。另外，在含有光陽離子聚合引發(fā)劑的光固化性樹脂的情況下，從固化性的觀點來看，優(yōu)選為在該組合物中還含有含環(huán)氧基的化合物。
在一分子中具有一個氧雜環(huán)丁烷基的化合物與在一分子中具有一個環(huán)氧基的化合物相比，不僅從固化性而且從安全性的觀點出發(fā)也優(yōu)選。即，這是因為分子量小的環(huán)氧化合物中的大部分被懷疑具有致突變性(日文為変異原性)，但是就氧雜環(huán)丁烷化合物而言，例如分子量小的3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷的致突變性呈陰性。
由于高分子通常是粘彈性體，所以固體和液體的區(qū)分很難一概而論，但在這里，規(guī)定為把動態(tài)粘彈性測量中tanδ小于等于1的物質稱為固體。
tanδ小的固化物彈性模量低，同樣形狀變化后的復原性優(yōu)良。
其中，所謂室溫是指25℃左右，由于實際上往往用于在室內使用的電子儀器的內部，所以大致為0℃～40℃的范圍。在該溫度范圍，要想使固化物的彈性模量低同時形狀變化后的復原性優(yōu)良，優(yōu)選玻璃轉化溫度為-10℃或以下，更優(yōu)選為-25℃或以下，特別優(yōu)選為-40℃或以下。
另外在由本發(fā)明的組合物獲得的固化物中，通過調制本發(fā)明化合物的含量和混合物質，可以獲得25℃下的動態(tài)粘彈性模量(G’)為1×108Pa或以下的物質，或者也可以獲得107Pa或以下的物質，或者也可以獲得106Pa或以下的物質。
如果著眼于由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，則從貯藏穩(wěn)定性或固化物的耐氧化性的觀點來說，優(yōu)選式(2)和式(4)中的R2為乙烯—丁烯共聚物、氫化聚丁二烯、或氫化聚異戊二烯。
在彈性粘接劑等應當調整低彈性模量的程度使其與強韌性等的平衡適度的情況下，優(yōu)選混合在一分子中具有兩個或兩個以上環(huán)氧基的化合物和/或本發(fā)明聚合物以外的在一分子中具有兩個或兩個以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物。其中，也可以混合在一分子中既含有環(huán)氧基和又含有氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
作為用于本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物的含有一個環(huán)氧基的化合物可以使用各種化合物。如果列舉已商品化的該化合物的例子，可列舉1，2-環(huán)氧十六烷等α-烯烴環(huán)氧化物、苯基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、十二烷基縮水甘油基醚、縮水甘油基甲基丙烯酸酯等。
作為用于本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物的含有兩個或兩個以上環(huán)氧基的化合物，可以使用各種化合物。
如果列舉已商品化的該化合物的例子，可列舉出二環(huán)戊二烯二氧化物、二氧化1，8-萜二烯、4-乙烯基環(huán)己烯二氧化物、(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、二(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)己二酸酯、雙酚A型環(huán)氧樹脂、鹵化雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚S二縮水甘油醚、雙酚F型環(huán)氧樹脂、o-、m-、p-甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、1，6-己二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、聚丁二烯的內部環(huán)氧化物、聚丁二烯的兩個末端被縮水甘油醚化的化合物、苯乙烯-丁二烯共聚物的丁二烯的雙鍵部分被環(huán)氧化的化合物、乙烯-丁烯共聚物與聚異戊二烯的嵌段共聚物的聚異戊二烯的一部分被環(huán)氧化的化合物(KRATON公司制L-207)、將4-乙烯基環(huán)己烯氧化物的開環(huán)聚合物的乙烯基進行環(huán)氧化形成的化合物、環(huán)氧化植物油等。其中，對每一分子中的環(huán)氧基的數(shù)量沒有特別的限制，但是優(yōu)選為50或以下，特別優(yōu)選為20或以下。當環(huán)氧基大于50時，由于少量混合可以提高彈性模量，所以不優(yōu)選。
作為用于本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物的在一分子中具有一個氧雜環(huán)丁烷基的化合物，可列舉出(括號內是商品名或者開發(fā)品名，東亞合成制)3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(アロンオキセタンOXT-212(EHOX))、3-乙基-3-(環(huán)己基氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(CHOX)、3-乙基-3-(十二烷氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(OXR-12)、3-乙基-3-(十八烷氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(OXR-18)、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(アロンオキセタンOXT-211(POX))、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷(OXA)等。
作為用于本發(fā)明陽離子固化性樹脂組合物的含有兩個或兩個以上氧雜環(huán)丁烷基的化合物，可以使用各種物質。如果列舉該化合物的例子，可列舉出(括號內是商品名或者開發(fā)品名，東亞合成制)1，4-雙{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]甲基}苯(アロンオキセタンOXT-121(XDO))、二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚(アロンオキセタンOXT-221(DOX))、氧雜環(huán)丁烷基倍半硅氧烷(OX-SQ)、苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷(PNOX-1009)、降冰片烷二甲醇與3-乙基-3-氯甲基氧雜環(huán)丁烷(以后簡稱為OXC)的醚化物(NDMOX)、三羥甲基丙烷與OXC的醚化物(TMPOX)、氫醌與OXC的醚化物(HQOX)、間苯二酚與OXC的醚化物(RSOX)、2，2’-雙酚與OXC的醚化物(2，2’-BPOX)、4，4’-雙酚與OXC的醚化物(4，4’-BPOX)、雙酚F與OXC的醚化物(BisFOX)、三環(huán)癸烷二甲醇與OXC的醚化物、由OXA和硅烷形成的醇鹽(OX-SC)等。
其中，對每一分子中的氧雜環(huán)丁烷基的數(shù)量沒有特別的限制，但優(yōu)選為20或以下，進一步優(yōu)選為5或以下，特別優(yōu)選為3或以下。
將這些混合形成的組合物，優(yōu)選為最終溶解為均勻透明的。在組合物混合時，從相溶性的觀點出發(fā)，適用的物質可列舉出KRATON公司制L-207、1，2-環(huán)氧十六烷、降冰片烷二甲醇二氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(EHOX)、3-乙基-3-(環(huán)己基氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(CHOX)、3-乙基-3-(十二烷氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(OXR-12)等。
在本發(fā)明的組合物中，也可以根據(jù)需要混合硅石、氧化鋁、其它金屬氧化物等填料。由此可以賦予觸變性等。另外，當用作電絕緣材料時，優(yōu)選混合具有離子交換能力的材料，更優(yōu)選無機類，特別優(yōu)選具有陰離子交換能力的物質。作為適合的無機類陰離子交換體的例子，可列舉IXE-500、IXE-530、IXE-550、IXE-700、IXE-800等(都是東亞合成制)。
另外，在本發(fā)明的組合物中，為了改善與無機材料的密合性，也可以混合硅烷偶合劑等偶合劑。作為該例子的硅烷偶合劑，可列舉β-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(信越化學制KBM-303)、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學制KBM-403)、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(信越化學制KBE-403)、γ-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(信越化學制KBM-402)、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷(東亞合成制OXT-610)等。
在本發(fā)明的組合物中，當需要耐氧化性時，可以混合抗氧化劑。另外，這時作為由式(2)表示的化合物和由式(4)表示的化合物，特別優(yōu)選R2為乙烯-丁烯共聚物、氫化聚丁二烯、或者氫化聚異戊二烯。
作為在本發(fā)明的組合物中含有的抗氧化劑，可列舉酚類抗氧化劑、硫類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、胺類抗氧化劑，但是特別優(yōu)選的是酚類抗氧化劑。
作為酚類抗氧化劑，可列舉氫醌單甲醚、2，6-二叔丁基羥基甲苯、2，2’-亞甲基雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-雙-[3-(3’-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)]丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](Ciba Specialty Chemicals公司制Irganox1010)、正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯、4，4’-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基)苯酚等。
本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物，可以給出從通常所謂的撓性樹脂的柔軟固化物直至與粘合劑一樣或比其更為柔軟的固化物。另外本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物，是具有與粘合劑相同程度的低彈性模量同時形狀變化后的復原性優(yōu)良的材料。因此，本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物，以電子材料或光學材料為中心，適于用作粘接劑、涂布劑、封口劑、密封劑和絕緣材料等。
尤其是，在本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物中通過活性能量線固化形成的物質，由于可以實現(xiàn)以往的物質難以達到的物性，所以特別適合。其中，由于使用紫外線和可見光作為活性能量線比較廉價且可以用小的生產線生產，所以也特別優(yōu)選。
對于將本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物選擇為活性能量線固化體系或者熱固化體系的哪一個，可以根據(jù)用途分別運用。例如當作為抗蝕劑使用時或用壓模(模型)等賦予細小形狀的用途方面，適合的是紫外線固化體系等通過活性能量線形成的固化體系。另外，即使是涂布、絲網(wǎng)印刷、透明材料的粘接等，從生產速度的快速和節(jié)省能量的觀點出發(fā)，也適合用通過活性能量線形成的固化體系。但是，在不透明材料彼此的粘接或含有金屬等部件的密封等活性能量線不能到達樹脂的用途中，適合的是熱固化體系。但是，即使在不透明材料彼此的粘接等用途中，也可以利用在陽離子固化中特有的暗反應，例如向在不透明材料上涂布的光固化性樹脂照射光后，粘合其它的不透明材料，通過暗反應結束固化而進行粘著。另外，在由活性能量線產生的固化后，也可以組合使用加熱固化的方法。
實施例下面給出了實施例和比較例，以更加具體地說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不受這些實施例和比較例的限制。另外，組合物配方表中的數(shù)值是質量份。
實施例1
在兩個末端具有氧雜環(huán)丁烷基的氫化聚丁二烯(HAOX)的合成<在兩個末端具有羥基的氫化聚丁二烯的甲苯磺?；?amp;gt;
向500ML可分離燒瓶中加入在兩個末端具有羥基的由陰離子聚合而成的氫化聚丁二烯(三菱化學制ポリテ-ルHA)86.8g(以羥基計為80mmol)、四氫呋喃(THF)142g、三乙胺24.2g(240mmol)，在四個口的蓋子上安裝攪拌棒、溫度計和冷卻管，一邊通氮氣一邊在油浴中攪拌溶解。溶解后，向其中加入甲苯磺酰氯30.5g(160mmol)，在62℃下攪拌21小時使其反應。反應結束后，將該反應粗生成物慢慢地投入室溫下攪拌的甲醇950g中，再攪拌30分鐘，然后放置1小時。放置后，通過傾析除去甲醇層，然后向沉淀物中加入正己烷190g使其溶解。將其移入分液漏斗中，除去分離為二層的甲醇層，然后加入甲醇25g劇烈振動混合，并靜置。之后，除去甲醇層。重復該操作兩次，但是最后洗滌時追加正己烷48g。將含有生成物的正己烷層移入可分離燒瓶中，一邊進行減壓一邊在油浴中在65℃或以下餾去溶劑而獲得淡黃色透明的生成物80g。由1H-NMR譜圖可確認聚合物的羥基已被甲苯磺?；?。
<對兩個末端已甲苯磺?；臍浠鄱《┑难蹼s環(huán)丁烷化>
向500ML可分離燒瓶中加入已甲苯磺酰化的氫化聚丁二烯62.0g、正丁醚62.0g、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(OXA，東亞合成制)116g、95％氫氧化鉀5.9g，在四個口的蓋子上安裝攪拌棒、溫度計和冷卻管，一邊通氮氣一邊在油浴中在120℃下攪拌4.5小時使其反應。反應結束后，由于生成沉淀，所以通過傾析只將液體移入分液漏斗中，用正己烷100g洗滌該沉淀并通過傾析將該洗滌液也加入分液漏斗中。由于該液體分離為二層，所以除去含有OXA的下層。接著加入甲醇123g并劇烈振動混合，然后加入正己烷24g并輕輕混合且靜置，從而分離為二層，除去下層。然后用甲醇62g重復洗滌三次，但是此時，為了使二層分離迅速而適當追加30～90g范圍的正己烷。將含有生成物的正己烷層移入500ML可分離燒瓶中，一邊通氮氣一邊在100～120℃的油浴中餾去溶劑的大部分，然后為了除去殘存的少量的溶劑而在150℃的油浴中減壓5小時，從而獲得淡黃色透明的生成物50g(HAOX)。作為原料的ポリテ-ルHA和生成物的1H-NMR譜圖分別示于圖1和圖2中。由NMR譜圖可確認聚合物末端甲苯磺?；籓XA取代。另外，通過測量生成物的GPC可確認分子量分布，結果以聚苯乙烯換算的Mw為3876，Mw/Mn為1.31。另一方面，原料聚合物的Mw為3656，Mw/Mn為1.37。
實施例2L1203OX的合成<在一個末端具有羥基的乙烯-丁烯共聚物的甲苯磺?；?amp;gt;
向2L可分離燒瓶中加入在一個末端具有羥基的乙烯-丁烯共聚物(KRATON Polymers公司制L-1203)240g(以羥基計為約60mmol)、四氫呋喃(THF)328g、三乙胺36.4g，在四個口的蓋子上安裝攪拌棒、溫度計和冷卻管，一邊通氮氣一邊在油浴中攪拌溶解。溶解后，向其中加入甲苯磺酰氯51.5g(270mmol)，在62℃下攪拌27小時使其反應。反應結束后，將該反應粗生成物慢慢地投入室溫下攪拌的異丙醇(IPA)2.5Kg中，然后，攪拌30分鐘后放置1小時。然后通過傾析除去IPA層，然后加入正己烷700g使沉淀溶解。將其移入2L的分液漏斗中，加入甲醇120g攪拌后，再加入正己烷300g輕輕混合而分離為二層。除去下層的甲醇層后，再加入甲醇120g振動混合放置15分鐘，除去下層的甲醇層。如上所述用甲醇再重復洗滌兩次，然后將含有生成物的正己烷層移入可分離燒瓶中，一邊進行減壓一邊在油浴中在65℃或以下餾去溶劑而獲得淡黃色透明的生成物222g。由生成物的1H-NMR譜圖可確認聚合物的羥基已被甲苯磺?；?br> <已甲苯磺?；囊蚁?丁烯共聚物的氧雜環(huán)丁烷化>
向2L可分離燒瓶中加入甲苯磺?；囊蚁?丁烯共聚物204g、正丁醚204g、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(OXA，東亞合成制)255g、95％氫氧化鉀6.5g，在四個口的蓋子上安裝攪拌棒、溫度計和冷卻管，一邊通氮氣一邊在油浴中在120℃下攪拌6小時使其反應。反應結束后，由于生成沉淀，所以通過傾析只將液體移入分液漏斗中，用正己烷200g洗滌該沉淀，通過傾析將該洗滌液加入先前的分液漏斗中。由于分液漏斗中的溶液分離為二層，所以除去含有OXA的下層。接著，加入甲醇200g、正己烷500g并攪拌，然后再加入正己烷100g輕輕混合而分離為二層。除去該下層，再用甲醇200g重復洗滌三次。此時，為了使二層分離迅速且清晰而適當追加100g的正己烷。將含有生成物的正己烷層移入2L可分離燒瓶中，一邊通氮氣一邊在100～110℃的油浴中餾去溶劑的大部分，然后為了除去殘存的少量的溶劑而在150℃的油浴中減壓5小時，從而獲得淡黃色透明的生成物183g。L-1203和生成物的1H-NMR譜圖分別示于圖3和圖4中。由此可確認聚合物末端的甲苯磺酰基被OXA取代。另外，通過測量生成物的GPC可確認分子量分布，結果以聚苯乙烯換算的Mw為5630，Mw/Mn為1.04。另一方面，原料聚合物的Mw為5510，Mw/Mn為1.03。
實施例3具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物的合成(LIOX-1)向500ML可分離燒瓶中加入100g作為馬來化聚異戊二烯的クラレ制LIR-403(粘均分子量25000，每一分子中的官能基數(shù)為3，以酸酐計約為8mmol)、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(OXA，東亞合成(株)制)4.65g(40mmol)、二甲苯100g并蓋上蓋子，安裝攪拌棒、冷卻管和氮氣導入管，浸在油浴中并進行攪拌。在氮氣流量為200ml/分鐘下進行30分鐘氮氣置換，然后把氮氣流量設定為50ml/分鐘，把浴溫設定為150℃而使二甲苯一邊回流，一邊反應16小時。反應率由IR光譜中酸酐的峰(1790cm-1)的吸光度和作為C-H伸縮振動的2930cm-1的峰求出。16小時后的反應率為81％。
向該溶液中加入作為抗氧化劑的Irganox1010(Ciba SpecialtyChemicals公司制)0.1g，然后在100℃下減壓餾去二甲苯。收率為100％，殘留的OXA為0.3％(根據(jù)氣相色譜法)。作為生成物的聚合物淡黃色透明，在50℃下的粘度為153Pa·s。
實施例4具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物的合成(LIOX-2)向500ML可分離燒瓶中加入90g作為馬來化聚異戊二烯的クラレ制LIR-403(作為酸酐為約7.2mmol)、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷(OXA，東亞合成(株)制)4.19g(36mmol)、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(EHOX，東亞合成(株)制)60g并蓋上蓋子，安裝攪拌棒、冷卻管、氮氣導入管，浸在油浴中并進行攪拌。在氮氣流量200ml/分鐘下進行30分鐘氮氣置換，然后把氮氣流量設定為50ml/分鐘，在液溫165℃下使其反應4小時，然后在140℃下使其反應4小時。反應率以與實施例1同樣的方法求出，結果是84％。這里的生成物是含有具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物(58％)、EHOX(40％)、OXA(2％)的組合物，外觀淡黃色透明，在25℃下的粘度為10.9Pa·s。
合成例1聚氨酯丙烯酸酯(PTGUA)的合成向500ML可分離燒瓶中加入異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)88.8g(0.40mol)、二丁基錫二月桂酸酯0.34g、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)0.102g，一邊吹入空氣一邊滴加分子量約1000的聚丁二醇(保土谷化學工業(yè)制PTG1000SN)203.8g(0.20mol)使其反應，再在60℃下使其反應1小時。接著，滴加2-羥基乙基丙烯酸酯(HEA)46.4g(0.40mol)，在80℃下使其反應1小時而獲得聚氨酯丙烯酸酯。
下面記載了組合物混合表中的縮寫。
HAOX由實施例1獲得的生成物L1203OX由實施例2獲得的生成物LIOX-1由實施例3獲得的生成物LIOX-2由實施例4獲得的生成物UVR62161，2-乙氧基十六烷(ダウ·ケミカル日本制UVR6216)EHOX3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(東亞合成制アロンオキセタンOXT-212)L207KRATON Polymers公司制L-207(乙烯-丁烯共聚物和環(huán)氧化聚異戊二烯的嵌段共聚物，以1H-NMR的羥基為基準測得的分子量為約6000，環(huán)氧當量為約670g/mol，Tg-53℃)POX3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(東亞合成制アロンオキセタンOXT-211)CHOX3-乙基-3-(3-環(huán)己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷(東亞合成制CHOX)L1203KRATON Polymers公司制L-1203(在一個末端具有羥基的乙烯-丁烯共聚物，以1H-NMR的羥基為基準測得的分子量為約4000，Tg-63℃)NDMOX降冰片烷二甲醇二氧雜環(huán)丁烷(東亞合成制，アロンオキセタンNDMOX(開發(fā)品))PGE苯基縮水甘油基醚(ナガセケムテクス制デナコ-ルEX-141)PTGUA由合成例1合成的聚氨酯丙烯酸酯BADMA由雙酚A加成4個環(huán)氧乙烷而得到的醇的二甲基丙烯酸酯(共榮社化學制ライトエステルBP-4EM)M120丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯(東亞合成制アロニツクスM-120)EHMA丙烯酸2-乙基己基甲基酯
POA丙烯酸苯氧基乙基酯(共榮社化學制ライトアクリレ-トPOA)WPI016雙(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟銻酸鹽(和光純藥制陽離子聚合引發(fā)劑WPI-016)#2074三枯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(ロ-ディア公司制PHOTOINITIATOR2074)Dc1173Ciba Specialty Chemicals公司制光自由基聚合引發(fā)劑Darocur1173(2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮，本發(fā)明中用作光陽離子聚合的增感劑)Irg184Ciba Specialty Chemicals公司制光自由基聚合引發(fā)劑Irgacure184(1-羥基環(huán)己基-苯基酮，本發(fā)明中用作光陽離子聚合的增感劑)WPI003雙(烷基(C＝10～14)苯基碘鎓)六氟磷酸鹽(和光純藥制陽離子聚合引發(fā)劑WPI-003)實施例5含有由式(2)表示的化合物的組合物的混合及其物性評價將表1和表2中所示的成分按照常規(guī)方法進行混合，調制成陽離子固化性組合物，然后評價其物性。



對表1和表2中記載的組合物的粘度和固化性以及固化物的動態(tài)粘彈性進行測量。這些評價結果示于表3中。
<粘度>
用東機產業(yè)制E型粘度計測量25℃下的各組合物的粘度(Pa·s)，這些結果記載于表3中。
<固化物的動態(tài)粘彈性測量1mm厚固化物的制作和動態(tài)粘彈性測量>
在聚四氟乙烯制的板上制作厚1mm的框架，將表1中記載的實施例和比較例的組合物分別澆注在框架內，然后用60W/cm的高壓水銀燈照射紫外線。用365nm下的強度為150mW/cm2照射2分鐘，在確認直到里面均已固化后，翻過來在相同條件下照射。用ティ-エ-インスツルメント公司制RDS-II，在振動數(shù)1Hz下測量獲得的固化物的動態(tài)粘彈性，評價其貯藏穩(wěn)定性(G’)和tanδ。在表3中記載了25℃下的物性值。
另外，對于實施例8和9的固化物，其動態(tài)粘彈性譜圖(溫度依賴性)示于圖5中。
<固化過程和固化物的動態(tài)粘彈性測量(測量溫度25℃)>
用Reologia公司(スウエ-デン)制光固化粘彈性測量裝置測量通過光照射的固化過程和固化后的粘彈性。即，將表1記載的比較例1的組合物、和表2記載的比較例2和3的組合物置于石英板上，并從上方用直徑10mm的轉子夾住(間隔0.2mm)，在溫度25℃下，一邊在振動數(shù)1Hz下使其剪切變形，一邊從石英板下部照射水銀氙燈(濱松ホトニクス制L8222，調整為50mW/cm2(365nm下的強度))，測量粘彈性。固化物的彈性模量G’(Pa)和tanδ示于表3中。對于比較例1和2，表示將樹脂進行光固化而最終達到的值。對于比較例3，表示為了使G’在105Pa左右，在固化過程中停止光照射時的值。對于比較例1，通過1H-NMR確認單體被消耗。
<固化物的脆性評價>
對于實施例6～9以1mm厚的固化物、對于比較例1-3以光固化粘彈性測量裝置中的固化物以下述方式評價其脆性。這些結果記載于表3中。
○即使變形大也不會破裂。
△如果變形大就會破裂。
×稍微有點變形就會破裂為粉末-由于是固體和液體的中間性質，所以不適合用脆性來表述。
<涂膜的固化性>
對于實施例6～9、和比較例1的組合物，在PET薄膜上用刮棒涂器將其涂布為膜厚為20微米，以傳送帶速度為10m/分鐘或者30m/分鐘通過燈高10cm的80W/cm的高壓水銀燈(一盞燈)，根據(jù)直到涂膜變?yōu)楣腆w時的通過次數(shù)來評價其固化性。該結果記載于表3中(記載直到固化的通過次數(shù)。下面對于固化性的結果的記載是相同的。)。此時的環(huán)境是溫度26℃、相對濕度66％。


對于本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物，實施例6～9的結果表示出如下內容。即，可以將固化前的粘度調整為較寬范圍，固化性良好，可以給出彈性模量非常低同時形狀變化后的復原性也優(yōu)良的固體。另外，本發(fā)明的陽離子固化性樹脂組合物與現(xiàn)有技術的環(huán)氧樹脂L207作為交聯(lián)成分的組合物相比，耐熱性也優(yōu)良。
實施例10含有由式(4)表示的化合物的組合物的配方及其物性評價將表4中所示的成分按照常規(guī)方法進行混合，調制成陽離子固化性組合物，然后評價各種物性。


對表4和表2中記載的組合物的粘度和固化過程以及固化物的動態(tài)粘彈性進行測定。這些評價結果示于表5中。


<涂膜的固化性>
將表4中記載的實施例12、13和比較例6的組合物在PET薄膜上用刮棒涂器涂布為膜厚20微米，以傳送帶速度50m/分鐘或者80m/分鐘通過燈高10cm的80W/cm的高壓水銀燈(一盞燈)，根據(jù)直到涂膜變?yōu)楣腆w時的通過次數(shù)來評價其固化性。此時的環(huán)境是溫度26℃、相對濕度66％。該結果示于表6中。


<1mm厚的固化物的制作和動態(tài)粘彈性測量>
在聚四氟乙烯制的板上制作厚1mm的框架，澆注表4中記載的實施例12和實施例13的組合物，然后用高壓水銀燈照射紫外線。用365nm下的強度150m W/cm2照射2分鐘，在確認直到里面均已固化后，翻過來在相同條件下照射。用ティ-エ-インスツルメント公司制RDS-II，在振動數(shù)1Hz下測量所獲得的固化物的動態(tài)粘彈性，評價其貯藏穩(wěn)定性(G’)和tanδ。該動態(tài)粘彈性譜圖的溫度依賴性示于圖6中。
實施例15含有具有氧雜環(huán)丁烷基的馬來化化合物的組合物的配方及其物性評價對表7中記載的組合物，測量其粘度和固化物的動態(tài)粘彈性。這些評價結果示于表7中。另外對表8中記載的組合物評價其固化性，該結果記載于表8中。
下面給出了物性的評價方法。


<涂膜的固化性>
在PET薄膜上將表8中記載的組合物(實施例19～21)用刮棒涂器涂布為膜厚20微米，以傳送帶速度50m/分鐘或者80m/分鐘通過燈高10cm的160W/cm的高壓水銀燈(一盞燈)，根據(jù)涂膜變?yōu)楣腆w時的通過次數(shù)來評價其固化性。該結果記載于表8中。此時的環(huán)境是溫度26℃、相對濕度66％。
表7A 包含單鏈抗CD19可變區(qū)的去免疫化抗人CD3構建體氨基酸序列

另外，本發(fā)明聚合物的制造方法，由于使用易于獲得的材料，不需要用于嚴格脫水的設備或操作，是適合于如特定的電子材料和光學材料等的比較少量生產的制造方法。
權利要求
1.一種聚合物，其是由選自馬來化聚丁二烯、馬來化聚異戊二烯、含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯-丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與下式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物， 式(1)的R1表示氫原子或者碳原子數(shù)為1～6的也可以具有支鏈的烷基。
2.一種聚合物，其是由馬來化聚丁二烯和/或馬來化聚異戊二烯與上式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。
3.一種聚合物，其是由選自含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯-丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與上式(1)所示化合物反應得到的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物。
4.一種陽離子固化性樹脂組合物，其含有權利要求1～3的任一項中分別記載的具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、以及通過活性能量線進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑和/或通過加熱進行活化的陽離子聚合引發(fā)劑。
5.根據(jù)權利要求4所述的陽離子固化性樹脂組合物，其還含有具有環(huán)氧基的化合物和/或除了具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物以外的具有氧雜環(huán)丁烷基的化合物。
6.一種固化物，其是通過對權利要求4或5中分別記載的陽離子固化性樹脂組合物照射活性能量線和/或進行加熱而形成的。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供可以從10mPa·s～數(shù)10Pa·s大幅度地調整組合物粘度的陽離子聚合性聚合物。而且該組合物的固化性優(yōu)良，此固化物的密合性好，撓性優(yōu)良，柔軟，以及在室溫下是低彈性模量且形狀變化后的復原性也優(yōu)良。另外，還提供了含有該聚合物的組合物。該聚合物由選自馬來化聚丁二烯、馬來化聚異戊二烯、含有羥基的聚丁二烯、含有羥基的聚異戊二烯、含有羥基的乙烯－丁烯共聚物、含有羥基的氫化聚丁二烯、以及含有羥基的氫化聚異戊二烯中的至少一種或一種以上的物質與式(1)所示化合物反應獲得。式(1)中的R
文檔編號C08F8/00GK1867593SQ200480030208
公開日2006年11月22日 申請日期2004年10月15日 優(yōu)先權日2003年10月15日
發(fā)明者稻田和正, 小池信明 申請人:東亞合成株式會社