專利名稱：乙烯均聚物或共聚物的連續(xù)制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在自由基聚合引發(fā)劑，和如果需要，還有分子量調(diào)節(jié)劑的存在下在120℃-350℃和100-4000巴的壓力下連續(xù)制備乙烯均聚物或共聚物的工藝，其中在高壓階段中在100-500巴的壓力下和在至少一個(gè)低壓階段中在1-100巴的壓力下將聚合物從未聚合的乙烯中分離，將在高壓階段中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到高壓回路中的管式反應(yīng)器的入口，并且將在低壓階段中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到低壓回路中的管式反應(yīng)器的入口。
用于制備聚乙烯和乙烯共聚物的高壓聚合工藝已經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間被公知(Ullmann’s Encyclopdie der technischen Chemie，第4版，19卷/1980/169-178頁)。以高壓管式反應(yīng)器進(jìn)行的工藝特別地普及。這些工藝描述于例如EP-A-449092、EP-A-394794、EP-B-567818和DE-A-4102808中。在此通過引發(fā)劑例如過氧化物或氧氣來引發(fā)聚合工藝。這些引發(fā)劑通常被溶解于惰性溶劑例如異十二烷中(參見例如GB1558883)。
將相對(duì)低沸點(diǎn)的鏈烷烴溶劑用于溶解引發(fā)劑也是公知的。因此，例如US3275615描述了將己烷、環(huán)己烷、庚烷、甲基環(huán)己烷、異辛烷或其他飽和烴作為溶劑使用。FR2362869披露了異癸烷的使用。
然而，迄今為止所公知的所有工藝具有這些缺點(diǎn)溶劑在低壓回路中與其他單體組分、低聚物組分或聚合物組分一起獲得并且因此必須被處理，通常不符合防爆規(guī)定或者由于殘余的溶劑含量而因此對(duì)聚乙烯產(chǎn)品有過多的負(fù)面影響或者使得在隨后的擠出中必須后脫氣。
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)并且提供一種其中可以簡(jiǎn)單的方式將被用于乙烯高壓聚合中的引發(fā)劑的溶劑大量回收的工藝。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過以下方式實(shí)現(xiàn)了該目的將聚合引發(fā)劑作為于沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑中的溶液使用，將溶劑在低壓回路中從其他單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且重新用于溶解引發(fā)劑。
對(duì)于本發(fā)明的成功而言的第一個(gè)重要因素是使用沸點(diǎn)不超過160℃，優(yōu)選不超過150℃，特別優(yōu)選不超過135℃的異鏈烷烴溶劑，因?yàn)榈偷姆悬c(diǎn)使得將根據(jù)本發(fā)明的溶劑回收更容易同時(shí)仍然確保了高的自燃溫度。根據(jù)本發(fā)明，異鏈烷烴溶劑是具有至少一個(gè)支鏈的所有鏈烷烴。也可以使用異鏈烷烴溶劑或這些溶劑級(jí)分的混合物，只要沸騰范圍的上限低于160℃。此外，優(yōu)選的是該異鏈烷烴溶劑包括含有不超過10個(gè)碳原子，優(yōu)選為5-9個(gè)，特別優(yōu)選為6-8個(gè)碳原子的異鏈烷烴。
優(yōu)選的異鏈烷烴溶劑是2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2，-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、2，2-二甲基己烷、2，4-二甲基己烷、2，5-二甲基己烷、3，4-二甲基己烷、2，2，4-三甲基戊烷(異辛烷)、2-甲基辛烷和其混合物。所使用的溶劑特別優(yōu)選是沸騰范圍為100-150℃，特別為110-140℃的異鏈烷烴的混合物。
大部分溶劑的回收使得可以使用否則將對(duì)于經(jīng)濟(jì)的操作不可行的甚至相對(duì)昂貴的溶劑。
引發(fā)劑可以單獨(dú)或者作為混合物，以0.1-50mol/t所制得的聚乙烯，特別為0.2-20mol/t的濃度在管式反應(yīng)器的每一個(gè)區(qū)中使用。存在于溶液中的引發(fā)劑混合物為2-65wt％，優(yōu)選5-40wt％，特別優(yōu)選10-30wt％的比例。此外，特別優(yōu)選使用具有不同分解溫度的引發(fā)劑的混合物。
本發(fā)明的第二個(gè)重要方面是將溶劑以使其適合于重新用作引發(fā)劑的溶劑的方式在低壓回路中從其他單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離。
優(yōu)選通過以下方式進(jìn)行分離在低壓回路中借助于串聯(lián)連接的至少第一個(gè)和最后一個(gè)氣-液分離器將溶劑分離，并且使溫度逐個(gè)分離器地降低以使得在第一個(gè)分離器中將其他的單體組分、低聚物組分或聚合物組分分離出去并且主要在最后一個(gè)分離器中將溶劑作為液體分離出去。然后如果合適的話，則將該溶劑以與新鮮溶劑的混合物重新用于溶解引發(fā)劑。
由于在其他高沸點(diǎn)組分已經(jīng)在上游的分離器，優(yōu)選至少兩個(gè)分離器中分離之后使異鏈烷烴溶劑主要在最后一個(gè)分離器中從乙烯和任何共聚單體中分離，因此獲得了以沒有過多地被其他組分污染的形式的溶劑。相對(duì)大量的低聚物組分或聚合物組分能夠?qū)е氯軇┯捎谶^高的粘度而不再能夠被輸送，而被分子量調(diào)節(jié)劑或其他添加劑污染則對(duì)產(chǎn)品在進(jìn)一步使用上的產(chǎn)品性能具有負(fù)面影響。然后將溶劑從最后一個(gè)分離器中取出并且直接地或者在簡(jiǎn)單的凈化之后重新用于溶解另外的引發(fā)劑。根據(jù)本發(fā)明，不必要將已經(jīng)分離的溶劑進(jìn)一步凈化，并且因此優(yōu)選將已經(jīng)分離的溶劑不需要進(jìn)一步凈化而用于溶解引發(fā)劑。
除了本發(fā)明的工藝工程的優(yōu)點(diǎn)之外，還有產(chǎn)品的改進(jìn)。因此，采用根據(jù)本發(fā)明使用的溶劑使得聚乙烯產(chǎn)品中有較低的殘余溶劑含量，或者在相同的殘余溶劑含量下可以省略在擠出中常規(guī)的后脫氣。此外，采用根據(jù)本發(fā)明使用的異鏈烷烴溶劑使得可以用異鏈烷烴溶劑來代替部分常規(guī)使用的分子量調(diào)節(jié)劑-其通常也被描述為改性劑。特別是當(dāng)使用極性物質(zhì)(醛、酮、醇)時(shí)，有聚合物產(chǎn)品的感官性能被顯著改進(jìn)的優(yōu)點(diǎn)。
出于安全因素，優(yōu)選使用根據(jù)DIN 51794的自燃溫度高于250℃的異鏈烷烴溶劑。特別優(yōu)選使用自燃溫度高于300℃，特別是320℃的異鏈烷烴溶劑。此外，特別優(yōu)選沸點(diǎn)為不小于60℃至不超過150℃，特別為不小于80℃至不超過135℃的異鏈烷烴。
特別有利的是將最后一個(gè)分離器上游的壓力增加至使得溶劑凝結(jié)同時(shí)乙烯保持為氣態(tài)的程度。
本發(fā)明的工藝可以用于乙烯的均聚和用于乙烯與一種或多種其他單體的共聚，只要這些單體可以通過在高壓下的自由基機(jī)理與乙烯共聚。合適的可共聚單體的例子是α，β-不飽和C3-C8羧酸，特別是馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸；α，β-不飽和C3-C8羧酸的衍生物，例如不飽和的C3-C15羧酸酯，特別是C1-C6鏈烷醇酯，或者羧酸酐，特別地為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸酐、馬來酸酐或衣康酸酐；和α-烯烴例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或1-癸烯。此外，羧酸乙烯酯，特別優(yōu)選乙酸乙酯也可以被用作共聚單體。特別有利的共聚單體是丙烯酸正丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。反應(yīng)混合物中的共聚單體的比例基于乙烯的量為0.1-45wt％，優(yōu)選為3-30wt％。在共聚合中，優(yōu)選將這些另外的單體在沿著反應(yīng)器的多個(gè)點(diǎn)處加入。
采用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物引發(fā)聚合反應(yīng)代表了本發(fā)明工藝的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案。合適的有機(jī)過氧化物的例子是過氧酯、過氧縮酮、過氧酮和過氧碳酸酯，例如為過氧二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧二碳酸二環(huán)己基酯、過氧二碳酸二乙?；?、過氧異丙基碳酸叔丁基酯、二叔丁基過氧化物、二叔戊基過氧化物、二枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧己烷、叔丁基枯基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己-3-炔、1，3-二異丙基單氫過氧化物或叔丁基氫過氧化物、二癸酰基過氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己?；^氧)己烷、過氧2-乙基己酸叔戊基酯、過氧化二苯甲酰、過氧2-乙基己酸叔丁基酯、過氧二乙基乙酸叔丁酯、過氧二乙基異丁酸叔丁基酯、1，1-二(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷、過氧乙酸叔丁基酯、過氧新癸酸枯基酯、過氧新癸酸叔戊基酯、過氧新戊酸叔戊基酯、過氧新癸酸叔丁基酯、過氧馬來酸叔丁基酯、過氧新戊酸叔丁基酯、過氧異壬酸叔丁基酯、二異丙基苯氫過氧化物、枯基過氧化氫、過氧苯甲酸叔丁基酯、甲基異丁酮?dú)溥^氧化物、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基三過氧環(huán)壬烷或2，2-二(叔丁基過氧)丁烷。同樣合適的有偶氮鏈烷烴(二氮烯)、偶氮二羧酸酯、偶氮二羧酸二腈例如偶氮二異丁腈，以及分解成自由基并且也被稱作C-C引發(fā)劑的烴，例如1，2-二苯基-1，2-二甲基乙烷衍生物和1，1，2，2-四甲基乙烷衍生物?？梢允褂脝蝹€(gè)引發(fā)劑，并且優(yōu)選使用多種引發(fā)劑的混合物。廣泛范圍的引發(fā)劑，特別是過氧化物可以商購(gòu)獲得，例如由AkzoNobel在商品名Trigonox或Perkadox下售出的產(chǎn)品。
優(yōu)選在具有多個(gè)反應(yīng)區(qū)，更優(yōu)選為2-6個(gè)反應(yīng)區(qū)，特別優(yōu)選為3-5個(gè)反應(yīng)區(qū)的管式反應(yīng)器中進(jìn)行聚合。在每一聚合區(qū)中通過加入分解形成自由基的引發(fā)劑來引發(fā)聚合。管式反應(yīng)器優(yōu)選具有＞1000的長(zhǎng)徑比。
在本發(fā)明的工藝中，可以常規(guī)方式通過加入分子量調(diào)節(jié)劑來控制所制備的聚合物的分子量。合適的調(diào)節(jié)劑的例子是氫氣；脂族和烯烴系烴例如丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環(huán)己烷、丙烯、1-戊烯、1-己烯或1-辛烯；酮例如丙酮、甲乙酮(2-丁酮)、甲基異丁酮、甲基異戊酮、二乙基酮或二戊基酮；醛例如甲醛、乙醛或丙醛，以及飽和的脂族醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇。特別優(yōu)選使用飽和的脂族醛，特別是丙醛；鏈烷烴例如丙烷或者α-烯烴例如丙烯或1-己烯。優(yōu)選將分子量調(diào)節(jié)劑引入管式反應(yīng)器上游的反應(yīng)混合物中。還可以在沿著管式反應(yīng)器的一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)處將其與聚合引發(fā)劑一起引入。本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是異鏈烷烴溶劑也可以部分地代替分子量調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的工藝通常在1000-4000巴的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選1800-3500巴的壓力，特別優(yōu)選2000-3300巴的壓力。溫度通常為100-350℃，優(yōu)選為140-340℃，非常特別優(yōu)選為150℃-330℃，并且乙烯與敏感的或者強(qiáng)烈調(diào)節(jié)的共聚單體，特別是可自由基聚合的羧酸酯例如乙烯酯的共聚優(yōu)選在低于230℃下進(jìn)行。通常，優(yōu)選其中聚合溫度不高于330℃的工藝。
流動(dòng)的反應(yīng)混合物通常含有基于被送入反應(yīng)器的單體總重量為0-45wt％，通常至多為40wt％的量的聚乙烯。
本發(fā)明還提供了一種用于乙烯，和如果需要，還有共聚單體的高壓聚合的裝置，該裝置適用于并且優(yōu)選用于進(jìn)行本發(fā)明的工藝，其包括a)高壓管式反應(yīng)器，其具有至少一個(gè)用于單體的進(jìn)料點(diǎn)和至少一個(gè)用于聚合引發(fā)劑溶液的進(jìn)料點(diǎn)，b)至少一個(gè)用于將聚合引發(fā)劑溶解于沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑中的混合容器，其與上述進(jìn)料點(diǎn)相連，c)用于將未聚合的反應(yīng)組分從聚合物產(chǎn)品中分離的高壓階段和至少一個(gè)低壓階段，d)用于將在高壓階段中分離的單體再循環(huán)到反應(yīng)器的入口的高壓回路，e)用于將在低壓階段中分離的單體再循環(huán)的低壓回路，該回路包括至少一個(gè)用于將其他反應(yīng)組分從單體和溶劑中分離的第一個(gè)分離器和用于將溶劑從單體中分離的最后一個(gè)分離器，并且在這些分離器之間提供熱交換器，和f)用于將來自最后一個(gè)分離器的溶劑再循環(huán)到混合容器的回流管。
優(yōu)選在回流管與混合容器之間提供其中暫時(shí)儲(chǔ)存回收的溶劑的收集容器。
下面借助于附圖
更詳細(xì)地描述本發(fā)明，而不限于所描述的實(shí)施方案。
該圖示意性地表示用于制備乙烯均聚物或共聚物的連續(xù)聚合裝置。首先借助于前壓縮機(jī)3a將通常處于17巴的壓力下的乙烯壓縮至約300巴的壓力，然后使用后壓縮機(jī)3b壓縮至約3000巴的反應(yīng)壓力。在與合適的分子量調(diào)節(jié)劑-在該情況下是丙醛，混合并且預(yù)熱至約150-175℃的反應(yīng)起始溫度之后，將反應(yīng)混合物傳送到管式反應(yīng)器1的引發(fā)劑進(jìn)料點(diǎn)12a、12b、12c。
該管式反應(yīng)器1大體上包括長(zhǎng)度為600m并且直徑為15mm的長(zhǎng)管，在該情況下其被分成三個(gè)反應(yīng)區(qū)。借助于冷卻劑回路(未示出)從反應(yīng)混合物中除去所釋放的反應(yīng)熱。在每一反應(yīng)區(qū)的開頭，將溶解于沸騰范圍為116-134℃并且自燃溫度高于300℃的異鏈烷烴級(jí)分中的多種有機(jī)過氧化物的單獨(dú)的混合物送入反應(yīng)器。每一混合物的組成使得能夠在反應(yīng)器中建立最佳的溫度模式并且不超過反應(yīng)區(qū)的最大允許溫度。
在管式反應(yīng)器1的第一引發(fā)劑進(jìn)料點(diǎn)12a處，引入的引發(fā)劑是在低溫下分解的過氧化物，例如過氧新戊酸叔丁基酯(TBP)、過氧新戊酸叔戊基酯(TAPP)、過氧新癸酸叔丁基酯(TBPND)或過氧新戊酸叔戊基酯(TAPND)；一種或多種在中等溫度下分解的過氧化物，例如過氧2-乙基己酸叔丁基酯(TBPEH)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(TBPIN)、2，2-二(叔丁基過氧)丁烷(BU-50)、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷(CH-50)；和一種或多種在高溫下分解的過氧化物，例如二叔丁基過氧化物(DTBP)、叔丁基氫過氧化物(TBHP)、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三過氧壬烷(TETMTPN)。
在第二引發(fā)劑進(jìn)料點(diǎn)12b處-在該點(diǎn)反應(yīng)溫度在第一個(gè)溫度最大值之后已經(jīng)降回至250℃，加入一種或多種在中等溫度下分解的過氧化物例如過氧2-乙基己酸叔丁基酯(TBPEH)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(TBPIN)、2，2-二(叔丁基過氧)丁烷(BU-50)、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷(CH-50)，和一種或多種在高溫下分解的過氧化物，例如二叔丁基過氧化物(DTBP)、叔丁基氫過氧化物(TBHP)、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三過氧壬烷(TETMTPN)的混合物。
在第三引發(fā)劑進(jìn)料點(diǎn)12c處-在該點(diǎn)反應(yīng)溫度在第二個(gè)溫度最大值之后再次降至250℃以下，加入一種或多種在中等溫度下分解的過氧化物例如過氧2-乙基己酸叔丁基酯(TBPEH)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯(TBPIN)、2，2-二(叔丁基過氧)丁烷(BU-50)、1，1-二(叔丁基過氧)環(huán)己烷(CH-50)，和一種或多種在高溫下分解的過氧化物，例如二叔丁基過氧化物(DTBP)、叔丁基氫過氧化物(TBHP)、3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基-1，4，7-三過氧壬烷(TETMTPN)的混合物。
在離開管式反應(yīng)器1之后，所得的聚合物借助于高壓分離器4a和低壓分離器4b以常規(guī)的方式將所得聚合物從未反應(yīng)的乙烯和其他低分子量化合物(單體、低聚物、聚合物、添加劑、溶劑等)中分離，并且排出以及通過擠出機(jī)11和制粒機(jī)粒化。在擠出機(jī)中通常會(huì)提供后脫氣以進(jìn)一步降低殘余的溶劑含量，但是當(dāng)使用沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑時(shí)則可以將其省略，因?yàn)榧词共恍枰M(jìn)一步的后脫氣，溶劑含量也足夠地低。
在高壓回路9中在300巴下在至少一個(gè)凈化階段，優(yōu)選多個(gè)凈化階段將已經(jīng)在高壓分離器4a中分離的乙烯除去其他的組分，并且在前壓縮機(jī)3a與后壓縮機(jī)3b之間將其送回到管式反應(yīng)器1的入口端。
在約1.1-4巴的壓力下在多個(gè)分離器5a、5b、5c、5d中對(duì)已經(jīng)在低壓分離器4b中分離的、還包含有尤其是主要部分的低分子量聚合產(chǎn)品(低聚物)和溶劑的乙烯進(jìn)行加工，其中熱交換器位于每一分離器之間并且壓縮機(jī)3c位于分離器5c與分離器5d之間。熱交換器8c、8d、8e的作用是將反應(yīng)混合物逐個(gè)分離器地冷卻以根據(jù)沸點(diǎn)實(shí)現(xiàn)組分的分級(jí)。在第一個(gè)分離器5a-5c中，將乙烯與主要部分的溶劑一起從其他組分中分離，其中主要的低聚物和聚合物在第一個(gè)分離器5a中獲得，并且另外的組分在分離器5b和5c中分離。最后，借助于壓縮機(jī)3c將乙烯/溶劑混合物壓縮至使得能夠在約40℃和5巴下在分離器5d中將溶劑從乙烯中除去的程度。在另一個(gè)壓縮階段3d之后，將乙烯送入前壓縮機(jī)3a的吸入端。
在分離器5d中回收的溶劑足夠地純，使得其能夠與新鮮溶劑一起用于溶解另外的引發(fā)劑。這些溶劑通過回流管14被送到原料容器中、與新鮮溶劑一起從原料容器送到混合容器13a、13b、13c，并且被重新用于溶解相應(yīng)的引發(fā)劑混合物。
實(shí)施例實(shí)施例1
表9.去免疫化VH區(qū)和VL區(qū)的序列號(hào)SEQ ID NO.
表2溶劑在分離器內(nèi)的分布
附圖標(biāo)記列表1 管式反應(yīng)器2 預(yù)熱器3a 前壓縮機(jī)3b 后壓縮機(jī)3c、3d 壓縮機(jī)4a 高壓分離器4b 低壓分離器5a-5d 分離器6 壓力維持閥(壓力-驅(qū)動(dòng)閥)7 產(chǎn)品閥8a-8f 熱交換器9 高壓回路10 低壓回路11 擠出機(jī)12a-12c 進(jìn)料點(diǎn)13a-13c 混合容器14 回流管15 原料容器
權(quán)利要求
1.一種在自由基聚合引發(fā)劑，和如果需要，還有分子量調(diào)節(jié)劑的存在下在120℃-350℃和100-4000巴的壓力下連續(xù)制備乙烯均聚物或共聚物的工藝，其中在高壓階段(4a)中在100-500巴的壓力下和在至少一個(gè)低壓階段(4b)中在1-100巴的壓力下將聚合物從未聚合的乙烯，和如果合適，還有共聚單體中分離，將在高壓階段(4a)中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到高壓回路(9)中的管式反應(yīng)器的入口，將在低壓階段(4b)中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到低壓回路(10)中的管式反應(yīng)器的入口，其中將聚合引發(fā)劑作為于沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑中的溶液使用，將溶劑在低壓回路(10)中從其他單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且重新用于溶解引發(fā)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的工藝，其中在低壓回路(10)中借助于串聯(lián)連接的至少第一個(gè)氣-液分離器和最后一個(gè)氣-液分離器(5a、5b、5c、5d)將溶劑分離，并且使溫度逐個(gè)分離器地降低以使得在第一個(gè)分離器(5a、5b、5c)中將其他的單體組分、低聚物組分或聚合物組分分離并且主要在最后一個(gè)分離器(5d)中將溶劑作為液體分離。
3.如權(quán)利要求1或2所述的工藝，其中異鏈烷烴溶劑的沸點(diǎn)不超過150℃，優(yōu)選不超過135℃。
4.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的工藝，其中將已經(jīng)分離的溶劑不需要進(jìn)一步凈化而用于溶解引發(fā)劑。
5.如權(quán)利要求2-4的任一項(xiàng)所述的工藝，其中將最后一個(gè)分離器上游的壓力增加至使得溶劑凝結(jié)同時(shí)乙烯以氣態(tài)形式存在的程度。
6.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的工藝，其中異鏈烷烴溶劑根據(jù)DIN 51794的自燃溫度為至少250℃，特別為至少300℃。
7.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)所述的工藝，其中所使用的溶劑是沸騰范圍為100-150℃，特別為110-140℃的異鏈烷烴的混合物。
8.一種用于乙烯，和如果需要，還有共聚單體的高壓聚合的裝置，其包括a)高壓管式反應(yīng)器(1)，其具有至少一個(gè)用于單體的進(jìn)料點(diǎn)和至少一個(gè)用于聚合引發(fā)劑溶液的進(jìn)料點(diǎn)(12a、12b、12c)，b)至少一個(gè)用于將聚合引發(fā)劑溶解于沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑中的混合容器(13a、13b、13c)，其與進(jìn)料點(diǎn)(12a、12b、12c)相連，c)用于將未聚合的反應(yīng)組分從聚合物產(chǎn)品中分離的高壓階段(4a)和至少一個(gè)低壓階段(4b)，d)用于將在高壓階段(4a)中分離的單體再循環(huán)到反應(yīng)器(1)的入口的高壓回路(9)，e)用于將在低壓階段(4b)中分離的單體再循環(huán)的低壓回路(10)，該回路包括至少一個(gè)用于將其他反應(yīng)組分從單體和溶劑中分離的第一個(gè)分離器(5a、5b、5c)和用于將溶劑從單體中分離的最后一個(gè)分離器(5d)，并且在分離器(5a、5b、5c、5d)之間提供熱交換器(8c、8d、8e)，和f)用于將來自最后一個(gè)分離器(5d)的溶劑再循環(huán)到混合容器(13)的回流管(14)。
9.如權(quán)利要求5所述的裝置，其中在回流管(14)與混合容器(13a、13b、13c)之間提供一收集容器。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在自由基聚合引發(fā)劑，和如果需要，還有分子量調(diào)節(jié)劑的存在下在120℃－350℃和100－4000巴的壓力下連續(xù)制備乙烯均聚物或共聚物的工藝，其中在高壓階段中在100－500巴的壓力下和在至少一個(gè)低壓階段中在1－100巴的壓力下將聚合物從未聚合的乙烯中分離，將在高壓階段中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到高壓回路中的管式反應(yīng)器的入口，并且將在低壓階段中分離的乙烯從殘余的單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離并且再循環(huán)到低壓回路中的管式反應(yīng)器的入口。將所述引發(fā)劑作為于沸點(diǎn)不超過160℃的異鏈烷烴溶劑中的溶液使用并且將溶劑在低壓回路中從其他單體組分、低聚物組分和/或聚合物組分中分離。然后如果合適的話，則在與新鮮溶劑混合之后將該溶劑重新用于溶解引發(fā)劑。
文檔編號(hào)C08F110/02GK1867595SQ200480030115
公開日2006年11月22日 申請(qǐng)日期2004年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月31日
發(fā)明者A·格尼歐赫, G·科勒, T·圖博, T·多格 申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴有限公司