專利名稱：2-[1-(3-氯烯丙氧亞氨基)烷基]-5-烷硫基烷基-環(huán)己烷-1，3-二酮類除草劑的制作方法
該申請(qǐng)是1985年8月23日遞交的美國專利申請(qǐng)系列號(hào)768，301的部分繼續(xù)申請(qǐng)。
本發(fā)明涉及一些反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(烷硫基烷基)環(huán)己烷-1，3-二酮及其鹽和這些化合物作為除草劑的應(yīng)用。
我們?cè)?984年4月3日頒發(fā)的美國專利No.4，440，566中公開了結(jié)構(gòu)式如下的化合物
式中R最好是1-3個(gè)碳原子的烷基，最好是乙基或丙基;
R1最好是3-反式-氯烯丙基或4-氯芐基;
R2和R3各自為1-3個(gè)碳原子的烷基或者R2或R3中一個(gè)是氫而另一個(gè)是2-8個(gè)碳原子的烷硫基烷基，最好R2和R3各自為甲基或者R2或R3中一個(gè)是氫而另一個(gè)是2-乙硫基丙基。
我們的專利還闡述了這些化合物對(duì)雜草的除草活性而對(duì)闊葉農(nóng)作物是安全的。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在美國專利No.4，440，566中包含的一些化合物(即，下面通式Ⅰ化合物)與其它化合物相比，呈現(xiàn)意料不到地優(yōu)良的除草活性。雖然上面通式(Ⅹ)所包括的化合物一般有很好的除草活性，但本發(fā)明的這些化合物具有突出的除草活性，這是事先沒有料到的。
本發(fā)明的化合物對(duì)雜草呈現(xiàn)芽前和芽后植物毒性，對(duì)于狗尾草、鴨芽、蟋蟀草、自生植物、稗草、闊葉Signalgrass、牛筋草、紅稻、Sprangletop、約韓遜草具有特別優(yōu)良的芽后除草活性。
通式(Ⅰ)的化合物對(duì)于雜草即使施用量很低也呈現(xiàn)優(yōu)良的植物毒性，而對(duì)于闊葉農(nóng)作物是安全的。因此，本發(fā)明化合物對(duì)于防治闊葉作物中雜草是特別有用的，特別是用于防治豆類作物中的雜草。
本發(fā)明的化合物可以用如下通式表示
式中R1是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲硫基丙基或2-丙硫基乙基。
本發(fā)明還包括通式Ⅰ化合物的相應(yīng)鹽。
通式Ⅰ化合物存在互變異構(gòu)體。這樣的化合物有兩個(gè)不對(duì)稱碳原子，也有旋光異構(gòu)體。本發(fā)明中通式Ⅰ包括相應(yīng)的互變異構(gòu)體和單獨(dú)的旋光異構(gòu)體及其混合物，還包括，相應(yīng)的互變異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體及它們的混合物。
本發(fā)明的另一方面是提供一種除草組合物，這種除草組合物包括適當(dāng)?shù)妮d體和除草有效量的本發(fā)明化合物或其混合物。
本發(fā)明還提供了一種阻止或控制不需要的植物生長(zhǎng)的方法，該方法包括用除草有效量的本發(fā)明化合物或它們的混合物處理這種植物的生長(zhǎng)基質(zhì)和/或葉面噴灑。
本發(fā)明還提供了一種調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，該方法包括用調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)有效量的本發(fā)明化合物或它們的混合物處理這種植物的生長(zhǎng)基質(zhì)和/或葉面噴灑，這對(duì)于改變植物的正常生長(zhǎng)是有效的。
本發(fā)明還提供了一些化學(xué)中間體和本發(fā)明化合物的制備方法。
本發(fā)明詳述于下。
通式Ⅰ化合物可通過下面示意的方法方便地制備
式中R1和R2的含義同上。
這個(gè)方法可通過化合物(A)與3-反式-氯烯丙氧胺(B)接觸方便地進(jìn)行，最好是在惰性有機(jī)溶劑中反應(yīng)。
典型的方法是在約0-80℃，最好是20-40℃下，約反應(yīng)1-48小時(shí)，最好是約4-12小時(shí)，每克分子化合物(A)用約1-2克分子，最好是1.05-1.2克分子3-反式-氯烯丙氧胺(B)?？梢允褂玫倪m宜的惰性有機(jī)溶劑包括，例如低級(jí)烷醇(如甲醇，乙醇)、醚類(如乙醚)、二氯甲烷。兩相的水和不混溶的有機(jī)溶劑(如，己烷)等，和它們的適合混合物也可用作反應(yīng)介質(zhì)。
反式-氯烯丙氧胺是已知化合物，可以通過已知方法，例如美國專利No.4，440，566中所述方法制備。用堿金屬醇鹽就地中和3-反式-氯烯丙氧胺的鹽酸鹽可以制備反式-氯烯丙氧胺反應(yīng)劑。
通式(A)化合物可由美國專利No.4，440，566的一般方法來制備。
通式(Ⅰ)化合物的相應(yīng)鹽可由常規(guī)方法制備，例如，通式Ⅰ化合物與有所要陽離子的堿(例如氫氧化鈉，氫氧化鉀等)反應(yīng)制得。此鹽陽離子也可通過與有所要陽離子的離子交換樹脂的離子交換進(jìn)行。
反應(yīng)產(chǎn)物可以通過任何適當(dāng)?shù)姆蛛x和提純方法(例如，包層分離法)從其反應(yīng)產(chǎn)物混合物中進(jìn)行回收。適當(dāng)?shù)姆蛛x和提純方法例如在下面一些實(shí)施例中敘述。
一般來說，上述反應(yīng)是在液相中進(jìn)行的，所以，一般情況下壓力不重要，除非壓力影響回流下反應(yīng)的溫度(沸點(diǎn))時(shí)。這些反應(yīng)通常在約300-3000mmHg壓力下進(jìn)行，在大氣壓或環(huán)境壓力下進(jìn)行較適宜。
典型的或較好的反應(yīng)條件(如反應(yīng)溫度、時(shí)間、反應(yīng)物的克分子比、溶劑等)已給予，但也可以采用其它反慶條件。最佳的反應(yīng)條件(如溫度、反應(yīng)時(shí)間、克分子比、溶劑等)可以隨特定的反應(yīng)試劑或有機(jī)溶劑而改善，但可由常規(guī)的最佳方法來確定。
當(dāng)?shù)玫叫猱悩?gòu)體混合物時(shí)，各個(gè)旋光異構(gòu)體可用常規(guī)拆分法進(jìn)行分離。幾何異構(gòu)體可用常規(guī)分離方法分離，這取決于幾何異構(gòu)體之間物理性質(zhì)的差別。不過最好是在反應(yīng)中使用所需異物體作起始原料。
下面是文中使用的一些術(shù)語的定義，除非另有特意的敘述“2-甲硫基丙基”是指有如下結(jié)構(gòu)的基團(tuán)
“2-丙硫基乙基”是指結(jié)構(gòu)為-CH2-CH2-S-CH2CH2CH3的基團(tuán)。
適宜的鹽是指那些不易改變母體化合物除草性質(zhì)的鹽。適合的鹽包括如鋰、鈉、鉀、堿土金屬、銅、鋅、氨、季銨鹽等陽離子鹽。
“室溫”或“環(huán)境溫度”指大約20-25℃。
通式Ⅰ化合物及其鹽呈現(xiàn)芽前和芽后除草活性，對(duì)于雜草顯示特別好的除草活性。這些化合物對(duì)于一些難除雜草，如狗尾草、鴨芽、蟋蟀草、約韓遜草和作為雜草生長(zhǎng)的自生谷物具有特別好的植物毒性。
一般地，芽后施藥時(shí)是把除草化合物直接噴灑于葉面或植物的其它部位。芽前施藥時(shí)是把除草化合物施于植物的生長(zhǎng)基質(zhì)中或未來的生長(zhǎng)基質(zhì)中。除草化合物或組合物的最佳劑量隨特定植物種類，植物生長(zhǎng)程度(如果長(zhǎng)出的話)和接觸的特定植物部位及接觸程度而改變。最佳劑量也可隨地點(diǎn)或環(huán)境(如，溫度那樣或遮蔽區(qū)域不同于大田那樣的露地區(qū)域)和要防除的雜草的類型和程度而改變。一般來說，不論是芽前施藥還是芽后施藥，本發(fā)明化合物的用量大約為0.02-60kg/ha最好是大約0.02-10kg/ha。
雖然，從理論上講這些化合物可以不稀釋就施用，但實(shí)際上一般是以組合物或制劑形式施用，組合物和制劑中含有有效量的活性化合物和可接受的載體?？山邮艿幕蚩膳湮榈妮d體(農(nóng)業(yè)上可接受的載體)是指對(duì)活性化合物的生物效應(yīng)沒有明顯影響，而可稀釋活性化合物的載體。典型的組合物包括約0.05-95%(重量)的通式(Ⅰ)化合物或它們的混合物。也可以制成有所要高濃度的濃劑，施用前再稀釋。載體可以是固體、液體或氣霧劑。實(shí)際的組合物可采用顆粒劑、粉劑、細(xì)粉劑、溶液、乳油、糊劑、氣霧劑等形式。
可使用的適宜固體載體，包括天然白土(如高嶺土、美國活性白土、蒙脫土等)，滑石粉、葉蠟石、硅藻土、合成精硅石、硅鋁酸鈣、磷酸三鈣等。有機(jī)物質(zhì)，例如，胡桃殼粉、棉籽殼，面粉，木粉，樹皮粉等也可用作載體?？墒褂玫倪m宜液體稀釋劑，包括水，有機(jī)溶劑(如苯、甲苯、二甲基亞砜、煤油、柴油、燃料油、石腦油等)，等等?？墒褂玫倪m宜氣霧劑載體，包括如鹵代烷等傳統(tǒng)氣霧劑載體。
該組合物也可以包括各種能提高活性化合物進(jìn)入植物組織速率的促進(jìn)劑和表面活性劑，例如，有機(jī)溶劑，濕潤(rùn)劑和油，對(duì)于芽前施用的組合物，可以減少化合物的可浸出度，或提高土壤穩(wěn)定性。植物油例如豆油、石蠟油和烯屬油對(duì)于提高組合物的植物毒性是特別有用的載體或添加劑。
該組合物還可以含有各種可配伍的輔助劑、穩(wěn)定劑、調(diào)節(jié)劑、殺蟲劑、殺菌劑，如果需要的話，也可含有其它除草活性化合物。
一種合適的濃制劑包括23-27%(重量)本發(fā)明的活性除草劑，2-4%(重量)的乳化劑，例如，烷基苯磺酸鈣、辛基酚乙氧基化物等，或它們的混合物，和約70-75%有機(jī)溶劑，例如，二甲苯等。在施用前，這種濃制劑與水和最好是一種植物油混合，并以含有約0.5-2%植物油(例如，豆油)、石蠟油和烯屬油的水乳劑施用。這種除草劑以含大約0.02-0.6%(重量)，最好是0.07-0.15%(重量)本發(fā)明的除草劑，大約0.001-0.01%(重量)乳化劑，大約0.08-2.5%(重量)有機(jī)溶劑和大約95-99%(重量)水的水乳劑施用。最好的除草組合物還含有大約0.25-2%(重量)的植物油。這種使用的除草組合物可通過先混合濃制劑與約1/4-1/2所需量的水，然后，加入植物油并加入剩余量的水而方便地制得。如果不用植物油，那么，把濃制劑與水簡(jiǎn)單地混合在一起即可。
本發(fā)明可以通過以下非限制性制劑和實(shí)例得到進(jìn)一步了解。如果沒有特意的說明，以下所有溫度和溫度范圍是指攝氏溫度，“環(huán)境溫度”和“室溫”是指大約20-25℃，“百分?jǐn)?shù)”或“%”是指重量百分?jǐn)?shù)?！癿ole”或“moles”是指克分子?！暗犬?dāng)量”是指試劑量的克分子數(shù)與實(shí)例中先加的反應(yīng)劑或后加的反應(yīng)劑的克分子數(shù)相等。
所給的質(zhì)子核磁共振譜(p.m.r或NMR)是在60mHz測(cè)定的(s)指單峰，(bs)指寬單峰，d指雙峰，(dd)指雙雙峰，t指三重峰，(dt)指雙三重峰，(q)指四重峰，(m)指多重峰，和CPS指每秒周數(shù)。
實(shí)施例1反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(a)在含有48g(1.0mole)甲硫醇的250ml二氯甲烷的冷溶液中，加入82.4g巴豆醛溶液，該溶液中含15%水和85%巴豆醛(1.0mole)，接著加入2ml三乙胺。反應(yīng)放熱，使反應(yīng)回流約2分鐘。此混合物在室溫下攪拌過夜(約18小時(shí))，用硫酸鎂干燥，過濾。溶液蒸發(fā)濃縮，得142.2g濃縮物，其中含78%(重量)β-甲硫基丁醛和22%二氯甲烷。
(b)將71.2g(0.5mole)β-甲硫基丁醛溶解于500ml二氯甲烷中，然后，加入159.18g(0.5mole)三苯亞膦基-2-丙酮，混合物于室溫下攪拌過夜(約18小時(shí))。蒸掉二氯甲烷，余下固體殘余物。加己烷使殘余物成漿狀，過濾。余下的固體再用己烷充分洗滌，過濾。合并濾液，蒸發(fā)至干，得70.6g 6-甲硫基-3-庚烯-2-酮，為油狀物(大規(guī)模制備時(shí)，也可采用美國專利No.4，355，184中的一般方法方便地制備此產(chǎn)品，或采用1984年9月27日 Cleveland遞交的美國專利申請(qǐng)系列No.655，776的方法，因此合并于此做參考)。
(c)于0-5℃下，在含有27g(0.5mole)甲醇鈉的約300ml甲醇溶液中滴加66.0g(0.5mole)丙二酸二甲酯，接著滴加79.5g(0.5mole)6-甲硫基-3-庚烯-2-酮。使此混合物的溫度升至室溫，并于室溫下攪拌過夜(約18小時(shí))。蒸發(fā)此混合物至干，并使殘余物與300ml水混合。用乙醚洗滌所得的水溶液，然后用濃鹽酸酸化至PH2，再用二氯甲烷提取。用硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到4-甲氧羰基-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮。
(d)300ml乙醇中含有129g(0.5mole)4-甲氧羰基-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮和65g 85%(重量)氫氧化鉀(1mole)水溶液的混合物，回流2小時(shí)，然后，于室溫下攪拌過夜(約18小時(shí))。蒸發(fā)此混合物至干，并將殘余物溶解于水中。以100ml乙醚洗滌此水溶液，然后，以6N鹽酸水溶液酸化至PH1，以二氯甲烷提取兩次。合并二氯甲烷提取液，以水洗滌，以硫酸鎂干燥，蒸發(fā)至干，得到60g 5-(2-甲硫基丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮，為油狀物，放置3-4天固化。
(e)含有16.0g(0.08mole)5-(甲硫基丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮的200ml甲苯中，于5分鐘內(nèi)慢慢加入8.8g(0.088mole)三乙胺，然后，加入2.4g(0.02mole)二甲氨基吡啶。于20分鐘內(nèi)滴加7.7g(0.084mole)丙酰氯。在65-70℃反應(yīng)3小時(shí)，然后，冷至室溫并放置過夜(約18小時(shí))。以水和10%(重量)鹽酸水溶液相繼洗滌此混合物，然后，分離水層和甲苯層。以甲苯提取水層，并把甲苯提取液與前面分出的甲苯層合并，以1%(重量)氫氧化鈉水溶液提取甲苯相。以二氯甲烷洗滌提取液，然后，以鹽酸酸化至PH1，再以二氯甲烷提取。以硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到2-丙?；?5-(2-甲硫基丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮。
(f)在50ml乙醇中含有4.2g(0.0117mole)2-丙?；?5-(2-甲硫基丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮和2.7g 3-反式氯烯丙氧胺的溶液，于室溫下攪拌約2.5天，然后蒸發(fā)至干。將殘余物溶于二氯甲烷，并用1%(重量)氫氧化鈉水溶液提取二次。用乙醚洗滌水提取液，然后，以鹽酸酸化至PH1，并再用二氯甲烷提取。用硫酸鎂干燥二氯甲烷提取液，蒸發(fā)至干，得到2.1g主題化合物，為油狀物。
元素分析計(jì)算值C55.56% H6.99% N4.05%實(shí)驗(yàn)值C55.96% H7.32% N4.2%實(shí)施例22-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-丙硫基乙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮42.3%(重量)反式-氯烯丙氧胺鹽酸鹽的稀鹽酸水溶液用稀氫氧化鈉水溶液處理至PH8-10，釋放出游離胺。然后，用乙醚提取兩次，合并乙醚提取液，用飽和氯化鈉水溶液洗兩次，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)，得淺黃色液態(tài)氯代烯丙氧胺。
在20ml乙醇中含有3.2g 2-丙酰基-5-(2-丙硫基乙基)環(huán)己烷-1，3-二酮和1.3g 3-反式-氯烯丙氧胺的混合物，室溫下攪拌過夜(約15-18小時(shí))，然后，蒸發(fā)濃縮并與50ml乙醚混合，加5%(重量)氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)此混合物至PH11-12。分出水相并用10%(重量)鹽酸水溶液處理至PH2，然后，用乙醚提取2次。合并乙醚提取液，用氯化鈉水溶液洗兩次，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)濃縮，得到黃色液體。此黃色液體經(jīng)硅膠柱精制，二氯甲烷洗脫，得3.1g主題化合物，為油狀物。
實(shí)施例3反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-乙硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮將17.2g(0.0636mole)2-丙?；?5-(2-乙硫基丙基)環(huán)己烷-1，3-二酮，0.9g(0.0153mole)醋酸和在35ml水中的10.9g(0.075mole)3-反式-氯烯丙氧胺加到20ml己烷中并攪拌。于大約15分鐘內(nèi)慢慢加入5%(重量)氫氧化鈉水溶液，直至加入3.0g(0.0757mole稍稍過量)氫氧化鈉，反應(yīng)混合物的PH值約為6。反應(yīng)混合物加熱至40℃并保持2.5小時(shí)，然后，冷至室溫。分出有機(jī)相(即，己烷)并以10ml 5%(重量)鹽酸水溶液洗，然后，加6.25%(重量)氫氧化鈉水溶液直至PH12。分出水相并與25ml己烷混合，在冰浴下滴加36%(重量)鹽酸水溶液調(diào)節(jié)PH值至5.4。分出有機(jī)相，硫酸鎂干燥，蒸發(fā)濃縮，得18.0g粗產(chǎn)物。以硅膠柱層析精制此粗產(chǎn)物，洗脫劑是己烷/二氯甲烷，得到純的主題化合物，為油狀物。
元素分析理論值C56.73% H7.28% N3.89%實(shí)驗(yàn)值C56.63% H7.55% N3.55%實(shí)施例42-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-3-氧代-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己-1-烯-1-醇鈉本實(shí)施例用以闡述制備主題化合物的方法。
于室溫下，將2ml水中溶有0.01克分子氫氧化鈉的溶液加到含0.01克分子2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮溶液中，反應(yīng)完成后，減壓蒸去溶劑，得到2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-3-氧代-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己-1-烯-1-醇鈉。
實(shí)施例5在本實(shí)例中用下面敘述的程序試驗(yàn)實(shí)施例1-3的主題化合物，即，2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-甲硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(1)，2-〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-丙硫基乙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(2)和2〔1-(3-反式-氯烯丙氧亞氨基)丙基〕-5-(2-乙硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(3)，對(duì)于各種雜草和闊葉農(nóng)作物包括一種谷類作物和一種闊葉作物的芽前和芽后植物毒性。
芽前除草試驗(yàn)通過以下方法測(cè)定芽前除草活性。
相應(yīng)化合物的試驗(yàn)溶液用以下方法制備355.5mg試驗(yàn)化合物溶解于15ml丙酮中。把含有110mg非離子表面活性劑的2ml丙酮加到該溶液中。然后，取12ml這種貯備液加到47.7ml水中，水中含有同樣的非離子表面活性劑，濃度為625mg/l。
把試驗(yàn)植物的種籽種在一個(gè)土盆中，試驗(yàn)溶液均勻噴灑在土壤表面上，如果在下面表中無另外說明，試驗(yàn)化合物用量為27.5ug/cm。給土盆灑水并放在溫室中。在三周內(nèi)斷續(xù)地給土盆灑水并觀察種籽發(fā)芽和籽苗健壯情況等。三周末，在生理觀察基礎(chǔ)上評(píng)定化合物的除草效果。分成0-100級(jí)來評(píng)定，0級(jí)表示無植物毒性，100級(jí)表示完全殺死植物。這些試驗(yàn)結(jié)果摘錄于表1中。
芽后除草試驗(yàn)以上面芽前試驗(yàn)中敘述的同樣方法配制試驗(yàn)化合物。將試驗(yàn)化合物溶液均勻地噴灑于長(zhǎng)有2-3英寸高的植物的兩個(gè)類似的盆中(野燕麥，大豆和水草是3-4英寸高)(每盆約有15-25株植物)，如果在下面表中沒有另外說明，試驗(yàn)化合物用量為27.5ug/cm。在這些植物已經(jīng)干旱后放到溫室中，并根據(jù)需要間斷地給其土基澆水。定期觀察對(duì)這些植物的植物毒性效果以及生理和組織反應(yīng)。三周后，在這些觀察的基礎(chǔ)上評(píng)定化合物的除草效果。分成0-100級(jí)來評(píng)定，0級(jí)表示無植物毒性，100級(jí)表示完全殺死植物。這些試驗(yàn)結(jié)果摘錄于表2中。
表1 芽前除草活性使用量27.5ug/cm2(除非另有說明)化合 對(duì)闊葉植物的植物毒性% 對(duì)雜草的植物毒性%物號(hào) 藜 芥 莧 大豆 稗草 蟋蟀草 野燕麥 水稻1 0 20 0 0 100 100 100 1002 0 0 0 50 100 100 100 1003 25 30 25 30 100 100 100 100
表2 芽后除草活性使用量27.5ug/cm2(除非另有說明)化合 對(duì)闊葉植物的植物毒性% 對(duì)雜草的植物毒性%物號(hào) 藜 芥 莧 大豆 稗草 蟋蟀草 野燕麥 水稻1 30 45 40 40 100 100 100 1002 0 60 0 20 100 100 100 1003 30 45 40 40 100 100 100 100實(shí)施例6本實(shí)例評(píng)價(jià)了實(shí)例1-3的主題化合物與反式-2-〔1-(3-氯烯丙氧亞氨基)丁基〕-5-(2-乙硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(“C-1”)和2-〔1-(乙氧亞氨基)丁基〕-5-(2-乙硫基丙基)-環(huán)己烷-1，3-二酮(“C-2”)即商品除草劑“Sethoxydim”)，在非常低的劑量下對(duì)一些雜草和兩種農(nóng)作物的芽后除草活性。
試驗(yàn)按實(shí)例5所述同樣的方法進(jìn)行，但其用量如表3所示，并且每次試驗(yàn)重復(fù)做四次。試驗(yàn)結(jié)果摘錄于表4中。0級(jí)表示沒有植物毒性，100級(jí)表示完全殺死。一般，低于大約20-30%的植物毒性不認(rèn)為是有意義的，因?yàn)?，一般來說植物可能產(chǎn)生這樣的傷害。
從表3可以看出，在所示低劑量下所有化合物對(duì)Yellownutsedge無活性。除這種雜草外，化合物1-3對(duì)其它所示雜草都比化合物(C-1好，比化合物C-2更好。
對(duì)于防治蟋蟀草和約翰遜草來說，0.05ug/cm2用量的化合物1或2的除草效果相當(dāng)于或優(yōu)于0.28ug/cm2用量的化合物C-1。對(duì)于稗草，0.05ug/cm2用量的化合物1或2等于0.11ug/cm2用量的化合物C-1的效果。對(duì)于野燕麥和黃鴨茅，0.11ug/cm2用量的化合物1或2的防治效果優(yōu)于0.28ug/cm2用量的化合物C-1。從上面的數(shù)據(jù)可以看出，化合物C-1優(yōu)于化合物C-2，而化合物1和2在用量上的優(yōu)越性更大于化合物C-2。
顯然，不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍可以做許多改進(jìn)和改變。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，其特征是含有除草有效量的通式(Ⅰ)化合物和一種適合的載體，
式中R1是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲硫基丙基或2-丙硫基乙基。
2.權(quán)利要求1的除草組合物，其中通式(Ⅰ)化合物中R2是2-甲硫基丙基。
3.權(quán)利要求1的除草組合物，其中通式(Ⅰ)化合物中R2是2-丙硫基乙基。
4.權(quán)利要求1的除草組合物，其中所說的載體是一種植物油。
5.一種防治雜草的方法，該方法包括施用權(quán)利要求1的除草組合物于該植物的葉面上或其生長(zhǎng)環(huán)境中。
6.一種防治狗尾草、鴨茅、蟋蟀草、闊葉Singnalgrass、紅稻、約翰遜草、自生玉米或自生高粱的方法，該方法包括施用權(quán)利要求1的除草組合物于該植物上或其生長(zhǎng)環(huán)境中。
7.一種除草組合物，其特征是含有0.02-0.6%(重量)通式(1)化合物，0.001-0.15%(重量)乳化劑，0.08-2.5%(重量)有機(jī)溶劑和95-99%(重量)水;
式中R1是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲硫基丙基或2-丙硫基乙基。
8.權(quán)利要求7的除草組合物，其中含有0.25-2%(重量)植物油。
9.一種濃除草組合物，其特征是含有23-27%(重量)通式(Ⅰ)化合物，2-4%(重量)乳化劑和70-75%(重量)有機(jī)溶劑，
式中R1是3-反式-氯烯丙基，R2是2-甲硫基丙基或2-丙硫基乙基。
全文摘要
本發(fā)明涉及2-[1-(3-氯烯丙氧亞氨基)丙基]-5-取代的環(huán)己烷-1，3-二酮衍生物的制備方法。這些化合物具有芽前和芽后植物毒性，是有用的選擇性除草劑。
文檔編號(hào)A01N35/10GK1051285SQ9010762
公開日1991年5月15日 申請(qǐng)日期1986年7月30日 優(yōu)先權(quán)日1985年8月23日
發(fā)明者塔塔奧·魯歐 申請(qǐng)人:切夫爾昂研究公司