專(zhuān)利名稱：：農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及供在有水的環(huán)境中施用的殺菌劑、除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的農(nóng)藥組合物，以及此類(lèi)農(nóng)藥組合物的使用方法和制備方法。這種能釋放油的顆粒劑用于水稻田施用的殺蟲(chóng)劑，已經(jīng)有人作了詳細(xì)說(shuō)明(見(jiàn)日本公開(kāi)No.62-188602和63-17802)。但至今殺菌劑，除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑在水田中是以可溶性的，可分散性的，或吸附性顆粒劑的形態(tài)而使用，讓有效成分釋放到水中，或把藥液潑在水上，如濃乳劑，這種制劑可使有效成分分散在水的表面(見(jiàn)EP-A-206987)。根據(jù)本發(fā)明，提出了一種在有水的環(huán)境中施用的具有殺菌、除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的農(nóng)藥組合物。該組合物包括固體載體，殺菌劑、除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑有效成分及油。上述農(nóng)藥有效成分能與油混溶或能分散在油中。這種油不能與水混溶，其比重小于1，常壓下沸點(diǎn)大于150℃。本發(fā)明所提出的組合物施用于水田、水路(如溪流、河流、運(yùn)河)及水庫(kù)時(shí)，有效成分釋出而溶解或分散在油中，由于油的比重小，而浮到水面上形成一層油膜。接著油膜分布到植株的莖、葉上，從而有助于植株吸收有效成分。由于油膜漂浮在水表面，所以油膜及其所含的有效成分遠(yuǎn)離土層和植物根系。對(duì)于那些在土壤中有一定程度殘留性的化合物來(lái)說(shuō)，這種有效成分遠(yuǎn)離土層的事實(shí)是特別有用的。該發(fā)明的其它方面提出了控制水生植物上的真菌生長(zhǎng)的方法，提出了殺死或控制水生雜草的方法，提出了調(diào)節(jié)水生植物生長(zhǎng)的方法。這些方法是把本發(fā)明的一種適當(dāng)組合物的有效藥量施用在有水的環(huán)境中。最好的水生環(huán)境是水稻田，根據(jù)所選用的有效成分，在稻田中該組合物可用于防治水稻真菌病害，調(diào)節(jié)水稻生長(zhǎng)或控制雜草生長(zhǎng)。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明組合物的形式是顆粒狀。顆粒狀組合物易運(yùn)輸、貯藏和應(yīng)用，而且在施用點(diǎn)上釋放有效成分，可控制分布，避免不應(yīng)有的飄移。合適的固體載體可以是水溶性的、水不溶性的或可在水中分散的，或這些載體的混合體。當(dāng)施于水中后，載體可以將有效成分的溶液或分散物釋放到水中，這通?？捎奢d體的解體或溶解而實(shí)現(xiàn)?？扇芙獾妮d體實(shí)例包括無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸的堿金屬，鎂或銨鹽，例如鈉、鉀、鎂、銨的鹽酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽或醋酸鹽;碳酸鈉，碳酸氫三鈉，糖及單糖、雙糖類(lèi)如乳糖或蔗糖;或水溶性的聚合物。適宜的水分散或水不溶的載體包括粘土、滑石、碳酸鈣、硅藻土、白碳黑，高嶺土、膨潤(rùn)土、淀粉，多孔硅藻土，玻璃粉，浮石，砂和碎磚粒。為了促使顆粒劑中有效成分的迅速釋放，顆粒中還可加入泡騰組分，其泡騰組分的實(shí)例在GB-2，184，946-A中有敘述。其中包括常規(guī)的泡騰劑對(duì)，如一種固體酸和一種碳酸鹽或碳酸氫鹽如堿金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽。適宜的酸包括檸檬酸，蘋(píng)果酸，藻朊酸、己二酸、苯甲酸、苯二甲酸、琥珀酸，鄰-甲苯甲酸，水楊酸和鄰-氯苯甲酸。適宜的碳酸鹽或碳酸氫鹽的實(shí)例包括碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸氫三鈉。適宜的泡騰劑對(duì)包括檸檬酸或苯果酸與碳酸氫鈉結(jié)合，或己二酸與碳酸氫三鈉結(jié)合。泡騰劑較好的組合比例是3∶1到1∶1(酸碳酸鹽或碳酸氫鹽)，最好是2∶1。組合物中的有效成分含量，根據(jù)有效成分及其組分的性質(zhì)而變化。但一般的組合物中有效成分含量是0.01到200克/千克，最好是0.1到50克/千克。其它常用的加到顆粒劑中的助劑有如浮力劑，分裂劑，分散劑，粘合劑，特別是水溶性的粘合劑，還有表面活性劑，附加的溶劑或必要的稀釋劑。適用的分散劑包括木質(zhì)素磺酸鹽分散劑，如木質(zhì)素磺酸鈉(如“POLYFONH”)或萘磺酸鹽與甲醛縮聚物(如“DISPERSOLT”)。適用的粘合劑包括聚乙烯吡咯烷酮或纖維素如羥丙基纖維素衍生物(如“KLUCELL”)。適用的表面活性劑包括陰離子表面活性劑如二烷基磺基琥珀酸鹽(如“AEROSOLOT/B”)或十二烷基硫酸鈉和非離子表面活性劑如烷基酚或脂肪醇環(huán)氧乙烷聚合物，如“SYNPERONICNX”。附加的溶劑或液體稀釋劑，例如芳烴如“SOLVESSO200”，烷基酯或三甘油酯也可促使有效成分的溶解或分散。用作本發(fā)明組合物的有效成分(如殺菌劑、除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑)取決于何種水生環(huán)境和何種目的。本發(fā)明的各種組合物特別適用于水稻田，有效成分應(yīng)適用于水稻作物。用于水稻田的組合物的殺菌劑，包括所有能有效地防治水稻病害的殺菌化合物，它們能防治水稻病害如稻白葉枯病(Xanthomonasoryzae)，稻瘟病(Pyriculariaoryzae)，稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)，稻惡苗病(Gibberellafujikuroi)，稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)，稻羅氏菌核病(又名稻小園粒白絹病(Corticiumrolfsii)。短語(yǔ)“殺菌效果”意思是有效成分在100PPm，更好是在10PPm濃度時(shí)能有效地防治真菌病害。殺菌化合物的例子包括1-丁基-1-(2，4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(通用名乙唑醇)，1-〔(2-氯苯基)-甲基〕-1-(1，1-二甲基乙基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇，1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(通用名粉唑醇)，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-硫代酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氟苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2，6-二氟苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(嘧啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(5-甲基嘧啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(苯基磺酰氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(4-硝基苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-(2-苯氧基苯基)-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3，5-二甲基苯甲酰)吡咯-1-基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-甲氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(2-苯基乙烯-1-基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3，5-二氯苯氧基)吡啶-3-基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(α-羥基芐基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(4-苯氧基吡啶-2-基氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-正-丙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-異丙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(2-氟苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-乙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(4-叔丁基吡啶-2-基氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(3-氰基苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-甲基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(5-溴代吡啶-2-基氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-(3-碘吡啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氯吡啶-3-基氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-〔2-(5，6-二甲基吡嗪-2-基-甲基肟基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(6-甲基吡啶-2-基氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(3-甲氧基苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(2-疊氮基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔6-苯基嘧啶-4-基〕甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(4-氯苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(2-正丙基苯氧基)-1，3，5-三嗪-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(3-硝基苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，1-〔(2RS，4RS;2RS，4RS)-4-溴代-2-(2，4-二氯苯基)四氫糠基〕-1H-1，2，4-三唑，3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-喹唑啉-4(3H)-酮，(RS)-2，2-二甲基-3-(2-氯苯基)-4-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁醇-3，苯菌靈，雙苯三唑醇，滅瘟素，滅瘟唑，百菌清，放線菌酮，cyproconazole，芐氯三唑醇，噠菌清，difenoconazole，烯唑醇，敵瘟磷，乙環(huán)唑，咪菌腈，氟酰胺，粉唑醇，fluzilaz-ole，furconazole-cis，乙唑醇，噁霉靈，抑霉唑，iprobenfos，稻瘟靈，春雷霉素，代森錳鋅，滅銹胺，甲霜靈，neoasozin，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，penconazole，殘菌隆，氧化吩嗪，稻瘟酞，多氧霉素，烯丙異噻唑，味鮮安，丙環(huán)唑，咯喹酮，鏈霉素，葉枯酞，tebuconazole，tetraconaz-ole，噻菌靈，甲基立枯磷，三唑酮，三唑醇，三環(huán)唑和多效霉素。用于稻田用組合物中的適用的除草劑是用于水稻作物的選擇性除草劑，包括苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物如3-異丙基苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物(苯達(dá)松)，水稻的激素型選擇性除草劑，尤其是苯氧基鏈烷酸，如4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(MCPA，2甲4氯)，2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)，2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)及其衍生物(如鹽類(lèi)，酯類(lèi)和酰胺類(lèi));水稻選擇性的苯氧基丙酸酯除草劑，如2-〔4-(5-三氟甲基-2-吡啶基)氧基〕苯氧基丙酸(吡氟丁禾靈)，及其酯類(lèi)，2-〔4-(3-氯-5-三氟甲基-吡啶基)-2-基氧基〕苯氧基丙酸(吡氟氯禾靈)及其酯類(lèi)，和(±)-2-〔4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基〕丙酸(fenoxaprop)及其酯如乙酯;水稻選擇性的磺酰脲除草劑，如(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺?；?-鄰-甲苯酸(芐嘧黃隆)及其酯，如甲基3-〔3-(4-甲氧基-6-甲基-1、3、5-三嗪-2-基)脲基磺?；赤绶?2-羧酸酯(DPX-M6313)和5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲?；被酋；?-1-甲基吡唑-4-羧酸(吡嘧黃隆)。用于本發(fā)明組合物中具體的除草有效成分是苯氧基丙酸酯除草劑，除上面提及的化合物外，這些化合物已在EP-A-44163和EP-A-248554中敘述過(guò)。EP-248554-A中的適用除草劑是具有下列通式(Ⅰ)的那些化合物及其R-對(duì)映體式中R3為鹵素、CF3或CH3;R4為CH3或C2H5;R5為OR6或-NHSO2R7，R6為H，可被任意取代的C1-10烷基，可被任意取代的C2-10鏈烯基，可被任意取代的C2-10炔基，C3-6環(huán)烷基，可被任意取代的芳基或一個(gè)陽(yáng)離子，R7為C1-10烷基或鹵代C1-10烷基。在EP-A-248554中所述的具體的式(Ⅰ)化合物見(jiàn)表1。表I表Ⅰ(續(xù))表Ⅰ(續(xù))表1中加＊記號(hào)的化合物為R-對(duì)映體形式(基本上無(wú)S-對(duì)映體)?？梢园岩环N以上的活性成分即殺菌劑、除草劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的結(jié)合物配到本發(fā)明的組合物中。例如，可將化合物(Ⅰ)與其它除草劑如磺酰脲或一種不同的苯氧基丙酸酯除草劑，特別是列于上表的除草劑結(jié)合。用于稻田用組合物中的適用的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑包括α-(1-甲基乙基)-α-(苯基乙炔基)-5-嘧啶甲醇，β-〔(4-氯苯基)甲基〕-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(通用名多效唑)，1-苯基-咪唑-5-羧酸衍生物如1-(2，6-二乙基苯基)-咪唑-5-甲酰胺和乙基-4-環(huán)丙基(羥基)亞甲基-3，5-二氧代環(huán)己烷羧酸酯。其它適合的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑化合物可以是例如美國(guó)專(zhuān)利No.4，560，403和EP-A-281120中所述的那些。重要的是，組合物中采用的油應(yīng)能同有效成分混溶，或者有效成分能在油中分散，這一點(diǎn)可用簡(jiǎn)易的常規(guī)試驗(yàn)快速測(cè)定。此外，為了保證有效成分持留在水表面，選用的油的比重應(yīng)低于1(最好低于0.9)。雖然有效成分在水表面上，但如果載體油太易揮發(fā)，則有效成分仍可能下沉。因此這種油或者含有殺菌、除草、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)等有效成分的油，應(yīng)該具有低揮發(fā)性，沸點(diǎn)要大于150℃，較好地大于約200℃，最好是大于約250℃。適用的油含有一種或多種直鏈或支鏈，飽和或不飽和的C8-18醇或直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C8-18一元羧酸的低級(jí)烷基酯。尤其是最好含12-18碳原子的醇。適用的油是油醇、癸醇、十三醇和Synprol(Synprol是一種主要含直鏈(C13-15)醇的合成混合物的注冊(cè)商標(biāo)名)。其它適用的油包括豆油，油酸、月桂酸、或天然的混合脂肪酸如椰子油脂肪酸的低級(jí)烷基酯。這里采用的“低級(jí)烷基”這一術(shù)語(yǔ)指含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。本發(fā)明的組合物最好用常規(guī)方法加工成顆粒劑形式，如用擠壓，團(tuán)聚，浸漬，球?；幚砘蛲扛蔡幚?，例如采用浮石或砂作載體。當(dāng)本發(fā)明的組合物包含有效成分在適當(dāng)?shù)挠椭械姆稚⒁簳r(shí)，它可通過(guò)例如下述方法制備，即將固體有效成分和表面活性劑或分散劑與合適的低粘度的不能與有效成分溶混的加工液體(如IsoparL)混合。在混合液中加入小球(如氧化鋯球或玻璃球)，置混合器中充分研磨，使平均粒徑達(dá)到5×10-7-4×10-6m，然后將小球分離出來(lái)，所得懸浮液與有效成分不能溶混的合適的低揮發(fā)性油(如豆油)混合，再將混合液涂在已加工成形的顆粒(適當(dāng)?shù)氖怯商妓釟淙c(“CREX”)或其它水溶性的鹽組成)。若組合物中含有有效成分的油溶液時(shí)，這種組合物可由多種方法來(lái)制備，例如把有效成分溶解在油中得到油溶液，如果必要可加入揮發(fā)性溶劑幫助溶解(如1，1，1-三氯乙烷，GENKLENE)。如有必要也可加入表面活性劑。配成的溶液可用于浸滲合適的已加工成形的顆粒載體，然后再干燥。預(yù)先加工好的顆?？珊幸环N適當(dāng)?shù)幕|(zhì)，如碳酸氫三鈉?；蛘甙岩环N適宜的固體基質(zhì)用非水?dāng)D壓法制備而得。另一種方法，在有水的情況下，溶液可同顆粒的固體組分混合形成糊狀物，然后用常規(guī)的擠壓造粒設(shè)備(如一種FujiPaudal成粒機(jī)擠成粒狀)再干燥除去揮發(fā)組分，過(guò)篩分級(jí)，除去過(guò)大、過(guò)小的粒子。在某些情況下，也可將顆粒的所有組分混合后直接制成可擠壓的糊狀物。下面的實(shí)例說(shuō)明了本發(fā)明的典型組合物的制備方法，其效成分如下化合物A甲基(E)-〔2-〔6-(2-氰苯氧基)-嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯化合物B甲基(E)-2-〔2-〔3-(嘧啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯化合物C表1中的化合物1實(shí)例1組分重量百分比(%W/W)有效組分(化合物A)1.0芳烴溶劑(“SOLVESSO200”)2.0油酸甲酯2.0碳酸氫三鈉(“CREX”)加至100顆粒劑用溶劑浸漬法制備，即用有效成分、油酸甲酯和芳烴溶劑于1，1，1-三氯乙烷(“GENKLENE”)中的溶液浸漬“CREX”顆粒，然后干燥除去揮發(fā)性的1，1，1-三氯乙烷。實(shí)例2組分重量百分比(%W/W)有效成分(化合物B)1.0表面活性劑B2460.05豆油7.5碳酸氫三鈉(“CREX”)加至100有效成分和表面活性劑與IsoparL混合，加入氧化鋯小球后振搖混合物，使平均粒徑達(dá)到3×10-6m，分離出氧化鋯小球，加入豆油混合，涂在加工成形的“CREX”顆粒上。實(shí)例3本實(shí)例敘述含水可溶基質(zhì)的擠壓顆粒的制法，顆粒劑組成是克/千克化合物CX油醇50碳酸氫三鈉加至1千克(X為0.1至20克/千克有效成分，一般是0.5，1.0，2.1，4.2和8.3克/千克)。用有效成分的油醇溶液或懸浮液，把各組分制備成一種可擠壓的糊狀物，然后擠壓通過(guò)一定規(guī)格的孔篩，形成圓柱形顆粒，這種顆粒再過(guò)篩達(dá)到所需粒度范圍。實(shí)例4本實(shí)例說(shuō)明一種泡騰性團(tuán)聚顆粒的制備方法，顆粒劑組成是克/千克化合物CX油醇50羥丙基纖維素(粘合劑)15木質(zhì)磺酸鈉(粘合劑)26碳酸氫三鈉(泡騰劑)210己二酸(混合)290硫酸鎂加至1千克X為0.1-20克/千克有效成分在轉(zhuǎn)盤(pán)里混合這些組分，使其形成基本上球狀的顆粒劑。實(shí)例5下面的團(tuán)聚顆粒劑制備方法如實(shí)例4，顆粒劑組成是克/千克化合物CX油酸甲酯50硫酸鎂加至1千克團(tuán)聚顆粒劑有效成分X的含量是0.1至20克/千克。實(shí)例6下面的泡騰顆粒劑制備方法如實(shí)例4，顆粒劑組成是克/千克化合物CX油醇50PolyfonH25AEROSOLOT/B25羥丙基纖維素15己二酸275碳酸氫三鈉197硫酸鎂(無(wú)水)加至1千克X為0.8至6.7克/千克。實(shí)例7在含有‘Minster'JIPNo.1的大砂礫盤(pán)中(約60×32cm)密集地布下‘koshi’水稻種子，將12天的稻苗移植到含有‘Minster’JIPNo.1的12厘米直徑的隔離盆中，每盆均勻地插植4株，灌水到頂并置于24℃的溫室里，保持12天使根系長(zhǎng)好，處理前48小時(shí)在盆中灌2cm深的水層。每盆隨機(jī)貼好標(biāo)簽，顆粒劑(照實(shí)例2加工的)撒布量相當(dāng)于每公頃有效成分3000克，仔細(xì)地撒布在植株周?chē)乃嫔稀Ｋ巹┨幚?8小時(shí)后，再把水面提高到頂部并在試驗(yàn)期間保持水面恒定。藥劑處理后14天，在植株上噴灑稻瘟病菌(Pyriculariaoryzae)孢子懸浮液，孢子濃度為每毫升200，000孢子，孢子懸浮液內(nèi)加入0.05%Tween20(吐溫20)，植株先置于24℃的保濕柜中培養(yǎng)，然后送回溫室進(jìn)行發(fā)病情況評(píng)價(jià)。病害的防治效果見(jiàn)表Ⅱ。表Ⅱ化合物編號(hào)病害控制百分率(%)2100實(shí)例8每個(gè)試驗(yàn)單元是一只直徑7英寸的盆，盆內(nèi)盛有混合肥料(Mendip壤土)，試驗(yàn)品種是粳稻的Ishikari品系(Rc-Is)，雜草是稗草(Echinochloacrus-galli)(Ec)，在藥劑處理前每隔6天向每盆移栽稻苗和稗草各3株，每盆灌3厘米深的水，直至施藥前的1天或2天，整個(gè)試驗(yàn)期間也要保持水層。處理時(shí)的稻株在2-21/2葉期，稗草在21/2-3葉期。顆粒劑按照實(shí)例6加工制得，但有效成分的濃度不同。以每公頃30千克的均勻使用量可達(dá)到所需的有效成分的濃度。用勺手施顆粒劑，使其均勻地分布在每一試驗(yàn)盆的水層上。早期測(cè)定水稻被害狀，在處理后9天進(jìn)行;在處理后27天測(cè)定水稻被害狀及雜草控制情況。結(jié)果見(jiàn)表Ⅲ，為3次重復(fù)的平均值。表Ⅲ施用率對(duì)作物的危害百分率(%)</tables>DAT＝處理后的天數(shù)。權(quán)利要求1.一種應(yīng)用于有水環(huán)境中的具有殺菌、除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，該組合物包含固體載體，具有殺菌、除草或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的有效成分，以及可同有效成分溶混或有效成分能分散在其中的油，這種油不溶于水，比重小于1，常壓下沸點(diǎn)大于150℃。2.根據(jù)權(quán)利要求1的殺菌、除草或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，其中所述油的沸點(diǎn)大于200℃。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的殺菌、除草或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，其中所用的油含有一種或多種直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C8-18醇或直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C8-18單羧酸的低級(jí)烷基酯。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的殺菌、除草或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，其中所述油包含油醇、癸醇，十三醇，Synprol，油酸、十二酸或天然的混合脂肪酸的甲基、乙基、丙基或異丙基酯中的一種或多種。5.根據(jù)上述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的殺菌、除草或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，其為顆粒劑形式。6.根據(jù)權(quán)利要求5的殺菌、除草或具有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物，其中顆粒劑中還含有能引發(fā)泡騰的化合物。7.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的組合物，其中包含殺菌有效成分，其對(duì)下列病菌的一種或多種具有殺菌效果稻白葉枯病(Xanthomonasoryzae)，稻瘟病(Pyrieulariaoryzae)，稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)，稻惡苗病(Gibberellafujikuroi)，稻紋枯病(Rhizoctoniasolani)，稻羅氏菌核病(又名稻小園粒白絹病)(Corticiumrolfsii)。8.根據(jù)上述權(quán)利要求中的任何一項(xiàng)的殺菌組合物，其中殺菌劑選自1-丁基-1-(2，4-二氯苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(通用名乙唑醇)，1-〔(2-氯苯基)-甲基〕-1-(1，1-二甲基乙基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇，1-(4-氟苯基)-1-(2-氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)乙醇(通用名粉唑醇)，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-硫代酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氟苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2，6-二氟苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(嘧啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(5-甲基嘧啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-苯基磺酰氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(4-硝基苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-(2-苯氧基苯基)-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3，5-二甲基苯甲酰)吡咯-1-基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-甲氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(2-苯基乙烯-1-基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3，5-二氯苯氧基)吡啶-3-基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(1，1，2，2，-四氟乙氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(α-羥基芐基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(4-苯氧基吡啶-2-基氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-正-丙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-異丙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(2-氟苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-乙氧基苯氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(4-叔丁基吡啶-2-基氧基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔3-(3-氰基苯氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-甲基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(5-溴代吡啶-2-基氧基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-(3-(3-碘吡啶-2-基氧基)苯氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，甲基(E)-2-〔2-〔6-(2-氯吡啶-3-基氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-〔2-(5，6-二甲基吡嗪-2-基-甲基肟基甲基)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(6-甲基吡啶-2-基氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(3-甲氧基苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(2-疊氮基苯氧基)嘧啶-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔6-苯基嘧啶-4-基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(4-氯苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)-甲基2-｛2-〔6-(2-正丙基苯氧基)-1，3，5-三嗪-4-基氧基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(E)，(E)-甲基2-｛2-〔(3-硝基苯基)甲基肟基甲基〕苯基｝-3-甲氧基丙烯酸酯，(RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，1-〔(2RS，4RS;2RS，4RS)-4-溴代-2-(2，4-二氯苯基)四氫糠基〕-1H-1，2，4-三唑，3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-喹唑啉-4(3H)-酮，(RS)-2，2-二甲基-3-(2-氯苯基)-4-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁醇-3，苯菌靈，雙苯三唑醇，滅瘟素，滅瘟唑，百菌清，放線菌酮，cyproconazole，芐氯三唑醇，噠菌清，difenoconazole，烯唑醇，敵瘟磷，乙環(huán)唑，咪菌腈，氟酰胺，粉唑醇，fluzilazole，furconazole-cis，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，iprobenfos，稻瘟靈，春雷霉素，代森錳鋅，滅銹胺，甲霜靈，neoasozin，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，penconazole，殘菌隆，氧化吩嗪，稻瘟酞，多氧霉素，烯丙異噻唑，味鮮安，丙環(huán)唑，咯喹酮，鏈霉素，葉枯酞，tebuconazole，tetracona-zole，噻菌靈，甲基立枯磷，三唑酮，三唑醇，三環(huán)唑，和多效霉素。9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的除草組合物，其中有效成分選自下述除草劑苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物，水稻選擇性的激素除草劑，水稻選擇性的苯氧基丙酸酯除草劑和水稻選擇性的磺酰脲除草劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中除草劑是通式(Ⅰ)所示的苯氧基丙酸酯式中R3為鹵素、CF2或CH3;R4為CH2或C2H5;R3為OR6或-NHSO2R7，R6為H，可被任意取代的C1-10烷基，可被任意取代的C2-10鏈烯基，可被任意取代的C2-10炔基，C2-6環(huán)烷基，可被任意取代的芳基或一個(gè)陽(yáng)離子，R7為C1-10烷基或鹵代C1-10烷基。11.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑組合物，其中的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑是選自下列化合物α-(1-甲基乙基)-α-(苯基乙炔基)-5-嘧啶甲醇，β-〔(4-氯苯基)甲基〕-α-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(通用名多效唑)，1-苯基-咪唑-5-羧酸衍生物如1-(2，6-二乙基苯基)-咪唑-5-甲酰胺和乙基-4-環(huán)丙基(羥基)亞甲基-3，5-二氧代環(huán)己烷羧酸酯。12.一種控制水生作物上真菌生長(zhǎng)的方法，該方法包括在栽有作物的水生環(huán)境施用有效量的權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所要求的殺菌劑組合物。13.一種殺死或控制水生雜草的方法，該方法包括把除草有效量的權(quán)利要求1-6、9和10中任何一項(xiàng)所要求的除草劑組合物施用在水生環(huán)境中。14.一種調(diào)節(jié)水生作物生長(zhǎng)的方法，該方法包括把有效量的權(quán)利要求1-6和11中任何一項(xiàng)所要求的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑組合物施用在水生環(huán)境中。15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任何一項(xiàng)的方法，其中的水生環(huán)境是水稻田。16.制備權(quán)利要求5的組合物的方法，該方法包括采用擠壓、團(tuán)聚、浸漬、球粒化或涂覆技術(shù)而形成顆粒。全文摘要應(yīng)用于有水環(huán)境中的具有殺菌、除草和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的組合物。該組合物包含固體載體，具有殺菌、除草或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)作用的有效成分，以及可同有效成分溶混或有效成分能分散在其中的油。這種油不溶于水，比重小于1，常壓下沸點(diǎn)大于150℃。此組合物特別適用于水稻田，有助于水稻栽培。文檔編號(hào)A01N25/04GK1049771SQ9010723公開(kāi)日1991年3月13日申請(qǐng)日期1990年9月1日優(yōu)先權(quán)日1989年9月1日發(fā)明者R·P·沃林頓,G·拉姆齊,N·R·伯德申請(qǐng)人:帝國(guó)化學(xué)工業(yè)公司