專利名稱：氮雜環(huán)戊烷衍生物及其制備方法和農(nóng)業(yè)園藝作物殺真菌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氮雜環(huán)戊烷衍生物及其制備方法，還涉及含有這類氮雜環(huán)戊烷衍生物作為活性成分的農(nóng)業(yè)、園藝作物的殺真菌劑。
本發(fā)明的氮雜環(huán)戊烷衍生物作為農(nóng)業(yè)、園藝作物的殺真菌劑是相當(dāng)新的化合物，尚不曾發(fā)現(xiàn)有類似的化合物。
本發(fā)明的目的是提供能有效用作農(nóng)業(yè)、園藝作物殺真菌劑的新的氮雜環(huán)戊烷衍生物。
式(I)即是本發(fā)明的氮雜環(huán)戊烷衍生物
式中R1代表氫原子，含1至10個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基；R2代表氫原子，含1至18個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基烷基，鏈烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基，或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，芐氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，上述苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由式(II)代表的基團(tuán)
式中R6代表氫原子，鹵素原子或低級(jí)烷基；R7代表氫原子，烷基，鏈烯基，烷氧基，鏈烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，芐氧基或吡啶硫基，這些苯環(huán)或吡啶環(huán)可被囟素原子、烷基、烷氧基或鹵代烷基取代；n是整數(shù)1至3；R3代表氫原子或低級(jí)烷基；R4代表氫原子，低級(jí)烷基，苯基或芐基，或R和R可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中m是整數(shù)4或5；R5代表氫原子，低級(jí)烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中1代表整數(shù)3或4；以及Z代表氧原子或硫原子。
在式(I)中，由R1代表的烷基包括含1至10個(gè)碳原子的烷基、例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，這些基團(tuán)中優(yōu)選的是甲基。環(huán)烷基包括含有3至6個(gè)碳原子的環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、環(huán)戊基和環(huán)己基。
除上述R1定義的烷基外，由R2代表的烷基可包括含有1至18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，例如十一基、十二基、十四基、十六基、十八基、1-乙基戊基和3-甲基己基，這些基團(tuán)中，優(yōu)選的是含有5至12個(gè)碳原子的直鏈烷基。鏈烯基可包括含有1至8個(gè)碳原子的鏈烯基，例如烯丙基、2-丁烯基、2-戊烯基和1-丁基-2-丁烯基。炔基可包括2-丙炔基。烷氧基烷基可包括甲氧基乙基、乙氧基甲基和十二氧基甲基。鏈烯基氧基烷基可包括烯丙氧乙基。烷硫基烷基可包括甲硫基乙基和十二硫基甲基。烷氧基羰基可包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。苯基烷基、苯氧基烷基、苯硫基烷基、苯基烷氧基烷基、吡啶氧基烷基、苯氧基苯氧基烷基、芐氧基苯氧基烷基和吡啶氧基苯氧基烷基的所有烷基部分是含有1至5個(gè)碳原子的烷基，在苯基烷基中最優(yōu)選者是C3烷基。當(dāng)用鹵素原子取代苯環(huán)或吡啶環(huán)時(shí)，可提及的鹵素原子是氯、溴、氟和碘，烷基可包括含有1至6個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基和己基。烷氧基可包括含有1至4個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基。鹵代烷基可包括三氟甲基。鹵代烷氧基可包括2，2，2-三氟乙氧基。
當(dāng)R6代表鹵素原子時(shí)，最優(yōu)選者是氯，當(dāng)代表低級(jí)烷基時(shí)，最好是甲基。
當(dāng)R7代表烷基時(shí)，最好是含有1至6個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。鏈烯基可包括烯丙基和2-丁烯基。烷氧基可包括含有1至6個(gè)碳原子的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基和己氧基。鏈烯基氧基可包括烯丙氧基。烷硫基可包括甲硫基、乙硫基和戊硫基。苯基、苯氧基、芐氧基和吡啶氧基的苯環(huán)或吡啶環(huán)上的取代基可包括上述R2所定義的那些取代基。
式(I)化合物的優(yōu)選基團(tuán)如下所述R1是氫原子或甲基，R2是含有5至12個(gè)碳原子的直鏈烷基，其中烷基部分是1至5個(gè)碳原子的苯基烷基，最好是在苯基的對(duì)位含有氯或溴原子以及含有3碳烷基的苯基烷基，或苯氧基烷基，所述苯基可以未被取代或被低級(jí)烷基或烷氧基取代。由R1、R2和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成的式(II)基團(tuán)中，R6是氫原子或氯原子，R7是氫原子、含有4至6個(gè)碳原子的烷基、含有4至6個(gè)碳原子的烷氧基、烯丙氧基，或者可被鹵素原子取代的苯基、苯氧基或芐基，n是2，R3和R4各自為甲基或由R3、R4和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成的
或
R5是氫原子，Z是氧原子。
表1中舉例說(shuō)明本發(fā)明式(I)所包括的化合物。表1
表1
化合物R1R2R3R4R5Z 物理性質(zhì)No.11CH3C6H13-nCH3CH3H OnD261.486912CH3C7H15-nCH3CH3H OnD261.488013CH3C8H17-nCH3CH3H OnD271.487214CH3C9H19-nCH3CH3H OnD261.486415CH3C10H21-nCH3CH3H OnD261.483316CH3C12H25-nCH3CH3H O17C2H5C7H15-nCH3CH3H OnD261.494518 C5H11-nC5H11-nCH3CH3H OnD271.490219 C7H15-nC7H15-nCH3CH3H OnD261.482220CH3
CH3CH3H OnD261.526421CH3
CH3CH3H OnD201.510322CH3
CH3CH3H OnD201.5196化合物R1R2R3R4R5Z物理性質(zhì)No.23CH3
CH3CH3H O nD251.515224CH3
CH3CH3H O nD251.504425CH3
CH3CH3H O nD241.518226CH3
CH3CH3H O nD241.509627CH3
CH3CH3H O nD231.504628CH3
CH3CH3H O nD251.513529CH3
CH3CH3H O nD271.524630CH3
CH3CH3H O nD241.494531CH3
CH3CH3H O nD251.509232CH3
CH3CH3H O nD241.516733CH3
CH3CH3H O nD241.503834CH3
CH3CH3H O nD241.5092化合物R1R2R3R4R5Z 物理性質(zhì)No.35CH3
CH3CH3HO36CH3
CH3CH3HO nD291.540637CH3
CH3CH3HO nD261.529338CH3
CH3CH3HO nD251.501639CH3
CH3CH3HO nD201.500340CH3
CH3CH3HO nD201.494341CH3
CH3CH3HO nD241.526942CH3
CH3CH3HO nD241.512143CH3
CH3CH3HO nD251.516444CH3
CH3CH3HO nD251.502145CH3
CH3CH3HO nD251.517846CH3
CH3CH3HO nD251.5172化合物R1R2R3R4R5Z物理性質(zhì)No.47CH3
CH3CH3H O nD241.505148CH3
CH3CH3H O nD211.510249CH3
CH3CH3H O nD251.501650CH3
CH3CH3H O m.p 91-93℃51CH3
CH3CH3H O m.p 123～125℃52CH3-CH2-S-C12H25-nCH3CH3H O nD251.505053CH3
CH3CH3H O nD271.526354CH3
CH3CH3H O nD251.539255CH3
CH3CH3H O nD251.536456
CH3CH3H O nD201.489257
H CH3H O nD251.498058CH3
H C2H5H O nD281.5457
化合物R1R2R3R4R5Z物理性質(zhì)No.107 CH3
CH3CH3H O m.p72～74℃108
CH3CH3H O m.p67～70℃109
CH3CH3H O m.p115～116℃110
CH3CH3H O m.p53～56℃111
CH3CH3H O m.p174～176℃112
CH3CH3H O m.p.178～180℃113
CH3CH3H O m.p177～179℃114
CH3CH3H O m.p100～102℃
上述化合物中，最優(yōu)選的是2-甲基-2-(對(duì)氯苯基丙基)-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-噁唑烷(化合物No.22)和2-甲基-2-(對(duì)溴苯基丙基)-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-噁唑烷(化合物No.23)。
本發(fā)明式(I)化合物的制備方法在堿存在下，使式III化合物與咪唑反應(yīng)，反應(yīng)路線如下所示
本反應(yīng)可采用的反應(yīng)介質(zhì)，例如甲苯，丙酮，甲基乙基酮，乙腈，二甲基甲酰胺，二甲亞砜和二噁烷。
所采用的堿，例如碳酸鉀，碳酸鈉，氫氧化鈉，三乙胺和吡啶。
本反應(yīng)中每mole氨基甲?；人玫倪溥蛄?jī)?yōu)選為0.5至5.0mole，最好為1.0至2.0mole。反應(yīng)溫度優(yōu)選為20至150℃，最好為50至100℃。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為10分鐘至8小時(shí)，最好為1至3小時(shí)。使仲胺(IV)與碳酰氯(V)或三氯甲基氯甲酸酯(VI)反應(yīng)可得到式(III)化合物，反應(yīng)式如下
式(I)化合物顯示出極佳的殺真菌作用，還對(duì)因植物病原菌引起作物病害的預(yù)防和治療顯示出極佳的效果。例如，對(duì)下述病害特別有效白粉病，銹斑，眼點(diǎn)病，水稻條紋葉枯病，稻瘟病，胡麻斑病，黑斑病，“惡苗病”和斑點(diǎn)病。此外，它們防治對(duì)由現(xiàn)有農(nóng)業(yè)化學(xué)藥品耐藥菌引起的病害也極有效，因此，它們具有許多優(yōu)點(diǎn)。
當(dāng)本發(fā)明的式(I)化合物用作農(nóng)業(yè)、園藝作物殺真菌劑時(shí)，可采用下述劑型粉劑，濕潤(rùn)劑，乳化劑，顆粒，細(xì)粒和其它通常采用的劑型。本發(fā)明所采用的載體可以是固體或液體，并未規(guī)定特殊載體，可采用的適宜載體包括固體載體(如各種粘土，高嶺土，白土，硅藻土，滑石粉和硅石)和液體載體，所述液體載體包括用于本發(fā)明化合物的溶劑和即使不是溶劑，但加入后可分散或溶解化合物的有效成分的那些載體。例如這類液體載體可包括苯，二甲基，甲苯，煤油，醇類，酮類，二甲亞砜和二甲基甲酰胺。適宜的表面活性劑和其它輔劑(例如分散劑和固定劑)經(jīng)過(guò)混合，可以用作水溶液或乳化劑。另外，本發(fā)明化合物可以混合其它殺菌劑、殺蟲(chóng)劑，除莠劑和節(jié)省勞力的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，獲得可靠的預(yù)防效果。實(shí)施例以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明并非限制本發(fā)明。制備實(shí)施例中簡(jiǎn)單提及“份”，意即“按重量計(jì)的份”。實(shí)施例12-甲基-2-正己基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-噁唑烷(化合物No.11)將2.6g(0.01mole)2-甲基-2-正己基-3-氯羰基-5，5-二甲基-1，3-！唑烷，1.0g(0.015mole)咪唑和2.1g(0.015mole)碳酸鉀的混合物與30ml作為溶劑的二甲基甲酰胺(DMF)于50至60℃攪拌1小時(shí)，反應(yīng)完成后，加入水，然后用甲苯提取該混合物，用水洗滌甲苯層，干燥縮合，然后用柱層析純化，由此得到2.7g淺黃色的標(biāo)題化合物。實(shí)施例22，2-二-正庚基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-！唑烷(化合物No.18)將3.0g(0.01mole)2，2-二-正庚基-3-氯羰基-5，5-二甲基-1，3-！唑烷，1.0g(0.015mole)咪唑和2.1g(0.015mole)碳酸鉀的混合物與30ml作為溶劑的DMF于60至70℃攪拌3小時(shí)，反應(yīng)完成后，加入水，然后用甲苯提取該混合物，用水洗滌甲苯層，干燥縮合，然后用柱層析純化，由此得到2.8g淺黃色的標(biāo)題化合物。實(shí)施例3將10份化合物NO.13的化合物、69.75份高嶺土、18.00份白碳、1.80份NEOPELEX(商品名)和0.45份DEMOL EP(商品名)均勻混合，磨碎，得到細(xì)粒濕潤(rùn)劑。當(dāng)這一物料用作葉用涂鋪劑時(shí)，應(yīng)稀釋200至2000倍后涂鋪到植物上。此外，當(dāng)用作種子消毒劑時(shí)，應(yīng)稀釋至20至1000倍，并且稻種要浸漬處理10分鐘至48小時(shí)。實(shí)施例4將60份化合物NO.21的化合物、23份甲基乙基酮、17份聚氧乙烯壬基苯基醚混合并溶解，得到乳化液。當(dāng)這一乳化液用作葉用涂鋪劑時(shí)，應(yīng)稀釋500至4000倍后涂鋪到植物上。此外，當(dāng)用作種子消毒劑時(shí)，應(yīng)稀釋到10至400倍，并且稻種要浸漬處理10分鐘至48小時(shí)，或者用0.5至1％(以稻種重量計(jì))的量撒粉處理。實(shí)施例5將2份No.22的化合物和98份白土均合混合，磨碎，得到粉劑。實(shí)施例6將15份水加到5份No.23的化合物、25份膨潤(rùn)土和27份白碳的混合物中，捏和，制粒，然后用流化床干燥器干燥，得到顆粒。實(shí)施例7對(duì)稻瘟病的控制活性試驗(yàn)(預(yù)防效果)采用一個(gè)直徑5cm塑料缽，對(duì)溫室土壤培育的1.5葉發(fā)育階段稻(稻種Nipponbare)，每次涂鋪10ml按實(shí)施例3制備的并已稀釋到預(yù)定濃度的濕潤(rùn)劑，一天后，噴霧接種稻瘟病孢子混懸液，5天后，測(cè)定每片有病害葉的稻瘟病孢子數(shù)。
測(cè)定結(jié)果以5至0共計(jì)6個(gè)等級(jí)表示。無(wú)斑點(diǎn)的為5，患斑點(diǎn)表面積計(jì)10％或與未處理區(qū)域比較稍少的為4，計(jì)20％左右的為3，計(jì)40％左右的為2，計(jì)60％左右的為1，而全部葉子落下病害的為0?；瘜W(xué)藥品損害的測(cè)定指標(biāo)為5非常大量，4大量，3許多，2少量，1微量，0無(wú)。試驗(yàn)結(jié)果列于表2。
表2化合物濃度 效果 化學(xué)藥品損害No (ppm)damage4 200 5020200 5030200 5036200 5058200 5059200 5061200 5080200 50對(duì)照物化學(xué)藥品EDDP 200 40未處理的 0-
實(shí)施例8對(duì)大麥白粉病的控制活性試驗(yàn)(預(yù)防效果)采用一個(gè)直徑5cm塑料缽，對(duì)溫室土壤培育的第1葉發(fā)育階段大麥(麥種Kuromugi)，每次涂鋪10ml按實(shí)施例3制備的并已稀釋到預(yù)定濃度的濕潤(rùn)劑，一天后，輕微噴霧接種大麥白粉病孢子，并抖散在葉上，7天后，測(cè)定每片有病害葉的大麥白粉病孢子數(shù)。
化學(xué)藥品損害的測(cè)定指標(biāo)與實(shí)施例7相同。試驗(yàn)結(jié)果列于表3。
表3化合物 濃度效果 化學(xué)藥品損害No(ppm)4 200 5 014 200 5 018 200 5 022 200 5 023 200 5 024 200 5 025 200 5 026 200 5 029 200 5 037 200 5 042 200 5 049 200 5 063 200 5 066 200 5 067 200 5 071 200 5 073 200 5 082 200 5 0對(duì)照物化學(xué)藥品 200 5 0Triazimehon未處理的0 -Triazimehon
實(shí)施例9對(duì)小麥銹斑的控制活性試驗(yàn)(預(yù)防效果)采用一個(gè)直徑5cm塑料缽，對(duì)溫室土壤培育的第1葉發(fā)育階段小麥(麥種Kobushikomugi)，每次涂鋪10ml按實(shí)施例3制備的并已稀釋到預(yù)定濃度的濕潤(rùn)劑，一天后，噴霧接種小麥銹斑孢子混懸液，7天后，測(cè)定每片有病害葉的小麥銹斑孢子數(shù)。
化學(xué)藥品損害的測(cè)定指標(biāo)與實(shí)施例7相同。試驗(yàn)結(jié)果列于表4。
表4化合物 濃度 效果 化學(xué)藥品損害No. (ppm)14 200 5 015 200 5 021 200 5 022 200 5 023 200 5 024 200 5 025 200 5 026 200 5 027 200 5 036 200 5 049 200 5 053 200 5 054 200 5 058 200 5 063 200 5 066 200 5 067 200 5 068 200 5 069 200 5 071 200 5 072 200 5 077 200 5 082 200 5 0對(duì)照物化學(xué)藥品Triazimehon200 4 0未處理的 0 -實(shí)施例10對(duì)小麥眼點(diǎn)病的控制活性試驗(yàn)(預(yù)防效果)采用一個(gè)直徑5cm塑料缽，對(duì)溫室土壤培育的第3葉發(fā)育階段小麥(麥種Kobushikomugi)，每次涂鋪10ml按實(shí)施例3制備的并已稀釋到預(yù)定濃度的濕潤(rùn)劑，一天后，噴霧接種小麥眼點(diǎn)病孢子混懸液，8天后，測(cè)定每片有病害葉的小麥眼點(diǎn)病孢子數(shù)。
化學(xué)藥品損害的測(cè)定指標(biāo)與實(shí)施例7相同。試驗(yàn)結(jié)果列于表5。
表5化合物濃度 效果 化學(xué)藥品損害No (ppm)222005 0232005 0對(duì)照物苯菌靈2005 0未處理的 0 -苯菌靈
實(shí)施例11對(duì)稻“惡苗病”的控制活性試驗(yàn)(預(yù)防效果)將稻“惡苗病”菌縮合孢子混懸液噴霧到成熟稻(稻種Nipp-onbare)上，接種形成被染“惡苗病”菌稻，用作試驗(yàn)稻。通過(guò)按實(shí)施例3制備的濕潤(rùn)劑用來(lái)制備預(yù)定濃度的稀釋溶液，將上述試驗(yàn)稻于20℃浸漬在該稀釋溶液中24小時(shí)，使稻種子消毒，所述試驗(yàn)稻與稀釋液之比(V/V)為0∶1。消毒后，將試驗(yàn)稻于20℃浸漬于水中3天，然后，在30℃下發(fā)芽24小時(shí)，根據(jù)苗箱培養(yǎng)法，將其播種在土中呈雞胸形栽培。此后，在玻璃暖房里栽培和管理禾苗。25天(4葉發(fā)育階段)后，拔出每一試驗(yàn)區(qū)的所有禾苗，調(diào)查病害侵襲情況，計(jì)算稻惡苗病的病苗數(shù)，得到病害侵襲禾苗的比率(％)，由此計(jì)算出預(yù)防值(％)。另外，按本實(shí)施例的同一標(biāo)準(zhǔn)調(diào)查化學(xué)藥品對(duì)稻的損害。按每區(qū)5壟進(jìn)行這一試驗(yàn)，測(cè)定稻種子的平均消毒比率(％)。試驗(yàn)結(jié)果列于表6。
表6化合物 濃度 種子消毒劑比率 化學(xué)藥品損害No (ppm) (％)13 1000100020 1000100023 1000100026 1000100066 10001000對(duì)照物苯菌靈 100098 0未處理的 0 -
權(quán)利要求
1.式(I)表示的氮雜環(huán)戊烷衍生物
式中R1代表氫原子，含1至10個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基；R2代表氫原子，含1至18個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基烷基，鏈烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，芐氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，上述苯環(huán)或吡啶環(huán)可被囟素原子、烷基烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由式(II)代表的基團(tuán)
式中R6代表氫原子，鹵素原子或低級(jí)烷基；R7代表氫原子，烷基，鏈烯基，烷氧基，鏈烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，芐氧基或吡啶硫基，這些苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基、烷氧基或鹵代烷基取代；n是整數(shù)1至3；R3代表氫原子或低級(jí)烷基；R4代表氫原子，低級(jí)烷基，苯基或芐基，或R3和R4可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中m是整數(shù)4或5；R5代表氫原子，低級(jí)烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中1代表整數(shù)3或4；以及Z代表氧原子或硫原子。
2.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R1是氫原子或甲基。
3.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R2是含有5至12個(gè)碳原子的直鏈烷基。
4.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R2是苯氧基甲基，其中苯基可具有取代基。
5.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R2是含有C3烷基，并且所述苯基可具有取代基。
6.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R6是氯原子或甲基。
7.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述R1是氫原子或甲基，R2是含有5至12個(gè)碳原子的直鏈烷基，其中烷基部分是1至5個(gè)碳原子的苯基烷基，或苯氧基烷基，所述苯基可以未被取代或被低級(jí)烷基或烷氧基取代；當(dāng)R1、R2和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成式(II)的基團(tuán)時(shí)，所述R6是氫原子或氯原子，R7是氫原子、含有4至6個(gè)碳原子的烷基、含有4至6個(gè)碳原子的烷氧基、烯丙氧基，或者可被鹵素原子取代的苯基、苯氧基或芐基；n是2；所述R3和R4各自為甲基或由所述R3、R4和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成的
或
R5是氫原子，Z是氧原子。
8.按權(quán)利要求1的氮雜環(huán)戊烷衍生物，其中所述化合物選自2-甲基-2-正己基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-！唑烷(化合物No.11)和2，2-二-正庚基-3-(1-咪唑基羰基)-5，5-二甲基-1，3-噁唑烷(化合物No.18)。
9.制備式I的氮雜環(huán)戊烷衍生物的方法，所述式(I)如下
式中R1代表氫原子，含1至10個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基；R2代表氫原子，含1至18個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基烷基，鏈烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基，或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，這些芐氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由式(II)代表的基團(tuán)
式中R6代表氫原子，鹵素原子或低級(jí)烷基；R7代表氫原子，烷基，鏈烯基，烷氧基，鏈烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，芐氧基或吡啶硫基，這些苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基、烷氧基或鹵代烷基取代；n是整數(shù)1至3；R3代表氫原子或低級(jí)烷基；R4代表氫原子，低級(jí)烷基，苯基或芐基，或R3和R4可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中m是整數(shù)4或5；R5代表氫原子，低級(jí)烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中1代表整數(shù)3或4；以及Z代表氧原子或硫原子；該方法包括式(III)化合物與咪唑反應(yīng)，所述式(III)如下
式中R1、R2、R3、R4、R5和Z的定義同上。
10.按權(quán)利要求9的方法，其中所述反應(yīng)在堿存在下，于20至150℃進(jìn)行10分鐘至8小時(shí)。
11.按權(quán)利要求10的方法，其中所述堿選自碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉、三乙胺和吡啶。
12.按權(quán)利要求9的方法，其中每摩爾式(III)化合物的咪唑用量為0.5至5.0摩爾。
13.一種農(nóng)業(yè)、園藝殺真菌劑，它包括有效量的式(I)氮雜環(huán)戊烷衍生物和農(nóng)業(yè)和園藝作物上可接受的載體，式(I)為
式中R1代表氫原子，含1至10個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基；R2代表氫原子，含1至18個(gè)碳原子的烷基，鏈烯基，炔基，烷氧基烷基，鏈烯基氧基烷基，烷硫基烷基，烷氧基羰基，呋喃基或噻嗯基，或苯基烷基，苯氧基烷基，苯硫基烷基，苯基烷氧基烷基，吡啶氧基烷基，苯氧基苯氧基烷基，芐氧基苯氧基烷基或吡啶氧基苯氧基烷基，這些苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基取代；或者R1和R2可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由式(II)代表的基團(tuán)
式中R6代表氫原子，鹵素原子或低級(jí)烷基；R7代表氫原子，烷基，鏈烯基，烷氧基，鏈烯氧基或烷硫基，或苯基，苯氧基，芐氧基或吡啶硫基，這些苯環(huán)或吡啶環(huán)可被鹵素原子、烷基、烷氧基或鹵代烷基取代；n是整數(shù)1至3；R3代表氫原子或低級(jí)烷基；R4代表氫原子，低級(jí)烷基，苯基或芐基，或R3和R4可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中m是整數(shù)4或5；R5代表氫原子，低級(jí)烷基或苯基，或者R4和R5可彼此和與之鍵合的碳原子結(jié)合形成由下式代表的基團(tuán)
式中1代表整數(shù)3或4；以及Z代表氧原子或硫原子；
全文摘要
本文介紹式I氮雜環(huán)戊烷衍生物及其制備方法和含有該衍生物作為活性成分的農(nóng)業(yè)、園藝作物的殺真菌劑，所述式(I)如下
文檔編號(hào)A01N47/38GK1049344SQ9010693
公開(kāi)日1991年2月20日 申請(qǐng)日期1990年8月8日 優(yōu)先權(quán)日1989年8月8日
發(fā)明者杉浦久雄, 田中敏房, 西村孝, 橫山修司 申請(qǐng)人:宇部興產(chǎn)株式會(huì)社