專利名稱：使用烷氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺?；衔锏某莘椒ê徒M合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的烷氧基取代的-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺?；衔?，它們的制備方法，它們用于除草劑組合物中來防止不需要的植物，以及用作為新的中間體。
使用化學(xué)劑，即除草劑，控制不需要的植物已成為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)和土地管理的一個(gè)重要方面。雖然已知許多化學(xué)品能用于控制不需要的植物，但人們?nèi)云谕活愋碌幕衔铮鼈兺ǔ８行Щ驅(qū)δ承┲参锲犯行?，?duì)所需植物幾乎沒危害，對(duì)人體或環(huán)境無害，價(jià)格便宜或具有其它優(yōu)點(diǎn)。
已經(jīng)知道某些-1，2，4-三唑并〔1，5-a〕嘧啶-2-氨磺酰具有除草活性(19855月22日公布的歐州申請(qǐng)0142152號(hào))。將這些化合物施于植物上或其出苗前或出苗后的土壤里，能有效控制不需要植物。對(duì)于這些除草劑的必需的中間體的制備方法也已有報(bào)道，具有除草性質(zhì)的1，2，4-三唑并〔1，5-a〕-1，3，5-三嗪-2-氨磺酰(美國專利4，605，433)，咪唑并〔1，2-a〕嘧啶-2-氨磺酰(美國專利4，731，446)和吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-2-氨磺酰都為人們所已知。
業(yè)已發(fā)現(xiàn)具有下式(Ⅰ)的烷氧基取代的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰和其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽能用于，控制不需要植物和用于禾本科作物和大豆中控制不需要植物，式(Ⅰ)化合物為
式中X表示OR，H，CH3，SCH3或CF3;
Y表示OR，H，CH3，Cl，Br，F(xiàn)或CF3;和Z表示OR，H，CH3，CF3，Cl，Br或F;但是要求X，Y和Z中至少一個(gè)為OR，和A表示F，Cl，Br，C(O)E，C1-C4鹵代烷基，NO2，CN，SOR3，或SO2R3;
B表示H，R，F(xiàn)，Cl，Br，CN，OR3，SR3，NR1R2，苯基，苯氧基，苯硫基，取代苯基，取代苯氧基，取代苯硫基，其中取代基的數(shù)目可各自為1至3個(gè)并各自選自F，Cl，B，CN，CF3，NO2或CH3;
D和J各表示H或CH3，但要求D和J中的至少一個(gè)為H;
V表示H或C(O)R3;
R表示C1-C3烷基;
R1和R2各自表示H或C1-C4烷基;
R3表示C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基;
E表示OR1或NR1R2;和當(dāng)V為H時(shí)，式(Ⅰ)化合物可制成其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。
通常在含有式(Ⅰ)化合物以及農(nóng)業(yè)上可接受的輔助劑或載體的除草劑組合物中，式(Ⅰ)化合物顯示出除草活性，當(dāng)直接施用于不需要的植物上或它們出苗前或出苗后的土壤中。
式(Ⅰ)化合物包括烷氧基取代的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，其中A，B，D，J，V，X，Y和Z定義如前。這些化合物中的每一個(gè)，在它的嘧啶環(huán)上至少含有一個(gè)烷氧基取代基，以及在苯胺環(huán)的2和6位或其中的一個(gè)位上含有一個(gè)吸電子取代基。本發(fā)明還包括和式(Ⅰ)相關(guān)的化合物，其中X表示Cl，Br或F，它們可用作為制備其中X為OR或SCH3化合物的中間體。
雖然每一個(gè)由式Ⅰ表示的1，2，4-三唑〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰化合物是屬于本發(fā)明的范圍，但是除草活性的程度和所獲得防止雜草的范圍是隨存在的取代基而變化，因此某些式Ⅰ化合物是優(yōu)選的。通常來說，X，Y和Z中至少一個(gè)為甲氧基或乙氧基(OR中的R表示甲基或乙基)的式Ⅰ化合物較佳。其中X和Y中的一個(gè)或二個(gè)都為甲氧基或乙氧基時(shí)，式(Ⅰ)化合物更佳，而且當(dāng)X為甲氧基或乙氧基時(shí)，則最佳。有些情況下，其中X和Y都為甲氧或乙氧基的化合物也較優(yōu)選。此外，有時(shí)當(dāng)Y和/或Z為氫、氯，溴或氟時(shí)，式Ⅰ化合物也較優(yōu)選。其中在苯胺環(huán)的鄰位至少具有一個(gè)吸電子取代基，并為選自上面用于定義A和B的基團(tuán)時(shí)，該類式Ⅰ的化合物是屬于本發(fā)明的范圍。通常，其中A表示氟，氯，溴，硝基，CO2R1，CONR1R2或三氟甲基的那些化合物較佳。另外，對(duì)于式Ⅰ中B為氫，氟，氯，溴，甲基，甲氧基或甲硫基的化合物來說，它們也是較佳的，同樣J為氫的情況也一樣。其中V表示H的化合物和其衍生的農(nóng)業(yè)上可接受鹽通常也是較佳的。
本文中所用術(shù)語烷基包括直鏈和支鏈部分。因此典型的烷基為甲基，乙基，1-甲基乙基，1，1-二甲基乙基，丙基，2-甲基丙基，1-甲基丙基和丁基。術(shù)語鹵代烷基包括有一個(gè)或多個(gè)選自氟，氯和溴的鹵素取代基的烷基，較佳鹵素為氟和較佳C1-C4鹵代烷基為三氟甲基。
本發(fā)明的一些典型化合物列于下表1中。












本文中所用的術(shù)語“農(nóng)業(yè)上可接受的鹽”是指這樣一些化合物，其中式Ⅰ化合物的酸性氨磺酰質(zhì)子(Ⅴ)由一種陽離子的置換，這陽離子本身即不對(duì)被處理的種植植物有除草作用，也不對(duì)施用者，環(huán)境或任何被處理的作物的最終使用者帶來顯著的毒害。合適的陽離子包括，例如那些由堿或堿土金屬衍生的和由氨和胺衍生的陽離子。優(yōu)選的陽離子包括鈉、鉀，鎂和下式的銨陽離子。
R5R6R7NH 式中R5，R6和R7分別表示氫或C1-C12烷基，C3-C12環(huán)烷基或C3-C12鏈烯基，其中每一個(gè)可以由一個(gè)或幾個(gè)氫，C1-C8烷氧基，C1-C8烷硫基或苯基所取代;但要求R5，R6和R7是空間可相容的。另外，R5，R6和R7中的任何二個(gè)可一起表示含有1至12個(gè)碳原子和多達(dá)二個(gè)氧原子或硫原子的脂族二官能基團(tuán)。式Ⅰ化合物的鹽類可由下列物質(zhì)制得，即用金屬氫氧化物例如氫氧化鈉，氫氧比鉀或氫氧化鎂或胺如氨，三甲胺，羥乙胺，雙烯丙基胺，2-丁氧基乙胺，嗎啉，環(huán)十二烷基胺或芐胺來處理其中Ⅴ為氫的式Ⅰ的化合物。在用金屬氫氧化物的情況下，不要采用太過量的堿是非常重要的，因?yàn)槭舰窕衔镌诟邏A性介質(zhì)中不穩(wěn)定。較好的是用近似于化學(xué)計(jì)算的用量。
通常能按如下進(jìn)行其中Ⅴ為氫的式Ⅰ化合物的制備，在有吡啶化合物的胺類，叔胺或二甲亞砜催化劑存在下，由式Ⅱ的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺酰鹵與式Ⅲ的適當(dāng)取代的N-之烷基甲硅烷基苯胺進(jìn)行反應(yīng)?？墒惯^量的胺與作為副產(chǎn)生形成的氫鹵酸反應(yīng)?；颌蛑腥〈鵛，Y和Z，以及或Ⅲ中的A，B和D的定義如同式Ⅰ中所定義的一樣?；颌蛑腥〈鵊為氯或溴，式Ⅲ中的取代基R′為C1-C4烷基或苯基，優(yōu)先為甲基，式Ⅱ和Ⅲ化合物分別如下
通常情況下，是將式Ⅱ的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺酰鹵，式Ⅲ的N-三烷基甲碳烷基苯胺，催化劑和所用的任何其它溶劑放入容器中，然后加熱后來完成制備。當(dāng)形成明顯數(shù)量的式Ⅰ化合物或已消耗了明顯數(shù)量的式Ⅱ磺酰鹵以后，令反應(yīng)物冷卻并將所得的混合物與含水劑接觸;即水或含有水和其它組分例如溶劑，酸或堿的溶液，只要其它不引起式Ⅰ化合物降解。當(dāng)使用作為催化劑的堿類時(shí)，有時(shí)會(huì)沉淀出作為副產(chǎn)物形成的胺氫鹵酸，并且能在加入含水試劑前過濾除去。此外，通?？赏ㄟ^減壓蒸發(fā)來除去溶劑和其它揮發(fā)性組分，和通過用水萃取除去副產(chǎn)物的鹽或氫鹵鹽。用常規(guī)的回收方法純化所得的粗制式Ⅰ化合物，例用用液相色譜，紙色譜，溶劑萃取和溶劑結(jié)晶方法。
通常使用近似等摩爾量的式Ⅱ和式Ⅲ化合物，但也可以來用其中一個(gè)或另外一個(gè)為明顯過量。一般采用過量的N-三烷基甲硅烷基苯胺較為有利。
大部分的叔胺例如三烷基胺，芳基二烷基胺和吡啶堿如吡啶，甲基吡啶和二甲基吡啶都能作為反應(yīng)中的催化劑，其中吡啶較好。對(duì)于式Ⅱ化合物來說，能采用約等摩爾量或過量的胺類堿。有時(shí)采用大比例過量較好。二甲亞砜通常為最佳的催化劑，然而其用量通常要低于等摩爾量，當(dāng)超過約0.5摩爾當(dāng)量時(shí)就不利于反應(yīng)。如需要，可使用一種不與反應(yīng)劑起反應(yīng)的溶劑，例如惰性溶劑，同時(shí)又能溶解反應(yīng)劑。合適的溶劑包括乙晴，二甲基甲酰胺，甲苯等，其中乙晴較優(yōu)選。
將反應(yīng)混合物在足夠高的溫度下加熱足夠長(zhǎng)的時(shí)間來完成反應(yīng)。通常來說，使用10-150℃，而30-100℃較佳。時(shí)間可長(zhǎng)達(dá)72小時(shí)，而12-48小時(shí)較佳。更好的是在攪拌下和在裝有除去體系中的水份的裝置的容器中來進(jìn)行反應(yīng)。
一般較方便的做法是，由合適的苯胺和三烷基甲硅烷基氯得到所需要的式Ⅲ的N-二烷基甲硅烷基苯胺，并將這新鮮制得的產(chǎn)物直接用于反應(yīng)中。通常將過量的三烷基甲硅烷基氯加到碘化鈉的乙腈淤漿中，然后加入合適的苯胺和三乙胺，經(jīng)攪拌數(shù)小時(shí)后，加入醚。過濾混合物，減壓蒸發(fā)除去揮發(fā)組分，得到能直接使用的N-三烷基甲硅烷基苯胺。
能用更簡(jiǎn)單的方法來制備本化合物，即通過在溫和的溫度下，將式Ⅱ的磺酰鹵在吡啶溶液中同相應(yīng)取代的苯胺反應(yīng)來制備。但是這樣得到的收率常常不令人滿意。
能通過用適當(dāng)?shù)挠H核反應(yīng)劑，例如于甲醇中的甲醇鈉或甲硫醇鈉處理其中X和/或Y為Cl的相應(yīng)的式Ⅰ化合物，得到其中V為氫，X和/或Y為SCH3或OR的式Ⅰ化合物。其反應(yīng)條件同用于2-和4-氯嘧啶轉(zhuǎn)換反應(yīng)的條件相類似。較好為非水介質(zhì)。能容易地達(dá)到選擇性置換X位的氯，因?yàn)樵赬位的氯較Y位的氯的活性大得多。
使用磺酰胺化的常規(guī)先有已知方法，用式R3C(O)Cl化合物?；渲蠽為氫的式Ⅰ化合物，能制得V為C(O)R3的式Ⅰ化合物。
式Ⅱ的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-磺酰鹵能由其中R″為氫，芐基或C2-C4烷基，X，Y和Z定義如同式Ⅰ(但X可以不是SCH3)的式Ⅳ化合物用含水氯仿或含水乙酸的氯處理制得。所用操作是本領(lǐng)域已知的，在英國專利915，652中已用于制備其中取代基不同的式Ⅱ化合物的制備。式Ⅳ為下式 在制備式Ⅱ化合物中用作為中間體的大多數(shù)式Ⅳ的1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶化合物為已知的，并且其制備方法也是已知的。例如，將在2，5和6位任意取代的4-肼基嘧啶與二硫化碳和堿金屬氫氧化物在醇溶劑中反應(yīng)制得R″為氫的式Ⅳ化合物是已知的方法，見Australian Jonrnal of chemistry，32，2713-2726(1979)和其它報(bào)導(dǎo)。也能用三烷基胺替代鹼金屬烷氧基物。該反應(yīng)涉及一種例外的重排反應(yīng)，但可以通過對(duì)式Ⅴ的取代基和式Ⅳ的相同符號(hào)命名的取代基比較，能預(yù)計(jì)出式Ⅳ化合物的取代基位置，式Ⅴ為下式化合物。
通過用合適的烷基化劑例如芐基氯，乙基溴丙基甲磺酸鹽等對(duì)其中R″為氫的相應(yīng)化合物烷基化能制得其中R″為芐基或C2-C4烷基的式Ⅳ化合物。通過可以按已有技術(shù)中硫醇烷基化的標(biāo)準(zhǔn)條件進(jìn)行反應(yīng)。通常使用堿例如堿金屬烷氧化物或叔胺。對(duì)由上面得到但未經(jīng)回收的其中R″為H的或Ⅳ化合物進(jìn)行烷基化較好。
然而，在2-位由烷氧基取代基的4-肼基嘧啶按上面方法得不到5-烷氧基取代的式Ⅳ化合物(X為烷氧基)，而形成5-羥基化合物。為能得到式Ⅳ的5-烷氧化合物，可以用三氯氧化磷處理把5-羥基化合物轉(zhuǎn)換成5-氯化合物，然后用烷醇鈉在相同的醇中處理上面所得的5-氯化合物，從而制得所需的5-烷氧基化合物。
在式Ⅴ化合物與二硫化碳和芐基氯的反應(yīng)中，當(dāng)使用三烷基胺如三乙胺為堿時(shí)，就會(huì)漸漸發(fā)出上面所提的例外重排，通常能回收到的產(chǎn)品為未重排的式Ⅵ的1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶。式Ⅵ為 通常得到的是式Ⅳ和Ⅵ化合物的混合物。通過用烷醇?jí)A金屬處理可將式Ⅵ化合物轉(zhuǎn)化為式Ⅳ化合物。通常于醇溶劑中加熱混合物來進(jìn)行反應(yīng)。通過它們?cè)?00-280毫微米范圍內(nèi)的紫外光譜來鑒別式Ⅳ和Ⅵ化合物，式Ⅳ化合物在低于250毫微米處有一個(gè)強(qiáng)吸收峰(見J.chem.soc.1963，5642-5659)。式Ⅵ化合物在反相高壓液相色譜上還具有一個(gè)相對(duì)短的保留時(shí)間。
在許多優(yōu)選的例子中，能進(jìn)一步制備其中X表示OR和R″除表示H外還表示一個(gè)允許基團(tuán)的式Ⅳ化合物，首先由其中X表示C1-C4烷硫基的式Ⅴ化合物制得其中X為C1-C4烷硫基，而較好為甲硫基的式Ⅳ或式Ⅵ化合物，接著用OR基團(tuán)置換烷硫基，如為式Ⅵ化合物時(shí)，則進(jìn)行雜環(huán)的重排。所需反應(yīng)能在下面情況下完成，在有能與C1-C4烷硫醇反應(yīng)的羰基或氰基取代的乙烯基化合物存在下，在含有相應(yīng)醇的介質(zhì)中用C1-C3烷醇?jí)A金屬處理其中X為C1-C4烷硫基的式Ⅳ或Ⅵ化合物。這最后提到的試劑包括馬來酸二烷酯，甲基乙烯基酮和丙烯腈一類化合物，它是用來同作為副產(chǎn)物形成的烷硫反應(yīng)并且從溶液中除去。
采用有利于所需反應(yīng)的條件。一般采用大約為等摩爾量的式Ⅵ起始化合物和羰基或氰基取代的乙烯基化合物。而另一方面，通常采用相對(duì)于式Ⅳ或Ⅵ化合物的5至30摩爾百分比的催化量的烷醇?jí)A金屬。采用約0℃至醇溶劑沸點(diǎn)范圍溫度進(jìn)行反應(yīng)最好，10分鐘至4小時(shí)便能完成反應(yīng)。通過用酸例如乙酸中和催化劑，蒸發(fā)除去溶劑和任何揮發(fā)物或加入水和收集不溶物的操作，能達(dá)到回收其中X為OR的所需要的式Ⅵ的產(chǎn)物。還能用常規(guī)手段進(jìn)一步純化，例如溶于二氯甲烷或一種水不混溶的溶劑，用水萃取和蒸發(fā)除去溶劑。所得固體為最終產(chǎn)物，通?？捎萌軇┤缫淹楹鸵掖贾亟Y(jié)晶。
其中R″為芐基或C2-C4烷基，X為OR(R定義如前)，Y和Z各自為OR，H，CH3，CF3，Cl，Br或F的式Ⅳ化合物為新和有用的中間體。
制備式Ⅰ，Ⅱ和Ⅳ化合物的其它方法對(duì)本技術(shù)領(lǐng)域人員來說是很顯然的。
式Ⅲ的N-三烷基甲硅基胺是本領(lǐng)域的已知物。
用作為起始物的取代的6-(或4-)肼基嘧啶或制備這些化合物和用于這些方法中所需起始物的合適方法都屬于已知技術(shù)。通常來說，由取代的6-(或4-)鹵代嘧啶同過量肼或大約為等摩爾的肼和堿如碳酸鉀或碳酸鈉反應(yīng)制得肼基嘧啶。該反應(yīng)方法與皆知的有相胺化合物是相類似的。由D.J.Brown，主編的嘧啶專提報(bào)告中，和由Weisskerger和Taylor編輯的The CHemistry of Heterocyclic Compounds中匯總了許多這方面技術(shù)報(bào)道。
雖然將式Ⅰ的1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶-2-氨磺酰化合物直接用作為除草劑是可能的，但最好使用混合物形式，其中含有除草有效量的本化合物和至少一種農(nóng)業(yè)上可接受的輔助劑或載體。適合的輔助劑或載體必須對(duì)有價(jià)值作物是植物無毒性的，尤其在有作物存在下，用于選擇性防止雜草時(shí)，組合物中所用的濃度是植物無毒性的，并且要求不與式Ⅰ化合物或其它組合成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這種混合物可設(shè)計(jì)成直接施用于雜草或雜草的土壤中，或成濃縮物或配方，它們?cè)谑┯们埃ǔＳ昧硗獾妮d體和輔助劑稀釋。可將混合物制成固體例如粉劑，粒劑，水分散粒劑，可濕性粉劑或液體例如可乳化濃縮液，溶液，乳劑或懸浮液。
對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，用于制備本發(fā)明除草混合物的合適農(nóng)業(yè)輔助劑和載體是已知的。
能使用的液體載體包括水，甲苯，二甲苯，石腦油，玉米油，丙酮，甲乙酮，環(huán)已酮，三氯乙烯，全氯乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊酯，乙酸丁酯，丙二醇單乙基醚和二乙二醇單乙基醚，甲醇，乙醇，異丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，和丙三醇等。在濃縮液烯釋時(shí)，通常選用水作載體。
適合固體載體包括滑石粉，葉蠟石粘土，硅石，美國活性粘土，硅藻土，白堊，硅藻土，石灰，碳酸鈣，膨潤(rùn)土，漂白土，棉子殼，麥粉，大豆粉，浮石，木粉，核桃殼粉和木素等。
時(shí)常需要在本發(fā)明的組合物中摻入一或幾種表面活性劑。這類表面活性劑可有利地用于固體和液體的組合物中，尤其那些設(shè)計(jì)成在施用前用載體稀釋的組合物。表面活性劑能夠是適當(dāng)?shù)年庪x子，陽離子或非離子，并且能用作為乳化劑，濕潤(rùn)劑，懸浮劑或用于其他用途，典型的表面活性劑包括烷基硫酸鹽類，例如二乙醇銨月桂基硫酸鹽;烷基芳基磺酸鹽例如十二烷基苯磺酸鈣;烷基苯酚-亞烷基氧化加成產(chǎn)物，例如壬基苯酚-C18乙氧基化物;醇-亞烷基氧化加成產(chǎn)物，例如三癸基醇-C16乙氧基化物;皂類例如硬脂酸鈉;烷基萘磺酸鹽，例如二丁基萘磺酸鈉;硫代丁二酸鹽的二烷基酯例如二(2-乙基已基)硫代丁二酸鈉;山梨醇酯例如山梨醇油酸酯;季胺例如氯化月桂基三甲基銨;脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚硬酯酸乙二醇酯;環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物;和磷酸單和二烷基酯的鹽類。
農(nóng)業(yè)組合物中常用的其至輔助劑包括防沫劑，相溶劑，鰲合劑，中和劑和緩沖劑，緩蝕劑，顏料，增味劑，滲透助劑，鋪展劑，粘著劑，分散劑，增稠劑，冰點(diǎn)抑制劑和抗微生物劑等。本組合物還能含有其他相容組分，例如其它除草劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，殺真菌劑，殺蟲劑等，并能同液體肥料或固體粒子肥料載體例如硝酸銨，脲素等一起配制。
本發(fā)明除草組合物中式Ⅰ的活性組分的濃度通常為0.001至98%(重量)。一般采用的濃度為0.01至90%(重量)。在設(shè)計(jì)用作濃縮物的組合物中，通?；钚越M合的濃度為5至98%(重量)，較好為10至90%(重量)。這類組合物在施用前通常用惰性載體如水稀釋。通常施于雜草或雜草土壤的經(jīng)過稀釋的組合物含有0.001至5%(重量)活性組分，而較好也是含0.01至0.5%。
通過使用常規(guī)的地面或空中噴粉器和噴霧器、加入灌溉水和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它常規(guī)方法將本發(fā)明組合物施用于雜草或它們的土壤。
我們發(fā)現(xiàn)式Ⅰ化合物是有效的出苗前和出苗后的除草劑。其中某些化合物能用于選擇性控制禾木科農(nóng)作物，例如玉米，小麥，大麥和稻田里的闊葉植物和堅(jiān)果莎草科植物(nuteedge)，并尤其能有效用于小麥和玉米田里的選擇性控制闊葉雜草。其它化合物能用于控制大豆田里的闊葉雜草。所控制的闊葉雜草種類的例子包括各類多刺sida，牽?；?，蒼耳，曼陀羅雜草，茼麻，藜和龍葵。某些禾木科雜草例如蟋蟀草的黃狐尾也經(jīng)?？捎枰钥刂?。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，都知道并非全部化合物都能控制所有雜草或?qū)θ孔魑镉羞x擇性。
本文所用術(shù)語除草劑是指一種活性組分，此種組分能控制或不利地改進(jìn)植物生長(zhǎng)。除草有效量或植被控制量是指這樣活性組分量能引起不利地改進(jìn)效應(yīng)的量，并它括偏離自然生長(zhǎng)，枯死，調(diào)節(jié)，干燥，遲滯等。術(shù)語植物和植被是包括萌芽種子，出苗籽苗和生長(zhǎng)植被。
在植物生長(zhǎng)或出苗階段，將本發(fā)明化合物直接施用于植物或其土壤時(shí)，它們顯示出除草活性。根據(jù)所要控制的植物品種，植物的生長(zhǎng)階段，稀釋度和噴霧液滴的施用參數(shù)，固體成分的顆粒大小，施用時(shí)的環(huán)境條件，采用的具體化合物，具體所用的輔助劑和載體以及土壤類型決定施用效果。按本領(lǐng)域已知方法調(diào)節(jié)這些和另外因素，來促進(jìn)選擇性的除草作用。通常來說，較好的是在出苗后將式Ⅰ化合物施于相對(duì)未成熟的植物來獲得最大程度的控制闊葉雜草。在下列條件下施用本化合物也是較優(yōu)選的，即在小麥作物田里控制闊葉雜草。
在出苗后的施用時(shí)，通常采用的施用速率為0.001至10Kg/Ha;而出苗前施用時(shí)，則通常采用速率為0.01至10Kg/Ha。
下列實(shí)施例用來描述本發(fā)明的各個(gè)方面。
所制備的每個(gè)化合物的質(zhì)子核磁共振譜和紅外光譜同設(shè)定結(jié)構(gòu)相一致。使用裝有μBondapacTHC-18柱的Waters Associates公司的色譜進(jìn)行高壓液相色譜，水和含有0.5%乙酸的乙腈的混合物(60∶40)為洗脫液。采用254nm的紫外檢測(cè)器定組分。用裝有熱導(dǎo)檢測(cè)器和充填有5%DC-410的直徑為175至250微米Gas Chrom Q玻璃柱的Hewlett-PackardTH5830-A色譜進(jìn)行氣相色譜(GLC)。用Thomas-HooverTM的毛細(xì)管熔點(diǎn)儀器測(cè)定熔點(diǎn)。
實(shí)施例14，5-二氯-6-甲氧基-2-甲基嘧啶的制備用冰浴將38g(0.17mol)2-甲基-4，5，6-三氯嘧啶的200ml甲醇溶液冷卻至10-15℃，在攪拌下慢慢加入25%甲醇鈉的甲醇溶液，直至GLC檢測(cè)不出起始原料嘧啶為止。然后加入水，所得混合物用二氯甲烷萃取。減壓蒸發(fā)除去萃取液中的溶劑和其它揮發(fā)物，得到白色粉狀的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)77-78℃。
實(shí)施例24，6-二氟-2-甲硫基嘧啶的制備在反應(yīng)燒瓶中制備21.9g(0.377mol)氟化鉀的200mlN-甲基吡咯烷酮的淤漿，并且加熱蒸餾除去任何水份，當(dāng)溫度達(dá)到200℃時(shí)，將混合物冷卻至約85℃并攪拌加入24.5g(0.126mol)4.6-二氯-2-甲硫基嘧啶。然后在約150mmAg的減壓下，于約144℃攪拌加熱混合物，直至在燒瓶中幾乎不存有液體為止。將蒸餾物和剩余物合并和用醚稀釋，所得混合物用水萃取數(shù)次，將剩下的醚溶液經(jīng)硫酸鎂干燥和減壓濃縮到剩余物，進(jìn)行蒸餾，收集沸點(diǎn)約127℃(150mmllg)的餾份，得到16.1g白色晶體的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)31-32℃。
實(shí)施例34，6-二溴-2-甲硫基嘧啶的制備將20.0g(0.126mol)4，6-二羥基-2-甲硫基嘧啶，150g(0.523mol)之溴氧化磷和600ml乙腈的混物在攪拌下加熱回流3小時(shí)。固體物趨于溶介，但是后來開始形成更多的固體物。減壓蒸發(fā)除去揮發(fā)物，剩余物用二氯甲烷稀釋然后再小心用水稀釋。移去水相，有機(jī)相用水萃取數(shù)次，硫酸鎂干燥和減壓濃縮。將剩余物溶于已烷，所得溶液經(jīng)硫酸鎂干燥和減壓濃縮得到26.8g白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)82-84℃。
實(shí)施例45-氯-4-甲氧基-2-甲基-6-肼基嘧啶的制備合并4，5-二氯-6-甲氧基-2-甲基嘧啶(21g，0.11mol)，25ml水合肼和25ml水和加熱回流25分鐘。然后冷卻混合物和二氯甲烷萃取。萃取物用水洗，硫酸鎂干燥和減壓濃縮。固體剩物經(jīng)已烷萃取和干取和干燥得12.8g(62%理論量)松軟的白色固體的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)158-159℃。
下列化合物按上面相似的方法制備，并相應(yīng)地調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度。
4-溴-2-甲硫基-6-肼基嘧啶，灰白色粉，熔點(diǎn)為153-154℃;
4-甲基-2-甲硫基-6-肼基嘧啶，白色粉，熔點(diǎn)為136-137℃;
5-氯-2-甲硫基-4-肼基嘧啶，白色粉，熔點(diǎn)為154-155℃;
2-甲硫基-4-肼基嘧啶，棕黃色粉，熔點(diǎn)為138-139℃。
實(shí)施例5
4-氟-2-甲硫基-6-肼基嘧啶的制備在攪拌下，將15.8g(0.097mol)4.6-二氟-2-甲硫基嘧啶的50ml乙醇溶液慢慢加入到11.6ml(12.0g，0.214mol)單水合肼的100ml乙醇溶液，通過外部冷卻保持溫度在低于0℃。再將混合物反應(yīng)30分鐘，然后減壓蒸去揮發(fā)物。剩余物用乙酸乙酯稀釋，所得溶液經(jīng)水萃取，硫酸鎂干燥和減壓濃縮得16.0g白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為153-154℃。
元素分析C5H7FN4S計(jì)算值%C，34.5;%H，4，05;%N，32.2實(shí)測(cè)值%C，34.5;%H，3，94;%N，32.2實(shí)例64-氯-2-甲硫基-5-甲氧基-6-肼基嘧啶的制備在攪拌下，將48.1g(0.21mol)4，6-二氯-2-甲硫基-5-甲氧基嘧啶，29.5g(0.21mol)碳酸鉀，80ml單水合肼和80ml水加熱回流30分鐘，由高壓液相色譜跟蹤至反應(yīng)完全，冷卻反應(yīng)混合物和二氯甲烷萃取，萃取物用硫酸鎂干燥和減壓濃縮。剩余物與已烷混合，過濾除去固體物，并且干燥得到34.7g棕黃色固體的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為118-119℃。
實(shí)施例72-苯硫基-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶的制備將5-氯-4-甲氧基-2-甲基-6-肼基嘧啶(11.3g，0.060mol)，13.7g(0.18mol)二硫化碳，15.6g(0.072mol)，25%甲醇鈉的甲醇溶液和250ml乙醇合并，環(huán)境溫度攪料約1小時(shí)，然后加熱回流2小時(shí)，由HPLC分析跟蹤反應(yīng)至完全。然后在持續(xù)攪拌和回流下加入苯氯(9.1g，0.72mol)。立即分離出固體物，加入少量的甲醇鈉和芐氯，直至由HPLG分析觀察環(huán)已完全芐化為止。接著冷卻反應(yīng)混合物并加入10ml乙酸。用水稀釋混合物至1升后，用二氯甲烷萃取。苯取物用水洗，硫酸鎂干燥和減壓濃縮。剩余物用已烷研制，過濾和干燥，經(jīng)甲醇重結(jié)晶至16.3g(85%理論量)灰白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為115-116℃。
元素分析C14H13ClN4OS計(jì)算值%C，52.4;%H，4，08;%N，17.47重測(cè)值%C，52.3;5H，4.04;%N，17.14實(shí)施例83-苯硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶的制備將4-氟-2-甲硫基-6-肼基嘧啶(15，0g，0.086mol)，15.5ml(19.7g，0.258mol)二硫代碳，48ml(34.8g，0.344mol)三乙胺和400ml乙醇合并和攪拌，15分鐘后再在攪拌下加熱回流2.5小時(shí)。冷卻反應(yīng)混合物至環(huán)境溫度，并且攪拌下加入16.4g(0.129mol)芐氯和反應(yīng)3小時(shí)。減壓蒸發(fā)除去揮發(fā)物，將剩余物溶于二氯甲烷。所得溶液用水萃取，硫酸鎂干燥和減壓濃縮。剩余物用已烷研制并過濾得20.9g黃棕色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為74-77℃。其中存在著少量的2-苯硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶。核磁共振和紫外線光譜與設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)相一致并存在有雜質(zhì)。
下列化合物按相似方法制備，所得產(chǎn)物的nmr和UV光譜與設(shè)定的結(jié)構(gòu)相一致3-芐硫基-7-氯-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶，淺黃包粉末，熔點(diǎn)為131-132℃;
3-芐硫基-7-甲基-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶，淺黃色粉末，熔點(diǎn)為138-139℃;
3-芐硫基-7-溴-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶，黃棕色粉末，熔點(diǎn)為125-127℃;
3-芐硫基-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶，灰白色粉末，熔點(diǎn)為108-109℃;和
3-芐硫基-8-氯-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶，含有大量1，5-C異構(gòu)體的粘性紅色油，熔點(diǎn)為103-106℃(獨(dú)立分離)。
實(shí)施例92-芐硫基-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶的制備在環(huán)境溫度和攪拌下，將25%甲醇鈉的甲醇溶液(1.9ml，0.0085mol)加入到19.9g(0.065mol)3-芐硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔4，3-C〕嘧啶(含有少量的2-芐硫基-7-氟-5-甲硫基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶和11.2g(0.065mol)順丁烯二酸二乙酯的250ml乙醇溶液中，并反應(yīng)1小時(shí)。然后加入乙酸(4ml)和減壓蒸去揮發(fā)物。將剩余物溶解于二氯甲烷，所得溶液用水萃取，硫酸鎂干燥和減壓蒸發(fā)濃縮。剩余物經(jīng)乙烷研制，過濾和干燥到10.7g白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為121-122℃。nmr和μN(yùn)光譜與設(shè)定結(jié)構(gòu)相一致。
按相似方法制得下列化合物，產(chǎn)物的nmr和UV光譜與設(shè)定結(jié)構(gòu)相一致2-芐硫基-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，灰白色粉末，熔點(diǎn)為121-122℃，有相一致的CHN分析值;
2-芐硫基-7-氯-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為85-86℃;
2-芐硫基-7-甲基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為93-94℃;
2-芐硫基-7-甲基-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為77-78℃;
2-芐硫基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，淺黃棕色粉末，熔點(diǎn)為96-97℃;
2-芐硫基-8-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，淺黃色粉末，熔點(diǎn)為109-110℃(二個(gè)異構(gòu)體得到);和
2-芐硫基-7-氯-5，8-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，淺黃棕色粉末，熔點(diǎn)為94-95℃。
實(shí)施例105-氯-7-甲氧基-2-芐硫基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶的制備攪拌下，將2，4-二甲氧基-6-肼基嘧啶(48.4g，0.28mol)，121.6g(1.6mol)二硫化碳，145.2g(1.44mol)三乙胺和2l乙醇合并，30分鐘后，加熱回流2小時(shí)。加入芐氯(40.4g，0.32mol)和繼續(xù)回流1小時(shí)。減壓濃縮混合物，將剩余物與800ml乙腈和250ml三氯氧化磷混合。攪拌下加熱回流混合物3小時(shí)。然后減壓濃縮，將剩余物注入到冰和二氯甲烷的混合物中。分離有機(jī)相，硅膠過濾和減壓濃縮。用熱乙烷萃取剩余物后，蒸發(fā)移去已烷。所得餾份經(jīng)制備性高壓液相色譜純化得約5g標(biāo)題化合物。將不溶于已烷物溶于熱的四氯化碳中。過濾和蒸發(fā)四氯化碳得一油狀物，當(dāng)加入少量丙酮它便固化，將此與先前分離所得產(chǎn)物合并和再用已烷萃取，干燥剩余物得31.2g(36%理論收率)，純度約95%的淺黃色粉末的本標(biāo)題化合物。樣品經(jīng)HPLC進(jìn)一步純化后，熔點(diǎn)為140-141℃。
元素分析C13H11ClN4OS計(jì)算值%C，50.89;%H，3.61;5N，18.26實(shí)測(cè)值%C，50.00;%H，3.62;%N，18.44按相似方法制得8-溴-5-氯-7-甲氧基-2-芐硫基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，有滿意的元素分析結(jié)果，熔點(diǎn)為124-125℃。
實(shí)施例118-氯-2-氯磺酰基-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶的制備將2-芐硫基-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶(2.0g，0.0060mol)，50ml氯仿和50ml水合并，并且冰浴冷卻。在溫度控制低于約10℃下，攪拌下慢慢通入氯氣(4.4g，0.060mol)。再攪拌混合物30分鐘后，移去含水相，有機(jī)相經(jīng)硫酸鎂干燥和減壓濃縮。已烷研制剩余物，經(jīng)過濾和干燥得1.6g(90%理論收率)白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為100-101℃。
按相的方法制備下列化合物，所得產(chǎn)物的nmr光譜同設(shè)定結(jié)構(gòu)相一致8-氯-2-氯磺?；?5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為122-124℃;
2-氯磺酰基-7-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為106-107℃;
7-氯-2-氯磺?；?5，8-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，淺黃色粉末，熔點(diǎn)為132-133℃。
2-氯磺酰基-5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為128-129℃。
7-氯-2-氯磺?；?5-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，淺黃色粉末，熔點(diǎn)為136-137℃;
7-氯-2-氯磺酰基-5-乙氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為99-101℃;
2-氯磺酰基-5-甲氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，和2-氯磺?；?5-乙氧基-7-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，白色粉末，熔點(diǎn)為104-106℃。
實(shí)施例125-氯-7-甲氧基-2-氯磺酰基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶的制備將5-氯-7-甲氧基-2-芐硫基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶(10.0g，0.033mol)，200ml氯仿和200ml水合并并且冰浴冷卻。攪拌下慢慢通入氯氣(10.2g，0.143mol)，以便溫度控制在約3℃以下，然后繼續(xù)攪拌30分鐘。分離出有機(jī)相，硫酸鎂干燥和經(jīng)減壓濃縮得9.1g(97%理論收率)黃色半固體的本標(biāo)題化合物。取少量用醚研制得白色粉末，熔點(diǎn)為79-80℃。
按相同方法制得8-溴-5-氯-7-甲氧基-2-氯磺?；?1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶，熔點(diǎn)為164-166℃。
實(shí)施例13N-(2，6-二氯苯基)-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰將無水碘化鈉(11.7g，0.078mol)放入到50ml干燥乙腈中，然后攪拌加入8.5g(0.078mol)氯化三甲基硅，再加入6.3g(0.039mol)2，6-二氯苯胺和7.9g(0.078mol)三乙胺。環(huán)境溫度攪拌混合物30分鐘，接著減壓小心蒸去揮發(fā)物，醚稀釋剩余物和進(jìn)行過濾。經(jīng)GLC分析，溶液中的組分為N-三乙基甲硅烷基-2，6-二氯苯胺(純度約97%)，不溶性的醚沉淀物重復(fù)操作，減壓蒸去醚。剩余物同50ml干燥乙腈，3.9g(0.013mol)8-氯-2-氯磺?；?7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶和0.2ml(0.003mol)二甲亞砜進(jìn)行混合，攪拌混合物過液。減壓濃縮所得混合物，將固體剩余物同已烷和水混合，并且過濾。然后將剩余物溶于400ml二氯甲烷，所得溶液用水萃取二次，硫酸鎂干燥和過濾。然后減壓濃縮，剩余物與已烷混合，過濾收集，經(jīng)干燥得3.3g(60%理論收率)淺黃色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為255-256℃(分解)元素分析C17H10Cl3N5O3S元素分析%C，36.94;%H，2.38;%N，16.57測(cè)值%C，36.98;%H，2.41;%N，16.30按相同的方法制備性質(zhì)給出的下列化合物和表1中的其它化合物，得到滿意的元素分析(CHN)結(jié)果和具有與設(shè)定結(jié)構(gòu)相一致nmr光譜
N-(2，6-二氯苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，灰白色粉末;
N-(2，6-二氯苯基-3-甲苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，熔點(diǎn)為204-205℃;
N-(2，6-二氯苯基)-8-溴-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，粉末;
N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-溴-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，黃棕色粉末;和N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-氯-7-甲氧基-5-甲基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，熔點(diǎn)為231-232℃。
實(shí)施例14N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰的制備將N-(2，6-二氯苯基)-5-氯-7-甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰(0.8g，0.002mol)同25ml甲醇混合，攪拌下加入25%的1.34ml甲醇鈉的甲醇(0.006mol)。10分鐘后，加入2ml乙酸，減壓濃縮混合物。將剩余物溶于二氯甲烷中，用水萃取溶液，并且硫酸鎂干燥和減壓濃縮。剩余物與四氯化碳混合，過濾收集并干燥得0.5g灰白色粉末的本標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)為211-212℃。
元素分析C13H11Cl2N5O4S計(jì)算值%C，38.62;%H，2.74;%N，17.33實(shí)測(cè)值%C，38.09;%H，2.82;%N，17.18按類似方法制得下列化合物，它們具有滿意的元素分析和nmr光譜數(shù)據(jù)N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，熔點(diǎn)為212-213℃;
N-(2，6-二氯苯基)-8-溴-5.7-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，熔點(diǎn)為212-213℃(分解);和N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-8-溴-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并〔1，5-C〕嘧啶-2-氨磺酰，熔點(diǎn)為228-229℃(分解)。
實(shí)施例15出苗后除草活性的評(píng)價(jià)式Ⅰ代表性化合物對(duì)各種植物在出苗后控制的評(píng)價(jià)。在這些評(píng)價(jià)中，用常規(guī)的噴霧裝置，將含已知濃度的化合物的含水組合物經(jīng)噴霧流到生長(zhǎng)高度為約4英時(shí)(10厘米)的試驗(yàn)植物上。噴霧組合物如下制備，將所需量的活性組分和乳化劑或分散劑在一種含水丙酮載體中混合，得到乳狀液或懸液，對(duì)照植物按相同的方法噴霧上不含活性組分的類似組合物。然后，植物放置于具有利于植物生長(zhǎng)條件的溫室中。處理二個(gè)星期后，測(cè)定植物的生長(zhǎng)和以0至100范圍進(jìn)行評(píng)價(jià)，這里0表示無作用，100表示完全殺死。在這試驗(yàn)中，100ppm表示約0.25kg/Ha.試驗(yàn)用化合物(選自表1)和植物種類，所用的施用量和所得結(jié)果列于表2中。








出苗前除草活性的評(píng)價(jià)式Ⅰ代表性化合物對(duì)各種植物在出苗前控制的評(píng)價(jià)。在這些評(píng)價(jià)中，將種子種于裝有農(nóng)業(yè)用泥土的盒中，然后馬上將以含水乳狀液或懸液形式的計(jì)量的試驗(yàn)化學(xué)試劑浸濕泥土表面并容許浸透入泥中，含水乳狀液或懸液如下制備，將所需量的活性組分在含有0.1%(重量)表面活性劑的含水丙酮載體中混合制得。對(duì)照盒用不含活性組分的相似混合物浸濕。將盒放置于具有利于發(fā)芽和生長(zhǎng)條件下的溫室中，處理二個(gè)星期后，對(duì)試驗(yàn)在0-100范圍內(nèi)進(jìn)行分級(jí)，這里0表示沒有作用，100表示完全殺死。試驗(yàn)用植物種類和化合物(選自表1)，所用施用量和所得結(jié)果列于表3中。
權(quán)利要求
1.一種除草組合物，其特征在于，含有農(nóng)業(yè)上可接受的輔助劑或載體和下式除草有效量的1，2，4-三唑并[1，5，-c]-嘧啶-2-氨磺?；衔锘蚱滢r(nóng)業(yè)上可接受的鹽； 式中X表示OCH3或OC2H5；Y和Z各自獨(dú)立地表示OCH3，OC2H5，H，CH3，CF3，Cl，Br或F；A表示F，Cl，Br，CO2(C1-C3烷基)，CON(CH3)2，CF3或NO2；B表示H，F(xiàn)，Cl，Br，CH3或OCH3；D表示H或CH3；V和J各自表示H。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其特征在于，含有N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2-甲氧基羰基-6-氯苯基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2-氯-6-氟苯基)-5-乙氧基-7-氟-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2，6-二氯苯基)-7-氟-5-乙氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2，6-二氟苯基)-8-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5]C]嘧啶-2-氨磺酰，或N-(2-甲氧基羰基-6-氟苯基)8-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中的一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于，含有6-12%的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺?；衔?。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其特征在于，還含有2%聚乙二醇非離子表面活性劑，0.5%陰離子分散劑，0.3%硅鋁酸鈉，0.05-0.08%多糖膠，0.05-1%鄰苯基苯酚，0.05-1%有機(jī)硅抗泡劑，和4.5%丙二醇。
5.控制不需要的植物的方法，其特征在于，將含有下式的除草有效量的1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺?；衔锘蚱滢r(nóng)業(yè)上可接受的鹽施于該植物或該植物的土壤里 式中X表示OCH3或OC2H5;Y和Z各自獨(dú)立地表示OCH3，OC2H5，H，CH3，CF3，Cl，Br或F;A表示F，Cl，Br，CO2(C1-C3烷基)，CON(CH3)2，CF3或NO2;B表示H，F(xiàn)，Cl，Br，CH3或OCH3;D表示H或CH3;V和J各自表示H。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，施用N-(2，6-二氯-3-甲基苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2-甲氧基羰基-6-氯苯基)-7-氯-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2-甲氧基羰基-6-氯苯基)-7-氯-5-乙氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2-氯-6-氟苯基)-5-乙氧基-7-氟-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2，6-二氯苯基)-7-氟-5-乙氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，N-(2，6-二氟苯基)-8-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰，或N-(2-甲氧基羰基-6-氟苯基)8-氟-5-甲氧基-1，2，4-三唑并[1，5-c]嘧啶-2-氨磺酰。
7.根據(jù)權(quán)利要求5和6中的一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中將該除草組合物在出苗前按每公頃0.01至10公斤活性成分的施用率施用。
8.根據(jù)權(quán)利要求5和6中的一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中將該除草組合物在出苗后按每公頃0.001至10公斤活性成分的施用率施用。
全文摘要
烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-C]嘧啶-2-氨磺酰是通用和選擇性的出苗前和出苗后除草劑。這些化合物由烷氧基取代的1，2，4-三唑并[1，5-C]嘧啶-2-磺酰鹵與取代的N-三烷基甲硅烷基苯胺縮合或其它方法制得。
文檔編號(hào)C07D487/04GK1106010SQ9311697
公開日1995年8月2日 申請(qǐng)日期1989年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1988年5月25日
發(fā)明者約翰·C·范希爾圖姆, 威廉·A·克萊?？? 本·克利福德·杰維克 申請(qǐng)人:唐化學(xué)原料公司