專利名稱：一種催化劑再生活化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種積碳失活催化劑的再生活化方法。
背景技術(shù)：
加氫處理是原油轉(zhuǎn)化成高價值產(chǎn)品的一個非常重要的工藝過程，其核心是加氫處理催化劑。為了提高催化劑的活性，人們制備出活性中心潛活性高的II型活性相催化劑， 活性金屬與載體相互作用較低，因此更易完全硫化，呈堆積(疊層結(jié)構(gòu)，為高硫配位的活性相，通常由較大的片堆積(疊層)在一起，不與載體相連。II型活性相催化劑的制備過程中，活性加氫金屬組分不轉(zhuǎn)化為氧化物，而以金屬鹽的形式直接硫化，則得到II型活性中心的加氫處理催化劑。催化劑在使用過程中活性會逐漸降低，即催化劑失活，歸納起來原因一般分為結(jié)焦失活(造成催化劑孔堵塞)、中毒失活(造成催化劑酸性中心中毒)和燒結(jié)失活(造成催化劑晶相的改變)等。工業(yè)加氫催化劑失活的主要原因是焦炭生成和金屬堵塞，活性金屬組分遷移或聚集、相組成的變化、活性中心數(shù)減少、載體燒結(jié)、沸石結(jié)構(gòu)塌陷與崩潰等。對于積碳造成的失活催化劑可用再生的方法恢復(fù)其活性，而對于金屬沉積污染造成的失活催化齊U，不能再生使之恢復(fù)活性，只能廢棄。催化劑再生分為器內(nèi)再生和器外再生兩種，器內(nèi)再生常用介質(zhì)為氮?dú)?空氣，盡量不用水蒸氣+空氣，因為水蒸氣能促使催化劑上金屬聚集、沸石晶型結(jié)構(gòu)遭到破壞。由于器內(nèi)再生缺點(diǎn)太多，已經(jīng)很少采用該方式進(jìn)行催化劑再生。目前工業(yè)上，特別是大型反應(yīng)器中的催化劑都采用器外再生技術(shù)。催化劑器外再生技術(shù)的主要優(yōu)點(diǎn)是催化劑再生過程中不易產(chǎn)生局部過熱，催化劑活性恢復(fù)程度較高；可以增加加氫裝置的開工天數(shù)；加氫裝置反應(yīng)系統(tǒng)不再承受再生氣體中含硫氣體的腐蝕。器外再生技術(shù)的實(shí)質(zhì)是通過失活催化劑與含氧氣體的接觸，除去表面的積碳，即通過燒碳的方式使催化劑再生。與新鮮催化劑相比，再生催化劑的孔容、比表面都有一定程度的下降，而活性的下降幅度也較大。為了提高再生后催化劑的活性，在專利文獻(xiàn)中也闡述了一些方法，對再生后的催化劑進(jìn)行后處理，如W096/41848提出將催化劑與添加劑接觸而活化，之后在一定條件下干燥所述催化劑以使所述添加劑基本保留在催化劑中，所述添加劑是選自至少兩個羥基和2 10個碳原子的化合物和這些化合物的醚的至少一種化合物。W001/02092描述了一種基于添加劑的催化劑再生活化的方法在最高溫度為500°C下將該催化劑與含氧氣體接觸，隨后通過與有機(jī)添加劑接觸使其活化，如果必要的話隨后在一定溫度下干燥以使得至少50%的所述添加劑保持在該催化劑中。優(yōu)選的添加劑是選自包含至少兩個含氧部分和 2 10個碳原子的化合物以及由這些化合物衍生的化合物。W02005/035691所述方法為 將催化劑與酸和沸點(diǎn)為80 500°C以及在水中的溶解度至少為5g/L的有機(jī)添加劑接觸，在一定條件下干燥以使至少50wt%的所述添加劑保留在催化劑中。器外再生由于經(jīng)過高溫?zé)疾襟E，催化劑中的金屬大多呈氧化態(tài)存在，并且取決于催化劑的金屬組成，可以形成不同的結(jié)晶化合物如鉬酸鈷、鉬酸鎳、鎢酸鈷和鎢酸鎳等， 或是它們的混合物，結(jié)晶度可以通過χ射線衍射技術(shù)來測定。而目前制備II型活性相催化齊U，主要采用添加有機(jī)添加劑及低溫?zé)崽幚淼确绞絹磉M(jìn)行，催化劑硫化前，活性金屬主要以金屬鹽或雜多酸的形式存在，而普通技術(shù)制備的催化劑，一般經(jīng)過高溫?zé)崽幚?，活性組分以氧化態(tài)形式存在。因此針對具有II型活性相的加氫催化劑，如何再生、如何提高再生后催化劑的活性水平，已經(jīng)成為世界各國科技工作者積極探索研究的課題。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種催化劑再生活化方法，尤其適用于II型活性相催化劑再生活化。與現(xiàn)有活化方法比，該方法能提高催化劑再生活化后的活性。一般認(rèn)為，催化劑上活性金屬組分聚集形成如鉬酸鎳、鉬酸鈷等結(jié)晶組分時會影響到催化劑活性的發(fā)揮，因此一般催化劑熱處理溫度不宜過高，但本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，雖然金屬組分的聚集會降低催化劑活性，但經(jīng)過本發(fā)明方法的活化后，活性有很大的提高。本發(fā)明催化劑再生活化方法包括如下內(nèi)容再生催化劑包含VIB族金屬組分和 VIII族金屬組分，金屬組分以氧化態(tài)形式存在，再生催化劑含有0. 5 %以上的結(jié)晶金屬組分，再生催化劑經(jīng)與含VIII族和/或VIB族金屬組分的化合物溶液、含磷物質(zhì)溶液和有機(jī)添加劑的溶液接觸，經(jīng)過養(yǎng)生，最后經(jīng)熱處理得到活化的催化劑。本發(fā)明方法中，活化前的再生催化劑是積碳失活加氫催化劑經(jīng)燒碳再生后得到。 催化劑上的金屬組分為第VIB族和第VIII族或這兩族金屬組分的組合。所述的VIB族活性金屬為W和/或Mo，VIII族活性金屬為Co和/或Ni，燒碳再生后催化劑中活性金屬以氧化物重量計一般為VIB族金屬氧化物含量為7 % 40 %，第VIII族金屬氧化物含量為
12%。催化劑載體為多孔耐熔氧化物，如氧化鋁、二氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化硅-氧化鋁分散于其中的氧化鋁、二氧化硅涂飾的氧化鋁、氧化鎂、氧化鋯、氧化硼、二氧化鈦、分子篩等中的一種或幾種。根據(jù)催化劑的使用要求，可以添加適宜助劑，助劑如氟、磷、 硼、鋅、鋯等一種或幾種。本發(fā)明方法中，除去失活催化劑上積碳的方法原則上采用較高的再生溫度，延長再生時間，使催化劑上的金屬組分有一定程度的聚集長大。再生催化劑的再生過程期間催化劑的最終再生溫度高于450°C，優(yōu)選高于500°C。一般情況下，在氧氣存在下的再生步驟以兩個步驟進(jìn)行，第一步為低溫階段，第二步為高溫階段。第一步中，在溫度150 350°C， 優(yōu)選190 350°C條件下將所述催化劑與含氧氣體接觸。第二步中，在溫度450 700°C， 優(yōu)選高于500°C至低于600°C條件下將所述催化劑與含氧氣體接觸。第一步的接觸時間為 2 16小時，優(yōu)選為4 12小時，第二步的時間為2 14小時，優(yōu)選為3 8小時。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以考慮上述說明而確定合適的溫度范圍和接觸時間，使燒碳再生后的催化劑中以重量計含有0.5% 5%的結(jié)晶金屬組分，優(yōu)選含有 3%的結(jié)晶金屬組分，結(jié)晶金屬組分一般為鉬酸鎳結(jié)晶、鉬酸鈷結(jié)晶、鎢酸鎳結(jié)晶、鎢酸鈷結(jié)晶等。本發(fā)明方法中，含VIII族和VIB族金屬溶液的配制方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知。上述第VIB族金屬組分為W和/或Mo，第VIII族金屬組分為Ni和/或Co，上述第VI 族和VIII族金屬組分的化合物一般為鹽類、氧化物或酸等類型的化合物，如鉬一般來自氧化鉬、鉬酸銨、仲鉬酸銨中的一種或幾種，鎢一般來自偏鎢酸銨，鎳來自硝酸鎳、碳酸鎳、堿
4式碳酸鎳、氯化鎳、草酸鎳中的一種或幾種，鈷來自硝酸鈷、碳酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷、草酸鈷中的一種或幾種。本發(fā)明方法中，所述的含磷物質(zhì)為磷酸或分子中含有磷元素的物質(zhì)，例如磷酸二氫銨等。所述的有機(jī)添加劑的沸點(diǎn)高于100°c，優(yōu)選為含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種，有機(jī)化合物中碳原子數(shù)優(yōu)選為2 20。根據(jù)含磷物質(zhì)、有機(jī)添加劑與活性金屬間相互的配合特點(diǎn)，需要按比例加入第 VIII族和VIB族金屬組分、含磷物質(zhì)和有機(jī)添加劑，其中第VIII族和/或VIB族金屬組分與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.01 1 0. 2 1，優(yōu)選為0.02 1 0. 1 1 ； 含磷物質(zhì)以P元素計與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.005 1 0. 1 1，優(yōu)選為0.01 1 0.05 1 ；有機(jī)添加劑與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.02 1 1.6 1，優(yōu)選為0.06 1 0.6 1。催化劑上總金屬組分指燒碳再生后、活化前氧化態(tài)催化劑中的第VIII族和VIB族金屬組分含量之和。本發(fā)明加氫處理催化劑活化過程中，可以先將除碳的再生劑與含VIII族和/或 VIB族金屬組分化合物溶液、含磷物質(zhì)溶液和有機(jī)添加劑溶液接觸，經(jīng)養(yǎng)生、熱處理得到活化的催化劑。根據(jù)有機(jī)化合物的溶解性能，可以直接使用，也可以配成水溶液使用，然后經(jīng)過養(yǎng)生、熱處理后得到活化催化劑。為了減少催化劑的活化流程，降低操作費(fèi)用，優(yōu)選為將催化劑同時與溶有第VIII族和/或VIB族金屬組分化合物、含磷物質(zhì)和有機(jī)添加劑的溶液相接觸，然后經(jīng)養(yǎng)生、熱處理，使其活化。催化劑與含第VIII族和/或VIB族金屬組分化合物溶液、含磷物質(zhì)和有機(jī)添加劑的溶液接觸可采用等體積噴浸或過飽和浸漬，也可以采用不飽和噴浸，浸漬結(jié)束后，催化劑樣品需養(yǎng)生1 Mh，使溶液在催化劑中均勻分布，之后經(jīng)過熱處理后得到活化催化劑。養(yǎng)生時，催化劑樣品可在常溫下進(jìn)行，也可在20 100°C條件下進(jìn)行，為防止水分揮發(fā)，可在密閉容器中進(jìn)行。在有機(jī)添加劑可能流失的情況下，一般浸漬負(fù)載量多于理論需要量，一般要過量10% 100%左右。本發(fā)明加氫處理催化劑活化過程中，所述的熱處理溫度為60 200°C，熱處理時間0. 5 8小時。根據(jù)所用的有機(jī)添加劑選擇熱處理溫度及時間，優(yōu)選熱處理溫度100 150°C，熱處理時間2 4小時，使至少40wt%的所述有機(jī)添加劑保留在催化劑中。所述的含磷物質(zhì)一般為磷酸和分子中含有磷元素的物質(zhì)，如磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨等中的一種或幾種。所述含氮有機(jī)化合物中碳原子數(shù)為2 20，除包含至少一個共價鍵的氮原子外， 還至少包含一個羧基，如乙二胺四乙酸(EDTA)、氮川三乙酸(NTA)和環(huán)乙二胺四乙酸等。所述含硫有機(jī)化合物為至少包含一個共價鍵硫原子的有機(jī)化合物，含硫有機(jī)化合物中碳原子數(shù)一般為2 20。如硫醇(通式R-SH)、硫醚(通式R-S-R)、二硫化物(通式 R-S-S-R)、磺酸類(R-SO3H)，這些含硫化合物中的R為含1 10個碳原子的烷基，如正十二碳硫醇、二烯丙基硫醚、二甲基二硫、苯磺酸等。含硫有機(jī)化合物中可以含有一個或多個羧基、羰基、酯、醚、羥基、巰基的基團(tuán)取代，如巰基乙酸、巰基丙酸、二巰基丙醇等。除上述含硫化合物外，可以包含砜和亞砜類化合物，如二甲基亞砜、二甲基砜等。所述含氧有機(jī)化合物為至少含有一個碳原子和一個氧原子的有機(jī)酸、醇、醚、糖、 酮、酚、醛或脂類等含氧有機(jī)化合物。優(yōu)選包含至少兩個氧原子和兩個碳原子的有機(jī)化合物，含氧有機(jī)化合物碳原子數(shù)優(yōu)選為2 20。這些物質(zhì)可為酸類，如醋酸、草酸、丙二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸等；可為醇類，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等；可為醚類，如二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丁二醇、四甘醇、聚乙二醇等；可為糖類，如葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖、蔗糖等；也可為酮類、酚類、醛類和脂類。有機(jī)化合物可以是一種，也可以是幾種混合使用。上述有機(jī)化合物是加氫催化劑活化過程中常有的有機(jī)化合物，本發(fā)明的發(fā)明點(diǎn)在于改變再生燒碳條件和再生后的處理相結(jié)合，使用的有機(jī)化合物添加劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。與現(xiàn)有活化方法比，本發(fā)明方法能提高活化后再生催化劑的活性。采用本發(fā)明方法，通過提高燒碳再生溫度，在催化劑上形成一定量的結(jié)晶組分如鉬酸鎳、鉬酸鈷等，改善催化劑表面的電性質(zhì)，同時在催化劑中引入本發(fā)明所述第VIII族和/或VIB族金屬組分化合物溶液、含磷物質(zhì)和有機(jī)添加劑，能產(chǎn)生協(xié)同作用，促進(jìn)活性金屬在催化劑上的分散，從而有效提高再生催化劑的活性。
具體實(shí)施例方式下面通過實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的詳細(xì)過程，但不應(yīng)認(rèn)為本發(fā)明僅局限于此實(shí)施例中，涉及的百分含量為重量百分含量。實(shí)施例1取一種積碳為5. 的失活I(lǐng)I型活性相加氫處理催化劑，其活性金屬組分為Mo、 Ni，在含氧氣氛下采用不同條件進(jìn)行燒碳再生處理。條件1 取500mL失活催化劑，以3°C /min的升溫速度，升溫至430°C，在430°C恒溫8小時，獲得的樣品命名為Cl。經(jīng)XRD檢測，再生催化劑上不含有結(jié)晶金屬組分。條件2 取500mL失活催化劑，以3°C /min的升溫速度，升溫至240°C，在240°C恒溫9小時，然后繼續(xù)以3°C /min的升溫速度，升溫至530°C恒溫6小時，獲得的樣品命名為 C2。經(jīng)XRD檢測，再生催化劑上含有1.5%鉬酸鎳結(jié)晶金屬組分。條件3 取500mL失活催化劑，以3°C /min的升溫速度，升溫至320°C，在320°C恒溫5小時，然后繼續(xù)以3°C /min的升溫速度，升溫至590°C恒溫3小時，獲得的樣品命名為 C3。經(jīng)XRD檢測，再生催化劑上含有2. 8%鉬酸鎳結(jié)晶金屬組分。實(shí)施例2和對比例1實(shí)施例2 以堿式碳酸鎳、磷酸銨和氮川三乙酸(NTA)對再生劑C2進(jìn)行活化。將堿式碳酸鎳、磷酸銨和氮川三乙酸溶于少量氨水，配制成混合溶液等體積噴浸C2，溶液中鎳、 磷和NTA與再生劑上總金屬原子的摩爾比為0.04 0.02 0. 08 1，樣品放置8小時后， 120°C處理4小時，得到的催化劑記為C2-1。對比例1 以上述溶液及后處理方法對再生劑Cl進(jìn)行活化處理，得到的樣品記為
Cl-Io實(shí)施例3和對比例2以堿式碳酸鎳、氧化鉬、磷酸和巰基丙酸對再生劑進(jìn)行活化。溶液中鎳、鉬、磷和巰基丙酸與再生劑上總金屬原子的摩爾比為0.02 0.07 0.02 0. 12 1。首先配制鎳、 鉬、磷溶液，稱取所需的堿式碳酸鎳、氧化鉬和磷酸數(shù)量，加入適量水中，煮沸溶解。實(shí)施例3 將上述鎳、鉬、磷溶液與巰基丙酸混合后等體積浸漬C2和C3，樣品在 80°C密閉放置4小時后，120°C處理4小時，得到的催化劑記為C2-2和C3-1。
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對比例2 將上述鎳、鉬、磷溶液稀釋后等體積噴浸C3，樣品在80°C密閉放置4小時后，120°C處理4小時，得到的樣品命名為C3-2。對比例3對比例3，按照W02005/035691所述方法，使用磷酸和聚乙二醇活化再生劑C2，通過孔體積浸漬用含有磷酸和以每mol氫化金屬計0. 2mol的聚乙二醇的浸漬液浸漬再生的催化劑C2，并且隨后在130°C的溫度下干燥過夜。最終催化劑含有2%的磷，而初始催化劑含有1. 的磷，活化后的催化劑命名為C2-3。實(shí)施例4以偏鎢酸銨、磷酸氫二銨、乙醇胺和檸檬酸對催化劑C3進(jìn)行活化。取上述物質(zhì)混合溶液等體積噴浸C3，溶液中偏鎢酸銨、磷酸氫二銨、乙醇胺和檸檬酸與催化劑上總金屬原子的摩爾比為0.02 0.04 0. 08 0.08 1，樣品放置8小時后，120°C干燥4小時，得到的催化劑分別記為C3-3。 對比例4、5、6和實(shí)施例5對比例4 以磷酸二氫銨對再生劑C2進(jìn)行活化，得到的樣品為C2-4。對比例5 以硝酸鎳對再生劑C2進(jìn)行活化，得到的樣品為C2-5。對比例6 以草酸和乙二醇對再生劑C2進(jìn)行活化得到的樣品為C2-6。實(shí)施例5 以磷酸二氫銨、硝酸鎳、草酸和乙二醇的混合溶液對C2進(jìn)行活化得到的樣品為C2-7。以上對比例和實(shí)施例中磷酸二氫銨、硝酸鎳、草酸和乙二醇的加入量按與再生劑上總金屬原子的摩爾比為0.01 0.03 0.3 0.3 1加入，再活化條件相同，都是通過用含所述鎳、磷和有機(jī)添加劑的溶液進(jìn)行等體積浸漬，樣品放置8小時后，120°C處理4小時后，即得到再活化樣品。實(shí)施例6本實(shí)施例為再生劑和活化后再生劑的活性評價實(shí)驗。催化劑活性評價實(shí)驗在 IOOml小型加氫裝置上進(jìn)行，活性評價前對催化劑進(jìn)行預(yù)硫化。催化劑評價條件為在反應(yīng)總壓9. OMPa,體積空速1. Oh—1，氫油比1000 1，反應(yīng)溫度為380°C。活性評價實(shí)驗用原料油性質(zhì)見表1。實(shí)施例和對比例催化劑的活性評價結(jié)果見表2。由表中數(shù)據(jù)可見，采用本發(fā)明方法活化后的再生催化劑C2-1、C2-2、C2-7、C3-1和C3-3，催化劑的加氫脫氮活性明顯高于對比例樣品C2-3的活性，說明本發(fā)明方法能有效提高再生催化劑的活性。從Cl、C2和C3的相對脫氮活性比較可知，催化劑上含有金屬結(jié)晶組分，會造成再生劑活性下降。但從Cl-I和 C2-1，C3-1和C3-2，C2-4、C2-5、C2-6和C2-7的活性比較中可以得出結(jié)論催化劑上含有金屬結(jié)晶組分，采用本發(fā)明方法，在再生劑中同時引入本發(fā)明所述的第VIII族和/或VIB族金屬、含磷物質(zhì)和有機(jī)添加劑，能產(chǎn)生協(xié)同作用，大幅度提高活化后再生劑的活性。表1原料油性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種催化劑再生活化方法，其特征在于包括如下內(nèi)容再生催化劑包含VIB族金屬組分和VIII族金屬組分，金屬組分以氧化態(tài)形式存在，再生催化劑含有0. 5%以上的結(jié)晶金屬組分，再生催化劑經(jīng)與含VIII族和/或VIB族金屬組分的化合物溶液、含磷物質(zhì)溶液和有機(jī)添加劑的溶液接觸，經(jīng)過養(yǎng)生，最后經(jīng)熱處理得到活化的催化劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于活化前的再生催化劑是積碳失活加氫催化劑經(jīng)燒碳再生后得到，所述的VIB族活性金屬為W和/或Mo，VIII族活性金屬為Co和 /或Ni，燒碳再生后催化劑中活性金屬以氧化物重量計為VIB族金屬氧化物含量為 % 40%，第VIII族金屬氧化物含量為 12%。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于再生催化劑的再生過程期間催化劑的最終再生溫度高于450°C，優(yōu)選高于500°C。
4.按照權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于催化劑再生以兩個步驟進(jìn)行，第一步中，在溫度150 350°C，優(yōu)選190 350°C條件下將所述催化劑與含氧氣體接觸；第二步中，在溫度450 700°C，優(yōu)選高于500°C至低于600°C條件下將所述催化劑與含氧氣體接觸。
5.按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于第一步的接觸時間為2 16小時，優(yōu)選為4 12小時，第二步的時間為2 14小時，優(yōu)選為3 8小時。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于燒碳再生后的催化劑中以重量計含有0.5% 5%的結(jié)晶金屬組分，優(yōu)選含有 3%的結(jié)晶金屬組分，結(jié)晶金屬組分為鉬酸鎳結(jié)晶、鉬酸鈷結(jié)晶、鎢酸鎳結(jié)晶或鎢酸鈷結(jié)晶。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于有機(jī)添加劑為含氮有機(jī)化合物、含硫有機(jī)化合物和含氧有機(jī)化合物中的一種或幾種，有機(jī)化合物中碳原子數(shù)為2 20。
8.按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于含VIII族和/或VIB族金屬組分的化合物溶液、含磷物質(zhì)溶液和有機(jī)添加劑的溶液中，第VIII族和/或VIB族金屬組分與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.01 1 0. 2 1，優(yōu)選為0.02 1 0. 1 1 ； 含磷物質(zhì)以P元素計與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.005 1 0. 1 1，優(yōu)選為0.01 1 0.05 1 ；有機(jī)添加劑與催化劑上總金屬組分的原子摩爾比為0.02 1 1.6 1，優(yōu)選為 0. 06 1 0. 6 1。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于養(yǎng)生時間為1 Mh，養(yǎng)生溫度為20 IOO0C ；熱處理溫度為60 200°C，熱處理時間0. 5 8小時。
10.按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于含磷物質(zhì)為磷酸、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸銨中的一種或幾種；含氮有機(jī)化合物為乙二胺四乙酸、氮川三乙酸或環(huán)乙二胺四乙酸；含硫有機(jī)化合物為正十二碳硫醇、二烯丙基硫醚、二甲基二硫、苯磺酸、巰基乙酸、 巰基丙酸、二巰基丙醇、二甲基亞砜或二甲基砜；含氧有機(jī)化合物為醋酸、草酸、丙二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、如二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丁二醇、四甘醇、聚乙二醇、葡萄糖、果糖、乳糖、麥芽糖和蔗糖中的一種或幾種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種催化劑再生活化方法，包括再生催化劑包含VIB族金屬組分和VIII族金屬組分，金屬組分以氧化態(tài)形式存在，再生催化劑含有0.5％以上的結(jié)晶金屬組分，再生催化劑經(jīng)與含VIII族和/或VIB族金屬組分的化合物溶液、含磷物質(zhì)溶液和有機(jī)添加劑的溶液接觸，經(jīng)過養(yǎng)生，最后經(jīng)熱處理得到活化的催化劑。與現(xiàn)有活化方法比，該方法能提高催化劑再生活化后的活性。
文檔編號B01J38/68GK102463127SQ20101053596
公開日2012年5月23日 申請日期2010年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月4日
發(fā)明者唐兆吉, 姜虹, 楊占林 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院