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蜂窩結(jié)構(gòu)體及廢氣凈化裝置的制作方法

文檔序號:5024223閱讀:139來源:國知局

專利名稱::蜂窩結(jié)構(gòu)體及廢氣凈化裝置的制作方法蜂窩結(jié)構(gòu)體及廢氣凈化裝置本申請是分案申請,其原申請的申請?zhí)枮?00480014597.X,申請日為2004年11月26日,發(fā)明名稱為"蜂窩結(jié)構(gòu)體及廢氣凈化裝置"。
技術(shù)領(lǐng)域
本申請以2004年5月18日申請的日本國專利申請2004-147884號為在先申請并要求優(yōu)先權(quán)。本發(fā)明涉及蜂窩結(jié)構(gòu)體及廢氣凈化裝置。
背景技術(shù)
:在用于清除柴油發(fā)動機等內(nèi)燃機中排放的廢氣中的顆粒等的蜂窩結(jié)構(gòu)體和應(yīng)用了該蜂窩結(jié)構(gòu)體的廢氣凈化裝置中,作為構(gòu)成材料,其中使用了無機纖維。具體地說,作為將多個陶瓷構(gòu)件結(jié)合而構(gòu)成蜂窩結(jié)構(gòu)體的密封材料(粘接劑)、或作為形成于蜂窩結(jié)構(gòu)體外周的密封材料,使用的是含有無機纖維的密封材料。并且,在將蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬外殼內(nèi)而構(gòu)成的廢氣凈化裝置中,作為夾在蜂窩結(jié)構(gòu)體和金屬外殼之間的保持密封材料,使用的是以無機纖維為主要成分的材料(例如,參照專利文獻1)。關(guān)于該無機纖維,當使用平均纖維徑較細的無機纖維(例如小于等于6um)時,此種纖維容易進入體內(nèi)并殘留于肺部等處,會給人體帶來危害。另一方面,考慮到蜂窩結(jié)構(gòu)體中的催化劑的反應(yīng)性,優(yōu)選無機纖維的平均纖維徑較細。專利文獻1:特開2002-200409號公報
發(fā)明內(nèi)容對于用于蜂窩結(jié)構(gòu)體和廢氣凈化裝置的無機纖維,盡管在考慮到其功能時優(yōu)選其平均纖維徑較細,但考慮到對人體的安全性,又與之相反,優(yōu)選無機纖維的平均纖維徑較粗。本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述問題而進行了鉆研,結(jié)果發(fā)現(xiàn),即使無機纖維被吸入人體內(nèi),只要其能夠在體內(nèi)被分解,其安全性就能得以確保,與其平均纖維徑等無關(guān)。從而實現(xiàn)了本發(fā)明。艮口,第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,是柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,由有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置的多孔陶瓷構(gòu)成;其特征是,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成有密封材料層,所述密封材料層中所含的無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。另外,第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,是主要由無機纖維構(gòu)成的柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置;其特征是,所述無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。并且,第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置,其在蜂窩結(jié)構(gòu)體和覆蓋所述蜂窩結(jié)構(gòu)體長度方向外周的筒狀金屬外殼之間安裝有保持密封材料;其特征是,作為所述保持密封材料主成分的無機纖維中,含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。在第一方案和第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體以及本發(fā)明的廢氣凈化裝置中,由于無機纖維中含有選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物,所以離子化傾向較高,耐熱性出色,在生理鹽水中的溶解度高。因此,在生產(chǎn)、使用和廢棄蜂窩結(jié)構(gòu)體時,即使有無機纖維被吸入體內(nèi),其也能夠被溶解并排出體外,因而在安全性方面較為出色。圖l(a)是示意說明第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個例子的立體圖,圖l(b)是圖l(a)沿A-A線的截面圖。圖2是示意說明第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個例子的立體圖。圖3(a)是示意說明用于圖2所示第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的多孔陶瓷部件的立體圖,圖3(b)是圖3(a)沿B-B線的截面圖。圖4(a)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的--個例子的部分放大圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同;圖4(b)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的另一個例子的部分放大截面圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同;圖4(c)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的另一個例子的部分放大截面圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同。圖5(a)是示意說明第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個例子的立體圖,圖5(b)是圖5(a)沿A-A線的截面圖。圖6(a)是示意說明構(gòu)成第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的抄制片的立體圖,圖6(b)是示意說明層積抄制片制作蜂窩結(jié)構(gòu)體的立體圖。圖7是示意說明應(yīng)用了本發(fā)明第二方案的蜂窩結(jié)構(gòu)體的廢氣凈化裝置一個例子的截面圖。圖8(a)是示意說明本發(fā)明第二方案的蜂窩結(jié)構(gòu)體的另外一個例子的立體圖,圖8(b)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的另一個例子的立體圖。圖9是示意說明構(gòu)成第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的保持密封材料的平面圖。圖10是示意說明第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的一個例子的分解立體圖。圖11是示意說明第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的一個例子的截面圖。圖12是示意說明構(gòu)成第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的金屬殼的另--個例子的分解立體圖。圖13是示意說明測定靜摩擦系數(shù)的裝置的示意圖。符號說明10、20蜂窩結(jié)構(gòu)體11、31貫通孔12、32封口材料13壁部14、23、24密封材料層15柱狀體25陶瓷構(gòu)件30多孔陶瓷部件33間隔壁IIO蜂窩結(jié)構(gòu)體111有底孔113壁部123外殼210廢氣凈化裝置300廢氣凈化裝置310保持密封材料320蜂窩結(jié)構(gòu)體330金屬外殼具體實施方式首先,對第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體進行說明。第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,是柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,由有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置的多孔陶瓷構(gòu)成;其特征是,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成有密封材料層,所述密封材料層中所含的無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量°/。的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體只要是由有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置的多孔陶瓷構(gòu)成即可。因此,該蜂窩結(jié)構(gòu)體既可以是由有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置的一個燒結(jié)體構(gòu)成的柱狀多孔陶瓷,也可以是借助密封材料層將有大量貫通孔隔著間隔壁沿長度方向平行設(shè)置的柱狀多孔陶瓷部件多個結(jié)合而成的蜂窩結(jié)構(gòu)體。因此,下文對本發(fā)明第一方案的蜂窩結(jié)構(gòu)體的說明中,需區(qū)別二者進行說明時,將前者稱為第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體,后者稱為第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。另外,在沒有必要對二者進行區(qū)別時,只稱為蜂窩結(jié)構(gòu)體。首先,參照圖l對第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體進行說明。圖1(a)是示意說明第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的--個例子的立體圖,圖l(b)是圖l(a)沿A-A線的截面圖。第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體10具有如下結(jié)構(gòu)柱狀體15有大量貫通孔11隔著壁部13沿長度方向平行設(shè)置,在該柱狀體15的外周形成有密封材料層14。設(shè)置密封材料層14的目的是為了對柱狀體15的外周進行鞏固、使形狀整齊或提高蜂窩結(jié)構(gòu)體10的隔熱性。該密封材料層14所含的無機纖維含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。所述氧化硅為SiO或Si02。并且,對于所述堿金屬化合物,可以例舉為Na、K的氧化物等,對于所述堿土金屬化合物可以例舉為Mg、Ca、Ba的氧化物等。對于所述含硼化合物可以例舉為B的氧化物等。所述氧化硅的含量若小于60重量%,則無機纖維難以用玻璃熔融法制作,且難以纖維化。并且,存在結(jié)構(gòu)上過脆弱和過于易溶解于生理鹽水的傾向。另一方面,若超過85重量%,則存在過于不易溶解于生理鹽水的傾向。另外,氧化硅的含量是換算成Si02后計算的。并且,選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物的含量若小于15重量%,則存在過于不易溶解于生理鹽水的傾向。另一方面,若超過40重量%,則無機纖維難以用玻璃熔融法制作,且難以纖維化。并且,存在結(jié)構(gòu)過脆或過于易溶解于生理鹽水的傾向。優(yōu)選所述無機纖維在生理鹽水中的溶解度大于或等于30ppm。這是因為若所述溶解度小于30ppm,當無機纖維被吸入體內(nèi)時不易被排出體外,對健康不利。關(guān)于溶解度的測定方法將在后文中描述。在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中,無機纖維含有選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物,因此離子化傾向高,耐熱性出色,且在生理鹽水中的溶解度高。因此,在生產(chǎn)、使用和廢棄蜂窩結(jié)構(gòu)體時,即使無機纖維被吸入體內(nèi),也能夠溶解并被排出體外,因而在安全性方面較為出色。并且,由于所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中使用了所述無機纖維,從而被賦予了對NOx的吸收效果。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與NOx反應(yīng)生成硝酸鹽,NOx作為硝酸鹽被吸收。另外,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負有催化劑時,由于使用了所述無機纖維,所以能夠降低硫(S)、硫氧化物(SOx)、磷(P)造成的催化劑中毒,能夠防止催化劑性能的降低。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與廢氣中的硫、硫氧化物和磷發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽或磷酸鹽,從而能夠阻止硫、硫氧化物、磷與鉑或銠等催化劑發(fā)生反應(yīng)。以固體成分計,所述無機纖維在材料中含量的下限優(yōu)選為10重量%,更優(yōu)選為20重量%。另一方面,優(yōu)選其上限為70重量%,更優(yōu)選其上限為40重量%,進一步更優(yōu)選其上限為30重量%。若所述無機纖維的含量小于10重量%,則彈性會降低;若超過70重量%,則熱傳導(dǎo)性下降,同時,其作為彈性體的效果也會降低。對于所述無機纖維的制作方法沒有特殊限制,可以應(yīng)用以往所公知的無機纖維制造方法。即,可以使用吹制(blowing)法、旋轉(zhuǎn)法、溶膠-凝膠法等。另外,所述無機纖維的渣球含量的下限優(yōu)選為1重量%,上限優(yōu)選為10重量%,其上限更優(yōu)選為5重量%,上限進一步優(yōu)選為3重量%。并且,優(yōu)選纖維長度的下限優(yōu)選為O.lum,上限優(yōu)選為1000um,上限更優(yōu)選為100ixm,上限進一步優(yōu)選為50um。若渣球含量小于1重量%,則在制造上有難度;若渣球含量超過10重量%則容易損傷柱狀體的外周。并且,若纖維的長度小于0.1^m則很難形成有彈性的蜂窩結(jié)構(gòu)體;若超過1000um則容易形成類似毛球的形態(tài),所以無法降低密封材料層的厚度,并且在混合后述的無機顆粒時其分散變差。除了所述無機纖維外,所述密封材料層的材料中還可以含有無機粘合劑、有機粘合劑和無機顆粒等。對于所述無機粘合劑,可以例舉為氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠等。這些既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。所述無機粘合劑中優(yōu)選氧化硅溶膠。以固體成分計,所述無機粘合劑在材料中的含量的下限優(yōu)選為1重量%,更優(yōu)選5重量%。另一方面,所述無機粘合劑在材料中含量的上限優(yōu)選為30重量%,更優(yōu)選15重量%,進一步優(yōu)選9重量%。若所述無機粘合劑的含量小于1重量%,會引起粘接強度下降;另一方面,若超過30重量%,會引起熱傳導(dǎo)率下降。對于所述有機粘合劑,可以例舉為聚乙烯醇、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素等。這些既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。所述有機粘合劑中,優(yōu)選羧甲基纖維素。以固體成分計,所述有機粘合劑在材料中的含量的下限優(yōu)選為0.1重量%,更優(yōu)選為0.2重量%,進一步優(yōu)選為0.4重量%。另一方面,以固體成分計,所述有機粘合劑在材料中的含量上限優(yōu)選為5.0重量%,更優(yōu)選為1.0重量%,進一步優(yōu)選為0.6重量%。若有機粘合劑的含量小于0.1重量%,難以抑制密封材料層的移動;另一方面,若超過5.0重量%,則由于密封材料層的厚度使有機成分相對于所制造的蜂窩結(jié)構(gòu)體的比例過高,在制造蜂窩結(jié)構(gòu)體時,有時必需實施加熱處理等后處理。對于所述無機顆粒,可以例舉為碳化物、氮化物等,具體可以舉例為由碳化硅、氮化硅、氮化硼等組成的無機粉末或須晶。這些既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。所述無機顆粒中,優(yōu)選熱傳導(dǎo)性出色的碳化硅。以固體成分計,所述無機顆粒在材料中的含量下限優(yōu)選為3重量%,更優(yōu)選為10重量%,進一步優(yōu)選為20重量%。另一方面,所述無機顆粒在材料中的含量上限優(yōu)選為80重量%,更優(yōu)選為60重量%,進一步優(yōu)選為40重量%。若所述無機顆粒的含量小于3重量%,則會導(dǎo)致熱傳導(dǎo)率下降;另一方面,若超過80重量%,當密封材料曝露于高溫時,有可能會引起粘著強度下降。所述無機顆粒的粒徑下限優(yōu)選為0.01um,更優(yōu)選為0.1ym。另一方面,所述無機顆粒的粒徑上限優(yōu)選為100ym,更優(yōu)選為15ym,進一步優(yōu)選為10um。若無機顆粒的粒徑小于0.01ixm,則成本增高;另一方面,若無機顆粒的粒徑超過100um,有可能引起粘著力和熱傳導(dǎo)性下降。另外,在蜂窩結(jié)構(gòu)體10中,隔開各貫通孔11的間隔壁13作為收集顆粒用過濾器發(fā)揮作用。艮口,在由一個燒結(jié)體構(gòu)成的柱狀體15中形成的貫通孔11,如圖l(b)所示,廢氣的入口側(cè)和出口側(cè)的任一側(cè)被封口材料12封口,流入一個貫通孔11的廢氣必須要在通過隔開貫通孔11的間隔壁13后才能從其他的貫通孔ll中排出。因此,圖1所示的蜂窩結(jié)構(gòu)體IO可以作為廢氣凈化用蜂窩過濾器發(fā)揮作用。另外,當所述蜂窩結(jié)構(gòu)體用作廢氣凈化用蜂窩過濾器時,可以是貫通孔的壁部全部作為收集顆粒用過濾器起作用,也可以是貫通孔的壁部中僅一部分作為收集顆粒用過濾器起作用。另外,在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中,貫通孔的端部不一定被封口,沒被封口時可以作為例如能夠載負廢氣凈化用催化劑的催化劑載體使用。并且,對于第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成的貫通孔的開口徑,全部貫通孔的開口徑可以是相同的,也可以是不同的,以整個端面為基準,優(yōu)選氣體流入單元的開口徑大于氣體流出單元的開口徑。即,優(yōu)選按在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同來構(gòu)成第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。這樣可以在氣體流入單元中儲存大量的灰燼,能夠有效地使顆粒燃燒,因此能夠易于發(fā)揮其作為廢氣凈化用蜂窩過濾器的功能。對于在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同的形態(tài)沒有特殊限制,可以例舉為圖4(a)圖4(C)所示的形態(tài)。圖4(a)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的一個例子的部分放大圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同。在圖4(a)中,作為氣體流入單元,設(shè)計了十字形貫通孔51,其在氣體流出側(cè)端部被封口材料封口,且開口徑較大;作為氣體流出單元,設(shè)計了四邊形的貫通孔,其在氣體流入側(cè)端部被封口材料52封口,且開口徑較??;各單元被壁部(間隔壁)53隔開。圖4(b)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的另一個例子的部分放大截面圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中,在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同。在圖4(b)中,作為氣體流入單元,設(shè)計了近正八邊形的貫通孔61,其在氣體流出側(cè)端部被封口材料封口,且開口徑較大;作為氣體流出單元,設(shè)計了四邊形的貫通孔,其在氣體流入側(cè)端部被封口材料62封口,且開口徑較小;各單元被壁部(間隔壁)63隔開。圖4(c)是示意說明本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣體流入側(cè)的端面的另一個例子的部分放大截面圖,該蜂窩結(jié)構(gòu)體中,在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同。在圖4(c)中,作為氣體流入單元,設(shè)計了近正六邊形的貫通孔71,其在氣體流出側(cè)端部被封口材料封口,且開口徑較大;作為氣體流出單元,設(shè)計了四邊形的貫通孔,其在氣體流入側(cè)端部被封口材料72封口,且開口徑較??;各單元被壁部(間隔壁)73隔開。并且,在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中,各端面的貫通孔的開口率可以相同也可以不同,當?shù)谝恍螒B(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體在一側(cè)的端部被封口的貫通孔和在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔在各端面的開口率不同時,優(yōu)選加大氣體流入側(cè)的開口率。這樣可以在氣體流入單元中儲存大量的灰燼,抑制壓力損失的上升,因此能夠易于發(fā)揮其作為廢氣凈化用蜂窩過濾器的功能。另外,對于各端面上的開口率不同時具體的貫通孔形狀沒有特殊限制,可以例舉為所述圖4(a)圖4(c)所示的形狀。另外,第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的形狀并不只限于圖1所示的圓柱狀,也可以是像橢圓柱狀那樣截面為扁平形狀的柱狀或棱柱狀。下面對第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的材料進行說明。對于由所述多孔陶瓷構(gòu)成的柱狀體的材料沒有特殊限制,可以例舉為氮化鋁、氮化硅、氮化硼、氮化鈦等氮化物陶瓷;碳化硅、碳化鋯、碳化鈦、碳化鉭、碳化鎢等碳化物陶瓷;氧化鋁、氧化鋯、堇青石、莫來石等氧化物陶瓷等,不過通常使用堇青石等氧化物陶瓷。這是因為,這樣不僅能夠廉價制造,并且相對熱膨脹系數(shù)小,在使用中不會被氧化。另外,也可以使用在所述陶瓷中添加了金屬硅的含硅陶瓷、或是使用結(jié)合了硅或硅酸鹽化合物的陶瓷,例如適宜使用在碳化硅中添加有金屬硅的材料。將第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體用作廢氣凈化用蜂窩過濾器時,優(yōu)選所述多孔陶瓷的平均氣孔徑為5um100um。若平均氣孔徑小于5um,顆粒容易引起堵塞。另一方面,若平均氣孔徑超過100ym,顆粒會穿過氣孔而無法收集該顆粒,從而不能發(fā)揮其作為過濾器的功能。所述多孔陶瓷部件的氣孔徑可以利用以往所周知的方法進行測定,例如通水銀壓入法、掃描電子顯微鏡(SEM)等進行測定。將第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體用作廢氣凈化用蜂窩過濾器時,對所述多孔陶瓷的氣孔率沒有特殊限制,優(yōu)選40%80%。若氣孔率小于40%,則很快發(fā)生堵塞。另一方面,若氣孔率超過80%,柱狀體的強度會降低,從而容易被破壞。另外,所述氣孔率可以利用以往所周知的方法進行測定,例如通過水銀壓入法、阿基米德法和掃描電子顯微鏡(SEM)等進行測定。對于制造此種柱狀體時使用的陶瓷的粒徑?jīng)]有特殊限制,優(yōu)選在之后的燒制工序中收縮較小的材料,例如,優(yōu)選將100重量份具有平均粒徑為0.3ym50ym的粉末和565重量份具有平均粒徑為0.1uml.Onm的粉末相混合得到的材料。通過將所述粒徑的陶瓷粉末按照所述比例進行混合,就能夠制造由多孔陶瓷構(gòu)成的柱狀體。當?shù)谝恍螒B(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體如圖1所示那樣,貫通孔的端部被封口材料封口時,對于該封口材料沒有特殊限制,可以例舉為與所述柱狀體的材料相同的材料。并且,第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體也能夠用作催化劑載體,此時,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負用來凈化廢氣的催化劑(廢氣凈化用催化劑)。將所述蜂窩結(jié)構(gòu)體用作催化劑載體時,能夠有效地凈化廢氣中的HC(烴)、CO、NOx等有害成分和蜂窩結(jié)構(gòu)體中含有的少量有機成分所產(chǎn)生的HC等。對于所述廢氣凈化用用催化劑沒有特殊限制,可以例舉為鉑、鈀、銠等貴金屬。這些貴金屬既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。如此載負催化劑時,通過如上所述那樣使用所述無機纖維,能夠賦予其對NOx的吸收效果,降低所述催化劑的中毒,從而使廢氣凈化功能更出色。由所述貴金屬構(gòu)成的廢氣凈化用催化劑為所謂的三元催化劑,但所述廢氣凈化用催化劑并不只限于所述貴金屬,只要能夠凈化廢氣中的CO、HC、NOx等有害成分,可以使用任意催化劑。例如,可以載負用于凈化廢氣中NOx的堿金屬、堿土金屬等。并且,作為輔助催化劑也可以添加稀土類氧化物等。像這樣在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負廢氣凈化用催化劑,從發(fā)動機等內(nèi)燃機中排放的廢氣中含有的CO、HC、NOx等有害成分與所述廢氣凈化用催化劑相接觸,主要可以促進下述反應(yīng)式(1)(3)所示的反應(yīng)。CO+(l/2)02—C。2…(1)CmHn+(m+(n/4))02—mC02+(n/2)H2O"(2)13CO+NO—(1/2)N2+C(V..(3)根據(jù)所述反應(yīng)式(l)、(2),廢氣中含有的CO和HC被氧化成C02和H02,另外,根據(jù)所述反應(yīng)式(3),廢氣中含有的NOx被CO還原成N2和co2。艮口,載負有所述廢氣凈化用催化劑的蜂窩結(jié)構(gòu)體中,廢氣中含有的CO、HC和NOx等有害成分被凈化成C02、H02和N2等后排到外部。另外,當?shù)谝恍螒B(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體載負有廢氣凈化用催化劑時,該催化劑既可以均勻地載負在貫通孔內(nèi),也可以只載負于貫通孔內(nèi)的一部分區(qū)域中,還可以從氣體流入側(cè)或氣體流出側(cè)的任意一側(cè)朝向另一側(cè)呈濃度梯度地載負催化劑。另外,對于第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體,可以在貫通孔的端部被封口的同時載負廢氣凈化用催化劑,以便其作為廢氣凈化用蜂窩過濾器發(fā)揮作用。此時,廢氣凈化用催化劑既可以載負于氣體流入單元和氣體流出單元這兩個方面中,也可以只載負于其中的任意一方,優(yōu)選只載負于氣體流出單元。因為這樣能夠有效地發(fā)揮作為廢氣凈化用蜂窩過濾器的功能和通過廢氣凈化用催化劑凈化廢氣的功能。另外,在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負有催化劑時,為了提高催化劑的反應(yīng)性,可以通過使蜂窩結(jié)構(gòu)體壁薄(0.01mm0.2mm)且單元(ce11)密度高(4001500單元/平方英寸(62233單元/cm2)),以使其比表面積增大。并且,該結(jié)構(gòu)還能夠通過利用廢氣提高升溫性能。另一方面,如上所述提高了催化劑的反應(yīng)性時,特別是將間隔壁的厚度變薄時,可能由于廢氣使蜂窩結(jié)構(gòu)體被腐蝕(風(fēng)蝕)。為此,為了防止廢氣流入側(cè)的端部(優(yōu)選距端部的厚度為距離端部1mm10mm的部分)腐蝕(即提高耐腐蝕性),優(yōu)選通過下述方法提高端部的強度。具體地說,可以舉出如下方法,例如,將端部的間隔壁的厚度增加至基材厚度的1.12.5倍的方法;安裝玻璃層或提高玻璃成分所占比率的方法(與基材相比玻璃先發(fā)生熔化從而能夠防止基材受到破壞);減小氣孔容積或氣孔徑使其更致密的方法(具體地說就是例如使端部的氣孔率比端部以外的基材的氣孔率低3%或更低,優(yōu)選使端部的氣孔率降低至小于等于30%。);添加磷酸鹽、磷酸氫鋁、氧化硅和堿金屬的復(fù)合氧化物、氧化硅溶膠、氧化鋯溶膠、氧化鋁溶膠、氧化鈦溶膠、堇青石粉末、堇青石碎片、滑石、氧化鋁等并通過燒制形成強化部的方法;增厚催化劑層(小于等于基材1.5倍的厚度)的方法等。下面對由第一形態(tài)的多孔陶瓷構(gòu)成的柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體的制造方法(下文中也稱第一制造方法)進行說明。首先,在所述陶瓷粉末中添加粘合劑和液體分散劑,調(diào)制原料糊。對于所述粘合劑沒有特殊限制,可以例舉為甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙二醇、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂等。相對于100重量份的陶瓷粉末,通常優(yōu)選所述粘合劑的混合量為1重量份10重量份。對于所述液體分散劑沒有特殊限制,可以例舉為苯等有機介質(zhì)、甲醇等醇類和水等。適量混合所述液體分散劑,使原料糊的粘度在一定范圍內(nèi)。用混合機等混合這些陶瓷粉末、粘合劑和液體分散劑后,用捏合機等充分捏合,用擠出成型法等制作形狀與圖1所示的柱狀體15形狀大致相同的柱狀陶瓷成型體。并且,所述原料糊中還可以根據(jù)需要添加成型助劑。對于所述成型助劑沒有特殊限制,可以例舉為乙二醇、糊精、脂肪酸皂和聚醇等。接下來用微波干燥機等干燥所述陶瓷成型體。之后,根據(jù)需要向規(guī)定的貫通孔中填充封口材料進行封口處理后,再次用微波干燥機等進行干燥處理。對于所述封口材料沒有特殊限制,可以例舉為與所述原料糊相同的材料。在本工序中進行了封口處理的情況下,通過后面的工序可以制造具有廢氣凈化用蜂窩過濾器功能的蜂窩結(jié)構(gòu)體。然后在規(guī)定的條件下對所述陶瓷成型體進行脫脂和燒制,制造由多孔陶瓷構(gòu)成的柱狀體15。,之后,在如此制得的柱狀體15的外周形成密封材料層14。對于形成所述密封材料層的密封材料糊沒有特殊限制,除了所述的無機纖維外,還可以使用含有無機粘合劑、有機粘合劑、無機顆粒等的物質(zhì)。另外,在所述密封材料糊中還可以含有少量的水分或溶劑,這些水分或溶劑通常會在涂布密封材料糊之后通過加熱等完全揮發(fā)。為了使密封材料糊更柔軟、更有流動性而使涂布更容易,除了所述無機纖維、無機粘合劑、有機粘合劑和無機顆粒外,在這些密封材料糊中,還可以含有大約占總重量的35重量65重量%的水分、丙酮、醇等溶劑,優(yōu)選此密封材料糊的粘度為45±5Pa*s(4萬5萬cps(cP))。然后,將如此得到的密封材料糊層于120C左右的溫度進行干燥,蒸發(fā)水分后形成密封材料層14,能夠得到如圖1所示的蜂窩結(jié)構(gòu)體10,其在柱狀體15的外周形成有密封材料層14。經(jīng)過這樣的工序可以制造第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。下面參照圖2、3對第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體進行說明。圖2是示意說明第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個例子的立體圖。圖3(a)是示意說明圖2所示的第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中所用的多孔陶瓷部件的立體圖,圖3(b)是圖3(a)沿B-B線的截面圖。如圖2所示,第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體20的結(jié)構(gòu)如下。陶瓷構(gòu)件25由多孔陶瓷部件30借助密封材料層23多個結(jié)合在一起而成,在此陶瓷構(gòu)件25的周圍形成有密封材料層24。另外,如圖3所示,此多孔陶瓷部件30沿長度方向平行設(shè)置了大量貫通孔31,隔開各個貫通孔31之間的間隔壁33作為收集顆粒用的過濾器發(fā)揮作用。'在此,密封材料層與在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中說明的密封材料層材料相同,即,密封材料層中所含的無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中,無機纖維含有選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物,所以離子化傾向,高,耐熱性出色,且在生理鹽水中的溶解度高。因此,在生產(chǎn)、使用和廢棄蜂窩結(jié)構(gòu)體時,即使無機纖維被吸入體內(nèi),也能夠溶解并被排出體外,因而在安全性方面較為出色。并且,由于所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中使用了所述無機纖維,從而被賦予了對NOx的吸收效果。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與NOx反應(yīng)生成硝酸鹽,NOx作為硝酸鹽被吸收。另外,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負有催化劑時,由于使用了所述無機纖維,所以能夠降低硫(S)、硫氧化物(SOx)、磷(P)造成的催化劑中毒,能夠防止催化劑性能的降低。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與廢氣中的硫、硫氧化物和磷發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽或磷酸鹽,從而能夠阻止硫、硫氧化物、磷與鉑或銠等催化劑發(fā)生反應(yīng)。將蜂窩結(jié)構(gòu)體20安裝在內(nèi)燃機的排氣通道上時,設(shè)置密封材料層24的目的是防止廢氣從陶瓷構(gòu)件25的外周部泄漏和保護陶瓷構(gòu)件本身。并且,設(shè)置密封材料層23的目的是粘接多個多孔陶瓷部件30和防止廢氣從多孔陶瓷部件30中泄漏。此密封材料層23也稱為粘接層。由此,如圖2、3所示的蜂窩結(jié)構(gòu)體20可以用作廢氣凈化用蜂窩過濾器發(fā)揮作用。另外,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,在第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中,貫通孔的端部不一定被封口,沒被封口時可以作為能夠載負廢氣凈化用催化劑的催化劑載體使用。當載負了催化劑時,由于使用了所述的無機纖維,其被賦予了對NOx的吸收效果,能夠降低所述催化劑的中毒,從而使廢氣的凈化能力出色。并且,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成的貫通孔的開口徑或開口率的情況相同,對于第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成的貫通孔的開口徑或開口率,全部貫通孔可以相同,也可以不同,優(yōu)選氣體流入單元的開口徑或開口率大于氣體流出單元的開口徑或開口率。艮P,優(yōu)選按在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑不同來構(gòu)成第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。這樣可以在氣體流入單元中儲存大量的灰燼,能夠有效地使顆粒燃燒,因此能夠易于發(fā)揮其作為廢氣凈化用蜂窩過濾器的功能。并且,出于同樣的理由,也可以按在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與另一側(cè)的端部被封口的貫通孔在各端面的開口率不同來構(gòu)成第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,對于在一側(cè)的端部被封口的貫通孔與在另一側(cè)的端部被封口的貫通孔的開口徑或開口率不同的形態(tài)沒有特殊限制,可以例舉為圖4(a)圖4(c)所示形態(tài)。并且,第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的形狀不僅限于圖2所示的圓柱狀,也可以是橢圓柱狀那樣的截面為扁平狀的柱狀或棱柱狀。下面對第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的材料等進行說明。對于所述多孔陶瓷部件的材料沒有特殊限制,可以例舉與在所述第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中說明的柱狀體材料相同的氮化物陶瓷、碳化物陶瓷和氧化物陶瓷等,其中優(yōu)選耐熱性強、機械特征優(yōu)秀且熱傳導(dǎo)性強的碳化硅。另外,也可以使用在所述陶瓷中添加了金屬硅的含硅陶瓷、或是使用結(jié)合了硅或硅酸鹽化合物的陶瓷,例如適宜使用在碳化硅中添加有金屬硅的材料。對于所述多孔陶瓷部件的平均氣孔徑和氣孔率沒有特殊限制,優(yōu)選的形式與所述第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的平均氣孔徑和氣孔徑的情況相同;對于制造此種多孔陶瓷部件時使用的陶瓷的粒徑也沒有特殊限制,優(yōu)選的形式與所述第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的情況相同。并且,第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體可以用作催化劑載體,此時,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負廢氣凈化用催化劑。對于所述廢氣凈化用催化劑,可以使用與將第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體用作催化劑載體時相同的廢氣凈化用催化劑。并且,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,既可以在第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的貫通孔內(nèi)均勻地載負廢氣凈化用催化劑,也可以只在貫通孔內(nèi)的一部分區(qū)域中載負,還可以從氣體流入側(cè)或氣體流出側(cè)的任意一側(cè)朝向另一側(cè)呈濃度梯度地載負催化劑。而且,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,對于第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體,可以在貫通孔的端部被封口的同時載負廢氣凈化用催化劑,以便其作為廢氣凈化用蜂窩過濾器發(fā)揮功能。此時,廢氣凈化用催化劑既可以載負于氣體流入單元和氣體流出單元這兩個方面中,也可以只載負于其中的任意一方,優(yōu)選只載負于氣體流出單元。因為這樣能夠有效地發(fā)揮作為廢氣凈化用蜂窩過濾器的功能和凈化廢氣的功能。另外,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,在第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負有催化劑時,為了提高催化劑的反應(yīng)性,可以通過使蜂窩結(jié)構(gòu)體壁薄、高密度,以使其比表面積增大。并且,由此還能夠通過利用廢氣提高升溫性能。另一方面,與第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同,提高了催化劑的反應(yīng)性時,特別是將間隔壁的厚度變薄時,為了提高耐腐蝕性,優(yōu)選增強端部的強度。如圖2、3所示,優(yōu)選在第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的外周形成有密封材料層。此時,對于構(gòu)成該密封材料層的材料可以例舉為與形成在第一形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的密封材料層的材料相同的材料。下面參照圖2、3對制造多孔陶瓷借助密封材料層多個結(jié)合在一起的第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體的方法(下文也稱為第二制造法)進行說明。具體地說,首先制作陶瓷構(gòu)件25的陶瓷層積體。所述陶瓷層積體是有大量貫通孔31隔著間隔壁33沿長度方向平行設(shè)置的棱柱狀多孔陶瓷部件30借助密封材料層23多個結(jié)合而構(gòu)成的柱狀結(jié)構(gòu)。制造多孔陶瓷部件30時,首先在所述陶瓷粉末中添加粘合劑和分散介質(zhì),調(diào)制混合組合物。對于調(diào)制所述混合組合物的方法沒有特殊限制,可以例舉為與在所述第一制造法中說明的原料糊的調(diào)制方法相同的方法。然后,用混合機等混合所述混合組合物,用捏合機等充分捏合后,用擠出成型法等制作形狀與圖3所示的多孔陶瓷部件30形狀大致相同的生成型體。用微波干燥機等干燥所述生成型體后,向規(guī)定的貫通孔中填充封口材料進行封口處理后,再次用微波干燥機等進行干燥處理。對于所述封口材料沒有特殊限制,可以例舉為與所述混合組合物相同的材料。然后,在含氧氣氛圍氣下,將經(jīng)過所述封口處理的生成型體在300°C65(TC加熱脫脂,使粘合劑等揮發(fā),同時使其分解消失,僅使陶瓷粉末殘留下來。經(jīng)過了所述脫脂處理后,在氮氣、氬氣等惰性氣體氛圍氣下,于140(TC220(TC進行加熱燒制,使陶瓷粉末燒結(jié)制造多孔陶瓷部件30。然后在多孔陶瓷部件30的側(cè)面30a、30b上均勻地涂布構(gòu)成密封材料層23的密封材料糊形成密封材料糊層,在此糊層的上面依次反復(fù)層積其他多孔陶瓷部件30,制作規(guī)定大小的柱狀陶瓷層積體。接下來將此陶瓷層積體于5(TC100。C加熱1小時左右,干燥所述糊層使其固化成為密封材料層23,之后用鉆石刀等將其外周部切割成圖2所示的形狀,制作陶瓷構(gòu)件25。另外,對于構(gòu)成密封材料層23的密封材料糊的材料沒有特殊限制,可以例舉為與在第一制造法中說明的密封材料糊相同的材料。并且,在對干燥后的陶瓷層積體的外周部進行切割之前,可以根據(jù)需要將所述陶瓷層積體垂直其長度方向切斷。經(jīng)過這樣的處理,所制造的蜂窩結(jié)構(gòu)體的長度方向長度成為所規(guī)定的長度,同時在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的端面上進行了平坦化處理,可以使所述端面的平面度小于等于2mm。所述陶瓷層積體的長度方向是指,與構(gòu)成陶瓷層積體的多孔陶瓷部件的貫通孔平行的方向。并且,在制作陶瓷層積體的工序中,即使通過層積、粘接多個多孔陶瓷部件所形成的多孔陶瓷部件端面的面的長度大于其側(cè)面的長度,也將與多孔陶瓷部件的側(cè)面平行的方向稱為陶瓷層積體的長度方向。對于將所述陶瓷層積體垂直其長度方向切斷的方法沒有特殊限制',可以例舉為,使用鉆石刀等,在陶瓷層積體的端面附近,將所有的多孔陶瓷部件重疊的部分垂直于陶瓷層積體的長度方向切斷。然后,在如此制作的陶瓷構(gòu)件25的周圍形成密封材料層24。由此能夠制造由多孔陶瓷部件借助密封材料層多個結(jié)合而構(gòu)成的蜂窩結(jié)構(gòu)體。對于形成此密封材料層的方法沒有特殊限制,可以例舉為與所述第一蜂窩結(jié)構(gòu)體制造法中說明的相同的方法。經(jīng)過這樣的工序能夠制造第二形態(tài)的蜂窩結(jié)構(gòu)體。并且,使用所述第一或第二制造法,也可以制造后在本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負廢氣凈化用催化劑。即,將本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體用作催化劑載體時,通過載負廢氣凈化用催化劑,賦予本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體以凈化廢氣中的HC、CO、NOx等有害成分和從本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體中含有的少量有機成分中產(chǎn)生的氣體的功能。并且,如上所述,對貫通孔的一側(cè)封口并在貫通孔內(nèi)載負廢氣凈化用催化劑時,本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體不僅作為收集廢氣中顆粒的收集顆粒用過濾器發(fā)揮作用,還具有凈化廢氣中的HC、CO、NOx等有害成分和從本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體中含有的少量有機成分中產(chǎn)生的氣體的功能。下面對第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體進行說明。第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,是主要由無機纖維構(gòu)成的柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,有大量貫通孔隔著間隔壁沿長度方向平行設(shè)置;其特征是,所述無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中,無機纖維含有選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物,離子化傾向高,耐熱性出色,且在生理鹽水中的溶解度高。因此,在生產(chǎn)、使用和廢棄蜂窩結(jié)構(gòu)體時,即使無機纖維被吸入體內(nèi),也能夠溶解并被排出體外,因而在安全性方面較為出色。并且,由于所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中使用了所述無機纖維,從而被賦予了對NOx的吸收效果。其理由雖然還不明確,可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與NOX反應(yīng)生成硝酸鹽,NOX作為硝酸鹽被吸收。另外,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中載負有催化劑時,由于使用了所述無機纖維,所用能夠降低硫(S)、硫氧化物(SOx)、磷(P)造成的催化劑中毒,能夠防止催化劑性能的降低。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與廢氣中的硫、硫氧化物和磷發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽或磷酸鹽,從而能夠阻止硫、硫氧化物、磷與鉑或銠等催化劑發(fā)生反應(yīng)。第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,主要由無機纖維構(gòu)成,所述無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化所述氧化硅、堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物的具體例子與第一方案的本發(fā)明中使用的無機纖維相同。所述無機纖維的平均纖維長優(yōu)選的下限為O.lmm,優(yōu)選的上限為100mm;更優(yōu)選的下限為0.5mm,更優(yōu)選的上限為50mm。并且,所述無機纖維的平均纖維徑優(yōu)選的下限為lum,優(yōu)選的上限為30um;更優(yōu)選的下限為2iim,更優(yōu)選的上限為10ym。在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中,除了所述無機纖維,還可以含有為維持一定形狀而粘接這些無機纖維的粘合劑。對于所述粘合劑沒有特殊限制,可以例舉為硅酸玻璃、硅酸堿玻璃、硼硅酸玻璃等無機玻璃、氧化鋁溶膠、氧化硅溶膠、氧化鈦溶膠等。含有所述粘合劑時,其含量優(yōu)選的下限為5重量%,優(yōu)選的上限為50重量%;更優(yōu)選的下限為10重量%,更優(yōu)選的上限為40重量%。所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的表觀密度優(yōu)選的下限為0.05g/cm3,優(yōu)選的上限為1.00g/cm3;更優(yōu)選的下限為0.10g/cm3,更優(yōu)選的上限為0.50g/cm3。并且,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的氣孔率優(yōu)選的下限為60容量%,優(yōu)選的上限為98%;更優(yōu)選的下限為80容量%,更優(yōu)選的上限為95容量%。另外,表觀密度、氣孔率可以按照以往所周知的方法進行測定,例如通過重量法、阿基米德法、掃描型電子顯微鏡(SEM)等進行測定/在構(gòu)成本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的無機纖維中也可以載負由鉑、鈀、銠等的貴金屬組成的催化劑。并且,除了貴金屬,也可以添加堿金屬(元素周期表第l列)、堿土金屬(元素周期表第2列)、稀土元素(元素周期表第3列)、過渡金屬元素。通過載負這樣的催化劑,使用了本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的過濾器,具有收集廢氣中顆粒后能夠用催化劑進行再生處理的過濾器的作用,同時,也能夠作為凈化廢氣中含有的CO、HC、NOx等的催化劑轉(zhuǎn)換器發(fā)揮作用。載負了由所述貴金屬組成的催化劑的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,作為與以往所周知的帶有催化劑的DPF(柴油顆粒過濾器,DieselParticulateFilter)相同的氣體凈化裝置發(fā)揮作用。因此,在此省略關(guān)于本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體作為催化劑轉(zhuǎn)換器發(fā)揮作用時的詳細說明。所述蜂窩結(jié)構(gòu)體也可以含有少量的無機顆粒和金屬顆粒。對于所述無機顆粒,可以例舉為碳化物、氮化物和氧化物等,具體為碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化鋁、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦等組成的無機粉末。對于金屬顆粒,可以例舉為金屬硅、鋁、鐵、鈦等。這些既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。下面參照附圖對第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的實施形態(tài)進行說明。圖5(a)是示意說明第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的一個例子的立體圖,圖5(b)是圖5(a)沿A-A線的截面圖。如圖5所示,第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體是層積厚度為0.1mm20mm的片狀物110a形成的層積體,片狀物110a層積后貫通孔111在長度方向上重合。這里所說的層積后貫通孔相重合是指,相鄰的片狀物中形成的貫通孔相互連通。所述片狀物可以通過抄制法簡單地得到,通過層積能夠得到由層積體構(gòu)成的蜂窩結(jié)構(gòu)體。層積體既可以由無機粘合劑等粘接而成,也可以單純依靠物理方法層積。并且,制作層積體時,通過在用于將其安裝在排氣管的外殼(金屬制筒狀物)中直接層積并施加壓力,能夠形成蜂窩結(jié)構(gòu)體。關(guān)于片狀物的制作方法和層積方法將在下文中描述。蜂窩結(jié)構(gòu)體110為圓柱狀,貫通孔在任意一端被封口而構(gòu)成有底孔111,大量這種有底孔lll隔著間隔壁113沿長度方向平行設(shè)置,該蜂窩結(jié)構(gòu)體110具有過濾器的作用。艮卩,如圖5(b)所示,有底孔111于廢氣的流入側(cè)或流出側(cè)的任一端被封閉,流入一個有底孔111的廢氣必須經(jīng)過隔開有底孔111的間隔壁113后再從其他有底孔111流出,其功能相當于過濾器。所述間隔壁的厚度優(yōu)選的下限為0.2mm,優(yōu)選的上限為10.0mm;更優(yōu)選的下限為0.3mm,更優(yōu)選的上限為6.0mm。所述蜂窩結(jié)構(gòu)體垂直于長度方向的截面上貫通孔密度優(yōu)選的下限為0.16個/cm2(1.0個/平方英寸),優(yōu)選的上限為62個/cm2(400個/平方英寸);更優(yōu)選的下限為0.62個/cm2(4.0個/平方英寸),更優(yōu)選的上限為31個/cm2(200個/平方英寸)。并且優(yōu)選貫通孔的大小為1.4mmX1.4mm16mmX16mm。圖5所示的蜂窩結(jié)構(gòu)體110的形狀為圓柱狀,但第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體并不僅限于圓柱狀,也可以是橢圓柱狀或棱柱狀等的任意形狀且任意大小的柱狀。當將過濾器安裝在發(fā)動機的正下方時,過濾器的空間非常有限且過濾器的形狀也很復(fù)雜,在本發(fā)明中,即使過濾器形狀復(fù)雜,例如,如圖8(a)所示,在一側(cè)形成有凹陷形狀的過濾器130,或者如圖8(b)所示,在兩側(cè)形成有凹陷形狀的過濾器140,也可以通過沿長度方向重疊抄制片130a、140a來簡單地制作。并且,由于是沿長度方向重疊抄制片130a、130b,其具有的巨大特點是,即使長度方向上有彎曲或是在長度方向上有一些變形能也很容易地制作。所謂的使采用蜂窩結(jié)構(gòu)體的過濾器再生是指使收集到的顆粒燃燒,作為再生本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的方法,既可以通過安裝于廢氣流入側(cè)的加熱單元對蜂窩結(jié)構(gòu)體進行加熱,也可以在蜂窩結(jié)構(gòu)體上載負氧化催化廣劑,利用該氧化催化劑氧化廢氣中的烴,并利用該反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量,在凈化廢氣的同時進行再生。并且,還可以通過在過濾器上設(shè)置直接氧化固體顆粒的催化劑,或是通過在過濾器的上游設(shè)置的氧化催化劑氧化NOx生成N02,再用該N02氧化顆粒。下面基于圖6對第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的制造方法進行說明。(1)將催化劑載負于無機纖維的工序?qū)⒑?0重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量°/。的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物的無機纖維(與構(gòu)成第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的密封材料層的無機纖維相同的無機纖維)浸于載負了例如由Pt等貴金屬組成的催化劑的氧化物混懸液中,然后取出,通過加熱調(diào)制附著有催化劑的無機纖維。也可以通過將無機纖維浸于含有催化劑的混懸液后取出并加熱,直接將催化劑附著在無機纖維上。優(yōu)選催化劑的載負量為0.01glg/無機纖維10g。制造不載負催化劑的蜂窩結(jié)構(gòu)體時,無需此工序。由此,對于第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體,能夠在成型前直接將催化劑附著在構(gòu)成材料的無機纖維上,所以能夠使附著的催化劑更加均勻地分散。因此,能夠使得到的蜂窩結(jié)構(gòu)體提高燃燒顆粒的功能和凈化有害氣體的功能。另外,還可以在制作了抄制片之后進行催化劑的載負。(2)調(diào)制抄制用混懸液的工序以l升水對應(yīng)5g100g的比例對工序(l)中得到的載負有催化劑的無機纖維進行分散,之后相對于100重量份的無機纖維添加10重量份40重量份的氧化硅溶膠等無機粘合劑、1重量份10重量份的丙烯酸乳膠等有機粘合劑,再根據(jù)需要少量添加硫酸鋁等凝結(jié)劑、聚丙烯酰胺等凝集劑,充分攪拌調(diào)制抄制用混懸液。對于所述有機粘合劑,可以例舉為甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙二醇、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇、苯乙烯丁二烯橡膠等。-(3)抄制工序用按規(guī)定間隔形成有規(guī)定形狀網(wǎng)眼的開孔篩子抄制工序(2)中得到的混懸液,于100°C200°C左右的溫度干燥產(chǎn)物得到圖6(a)所示的規(guī)定厚度的抄制片110a。優(yōu)選抄制片110a的厚度為0.1mm20mm。在本發(fā)明中,通過使用規(guī)定形狀的網(wǎng)眼呈相間格狀條紋的篩子,能夠得到用于兩個端部的抄制片110b。即,將數(shù)張該抄制片用于兩個端部,形成貫通孔后不必在兩個端部進行堵住規(guī)定的貫通孔的工序就可以得到具有過濾器作用的蜂窩結(jié)構(gòu)體。(4)層積工序如圖6(b)所示,使用一側(cè)裝有按壓裝置的圓筒狀外殼123,先在外殼123內(nèi)層積數(shù)張兩端部用抄制片110b后,層積規(guī)定張數(shù)的內(nèi)部用抄制片110a。最后再層積數(shù)張兩端部用抄制片110b進行按壓后在另一側(cè)安裝按壓裝置,通過固定就能夠制造完成外殼密封的蜂窩結(jié)構(gòu)體。當然,在此工序中層積抄制片110a和110b時使貫通孔相重合。對于第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的用途沒有特殊限制,優(yōu)選用于車輛的廢氣凈化裝置。圖7是示意說明安裝有第二方案的本發(fā)明蜂窩結(jié)構(gòu)體的車輛廢氣凈化裝置的一個例子的截面圖。如圖7所示,在廢氣凈化裝置210中,第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體220的外側(cè)蓋有外殼223,外殼223的廢氣導(dǎo)入側(cè)的端部上連接有與發(fā)動機等內(nèi)燃機相連的導(dǎo)入管224,在外殼223的另一端部連接有與外部相連的排出管225。另外,圖7中的箭頭表示廢氣的流動。在由此結(jié)構(gòu)構(gòu)成的廢氣凈化裝置210中,從發(fā)動機等內(nèi)燃機中排出的廢氣經(jīng)過導(dǎo)入管224被導(dǎo)入外殼223內(nèi),從蜂窩結(jié)構(gòu)體220的貫通孔經(jīng)過壁部(間隔壁),在此壁部(間隔壁)中顆粒被收集凈化后通過排出管225排至外部。然后,在蜂窩結(jié)構(gòu)體220的壁部(間隔壁)上堆積大量的顆粒使壓力損失增大時,通過上述方式對蜂窩結(jié)構(gòu)體220進行再生處理。第二方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體若僅是單純地以物理方式層積抄制片,則將此蜂窩結(jié)構(gòu)體安裝于所述廢氣通道時,即使在該蜂窩結(jié)構(gòu)體中/5^生了一定程度的溫度差異,一張抄制片的溫度差異較小,不易產(chǎn)生裂縫。并且,通過所述抄制,所述無機纖維的取向幾乎與抄制片的主面平行,制作層積體時,與相對貫通孔的形成方向是水平的面相比,所述無機纖維在與相對貫通孔的形成方向是垂直的面上取向更多。因此,廢氣更易通過蜂窩結(jié)構(gòu)體的壁部,結(jié)果不僅能夠降低初期的壓力損失,而且由于容易在間隔壁內(nèi)部深層地過濾顆粒,抑制在壁部表面形成濾渣層,能夠抑制收集顆粒時壓力損失的上升。廢氣平行無機纖維的取向方向流動的比例增多,顆粒與附著于無機纖維的催化劑接觸的機會增加,顆粒更易燃燒。若制作網(wǎng)眼尺寸不同的抄制片并進行層積,有底孔形成凹凸,能夠形成比表面積大的有底孔。因此,過濾面積增大,能夠降低收集顆粒時的壓力損失。網(wǎng)眼的形狀不僅限于正方形或四邊形,也可以是三角形、六邊形、八邊形、十二邊形、圓形、橢圓形等任意形狀。下面對第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置進行說明。第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置在蜂窩結(jié)構(gòu)體、覆蓋所述蜂窩結(jié)構(gòu)體長度方向外周的筒狀金屬殼之間安裝有保持密封材料;其特征是,作為所述保持密封材料主成分的無機纖維中含有60重量%85重量%的氧化硅及15重量%40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。在所述廢氣凈化裝置中,無機纖維含有選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物,離子化傾向高,耐熱性出色,且在生理鹽水中的溶解度高。因此,在生產(chǎn)、使用和廢棄蜂窩結(jié)構(gòu)體時,即使無機纖維被吸入體內(nèi),也能夠溶解并被排出體外,因而在安全性方面較為出色。并且,由于所述廢氣凈化裝置中使用了所述無機纖維,從而被賦予了對NOx的吸收效果。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與NOx反應(yīng)生成硝酸鹽,NOx作為硝酸鹽被吸收。另外,在所述廢氣凈化裝置中載負有催化劑時,由于使用了所述無機纖維,所以能夠降低硫(S)、硫氧化物(SOx)、磷(P)造成的催化劑中毒,能夠防止催化劑性能的降低。其理由雖然還不明確,但可以認為是由于堿金屬化合物、堿土金屬化合物或含硼化合物與廢氣中的硫、硫氧化物和磷發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽或磷酸鹽,從而能夠阻止硫、硫氧化物、磷與鉑或銠等催化劑發(fā)生反應(yīng)。下面參照附圖對第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置進行說明。圖9是示意說明構(gòu)成第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的保持密封材料的平面圖,圖io是示意說明第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的一個例子的分解立體圖,圖11是示意說明本發(fā)明的廢氣凈化裝置的一個例子的截面圖。如圖11所示,第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置300主要由圓柱狀的蜂窩結(jié)構(gòu)體320、覆蓋蜂窩結(jié)構(gòu)體320長度方向外周的圓筒狀金屬外殼330、和在蜂窩結(jié)構(gòu)體320和金屬外殼330之間安裝的保持密封材料310構(gòu)成,在金屬外殼330的廢氣導(dǎo)入側(cè)的端部連接有與發(fā)動機等內(nèi)燃機相連的導(dǎo)入管,在金屬外殼330的另一個端部連接有與外部相連的排出管。另外,圖11中箭頭表示廢氣的流動。蜂窩結(jié)構(gòu)體320由沿長度方向平行設(shè)置有大量貫通孔321的多孔陶瓷構(gòu)成,貫通孔321在廢氣流入側(cè)或流出側(cè)的任一端部被封口材料322封口,從一個貫通孔321流入的廢氣必須經(jīng)過隔開貫通孔321之間的間隔壁323之后,再從其他貫通孔321流出。這種具有在廢氣流入側(cè)或流出側(cè)的任一端部被封口材料322封口的貫通孔321的蜂窩結(jié)構(gòu)體320作為收集廢氣中顆粒的柴油顆粒過濾器(DPF)發(fā)揮作用。在第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置中使用的蜂窩結(jié)構(gòu)體也可以具有催化劑轉(zhuǎn)換器的作用,此時,蜂窩結(jié)構(gòu)體必需載負能夠凈化廢氣中的CO、HC和NOx等的催化劑,但貫通孔也可以簡單地是未被封口的孔。并且,通過在具有在廢氣流入側(cè)或流出側(cè)的任一端部被封口材料322封口的貫通孔321的蜂窩結(jié)構(gòu)體320中載負能夠凈化廢氣中的CO、HC和Nox等的催化劑,蜂窩結(jié)構(gòu)體320具有收集廢氣中顆粒的過濾器的作用的同時,也具有用于凈化廢氣中的CO、HC和NOx等的催化劑轉(zhuǎn)換器的作用。另外,圖11所示的蜂窩結(jié)構(gòu)體320的截面形狀為圓形,但第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置中,蜂窩結(jié)構(gòu)體的截面形狀不僅限于圓形,也可以是橢圓形、長圓形、多邊形等任意形狀。此時優(yōu)選金屬外殼的截面形狀根據(jù)蜂窩結(jié)構(gòu)體的截面形狀進行變化。并且,蜂窩結(jié)構(gòu)體320既可以是一體成型的物體,也可以是由多個多孔陶瓷部件借助粘接劑層多個結(jié)合形成的物體。在蜂窩結(jié)構(gòu)體320的外周也可以形成防止從外周泄漏廢氣的密封材料層。另外,如圖9和圖10所示,保持密封材料310在略呈矩形的基材部311的一個短邊側(cè)設(shè)有凸部312,在另一個短邊側(cè)設(shè)有凹部313。將保持密封材料310纏在蜂窩結(jié)構(gòu)體320的外周時,凸部312和凹部313剛好可以嵌合,由此,可以將保持密封材料310準確無誤地纏在蜂窩結(jié)構(gòu)體320的外周。只要保持密封材料310的形狀為墊狀則對其沒有特殊限制,既可以設(shè)有多個凸部和凹部,也可以不設(shè)有凸部和凹部。并且,凸部312和凹部313的形狀組合可以是圖9所示的使用了矩形的組合,除此之外也可以是使用了三角形的組合或是使用了半圓形的組合等。保持密封材料310纏在柱狀的蜂窩結(jié)構(gòu)體320的外周并被收裝在筒狀的金屬外殼330中,構(gòu)成廢氣凈化裝置300。保持密封材料310被收裝于金屬外殼330時,其厚度方向被壓縮,產(chǎn)生抵抗該壓縮力的反作用力(面壓),在該反作用力的作用下,蜂窩結(jié)構(gòu)體320被固定在金屬外殼330內(nèi)。下面對構(gòu)成第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的材料進行說明。所述保持密封材料以無機纖維作為主要成分。所述無機纖維的具體例子與構(gòu)成第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體的密封材料層的無機纖維相同。所述無機纖維的纖維拉伸強度優(yōu)選的下限為1.2Gpa,優(yōu)選的上限為200Gpa。若所述纖維拉伸強度小于1.2Gpa,其禁不住拉伸和彎曲,容易破損;另一方面,若超過200Gpa則彈性不夠。更優(yōu)選的下限為1.5Gpa,更優(yōu)選的上限為150Gpa。所述無機纖維的平均纖維長優(yōu)選的下限為0.5mm,優(yōu)選的上限為100mm。若平均纖維長小于0.5mm,纖維容易被吸入呼吸系統(tǒng)。并且,由于這樣的纖維己經(jīng)不能表現(xiàn)出纖維的特征,制成墊狀成型物時纖維之間不能相互纏繞,無法得到足夠的面壓。若平均纖維長超過100mm,纖維之間過度纏繞,制成墊狀成型物時纖維容易不均勻地聚集,面壓值的差異過大。所述無機纖維的平均纖維長更優(yōu)選的下限為10mm,更優(yōu)選的上限為40mm。所述無機纖維的平均纖維徑優(yōu)選的下限為0.3ym,優(yōu)選的上限為25um。若平均纖維徑小于0.3um,纖維自身的強度低,會無法得到足夠的面壓,并且纖維容易被吸入呼吸系統(tǒng)。若平均纖維徑超過25txm,制成墊狀成型物時透氣阻力變小,密封性會變差,并且隨著纖維表面積的增加,小的損傷增加,這會引起破損強度的下降。所述無機纖維的平均纖維徑更優(yōu)選的下限為0.5ym,更優(yōu)選的上限為15Mm。所述無機纖維的纖維直徑的波動優(yōu)選在平均纖維徑士3Um以內(nèi)。若纖維直徑的波動超過士3wm,纖維容易不均勻地聚集,會使面壓值的差異過大。所述無機纖維的纖維直徑的波動更優(yōu)選在士2um以內(nèi)。優(yōu)選所述無機纖維的渣球含量小于等于50重量%。若超過50重量%,則面壓值的差異會過大。更優(yōu)選其小于等于30重量%。特別優(yōu)選所述無機纖維的渣球含量為0重量%,即所述無機纖維完全不含有渣球。另外,除了圓形以外,所述無機纖維的截面形狀也可以是橢圓形、長圓形、三角形或矩形等。另外,根據(jù)需要,所述保持密封材料中還可以含有有機粘合劑。對于所述有機粘合劑可以例舉為苯乙烯-丁二烯類樹脂、丙烯腈-丁二烯類樹脂等。這些有機粘合劑既可以單獨使用,也可以合用兩種或兩種以上。所述苯乙烯-丁二烯類樹脂能夠通過共聚苯乙烯單體和丁二烯單體等得到。另一方面,所述丙烯腈-丁二烯類樹脂能夠通過共聚丙烯腈單體和丁二烯單體等得到。優(yōu)選所述有機粘合劑在常溫下具有大于等于5Mpa的覆膜強度,更優(yōu)選其具有大于等于10Mpa的覆膜強度。通過使用在常溫下覆膜強度為大于等于5Mpa的有機粘合劑,在廢氣凈化裝置中,保持密封材料的表面與金屬外殼的表面之間的摩擦系數(shù)增加,能夠從使用開始階段起將蜂窩結(jié)構(gòu)體牢固地固定在金屬外殼中。這被認為是,與以往的有機粘合劑相比所述有機粘合劑的覆膜強度高,不易由于外力而被破壞或是被拉伸,因此通過有機粘合劑結(jié)合的部位的強度增加,無機纖維與金屬外殼之間的粘接強度、無機纖維之間的粘接強度、以及無機纖維和蜂窩結(jié)構(gòu)體之間的粘接強度都會增加。所述覆膜強度是試驗片的拉伸破壞強度,所述試驗片是含有有機粘合劑且厚度為0.4mm的啞鈴狀試驗片,所述拉伸破壞強度是以300mm/min的速度用Instron型拉伸試驗機對所述試驗片進行拉伸試驗測定的。另外,試驗片可以通過以下方式制作,將有機粘合劑的原料乳膠注入帶框的玻璃板,并于室溫下放置干燥,使其成為覆膜狀。優(yōu)選所述有機粘合劑的分解溫度大于或等于200°C。若小于20(TC,則在使用了保持密封材料310的廢氣凈化裝置的使用初期,所述有機粘合劑燃燒消失,在使用廢氣凈化裝置時就無法充分得到本發(fā)明的效果,即無法將蜂窩結(jié)構(gòu)體320牢固地固定在金屬外殼330中。并且,將使用了保持密封材料310的廢氣凈化裝置加熱至大于等于20(TC的溫度時,由于金屬外殼330的氧化等,金屬外殼330—側(cè)的摩擦系數(shù)加大,因此即使所述有機粘合劑燃燒消失也能夠?qū)⒎涓C結(jié)構(gòu)體320牢固地固定在金屬外殼330中。所述有機粘合劑的含量優(yōu)選的上限為10重量%。若超過10重量%,會無法充分降低在高溫使用過程中產(chǎn)生的有機粘合劑的分解氣體的總量。相對于保持密封材料的整體,所述有機粘合劑含量更優(yōu)選的上限為5重量%,進一步優(yōu)選的上限為1重量%。另外,即使所述有機粘合劑的含量小于等于1重量%,也能夠提高與金屬外殼之間的摩擦系數(shù)。_與蜂窩結(jié)構(gòu)體的外徑和金屬外殼的內(nèi)徑之間形成的縫隙相比,優(yōu)選31收裝于金屬外殼之前的所述保持密封材料的厚度的下限為1.01倍,優(yōu)選其上限為4.0倍。若保持密封材料的厚度小于1.01倍,蜂窩結(jié)構(gòu)體會對金屬外殼產(chǎn)生錯位或晃蕩不穩(wěn)。并且,由于此時不能得到出色的氣密性,廢氣易從縫隙中泄漏,對廢氣的凈化不充分。另一方面,若保持密封材料的厚度超過4.0倍,將蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬外殼中時,特別是采用壓入方式時,會使蜂窩結(jié)構(gòu)體難以裝入金屬外殼中。所述保持密封材料的厚度更優(yōu)選的下限為1.5倍,更優(yōu)選的上限為3.0倍。所述保持密封材料對金屬外殼的靜摩擦系數(shù)優(yōu)選的下限為0.20。若小于0.20,會無法將蜂窩結(jié)構(gòu)體牢固地固定在金屬外殼內(nèi)。另外,所述靜摩擦系數(shù)可以使用圖13所示的測定裝置進行測定。具體地說,在常溫的熱板400的上面依次載置SUS板401、大小為30mmX50mm的保持密封材料410、重量為5kg的重物402,保持該狀態(tài)10分鐘后,使用萬能試驗機405通過滑車404以10mm/min的速度牽引安裝于重物402上的鋼絲403,測定最大負荷F。為了不在重物402和保持密封材料410之間產(chǎn)生錯位,在重物402上設(shè)置突起等固定二者之后進行測定。由得到的最大負荷F(N)、作用于SUS板401和保持密封材料410的接觸面上垂直方向的力N(N),通過關(guān)系式(4)計算靜摩擦系數(shù)ix。關(guān)系式(4)為"=F/N。所述保持密封材料在裝于金屬外殼內(nèi)的狀態(tài)下的體積密度(GBD;GapBulkDensity)優(yōu)選的下限為0.20g/cm3,優(yōu)選的上限為0.60g/cm3。若GBD小于0.20g/cm3,則不能得到足夠大的初期面壓,由于面壓隨時間而劣化,在使用廢氣凈化裝置時無法充分得到蜂窩結(jié)構(gòu)體牢固地固定在金屬外殼內(nèi)的狀態(tài)。另一方面,若GBD超過0.60g/cm3,會導(dǎo)致保持密封材料的組裝性降低,無機纖維在保持密封材料內(nèi)折斷,或是蜂窩結(jié)構(gòu)體破損。所述GBD更優(yōu)選的上限為0.55g/cm3。所述保持密封材料裝于金屬外殼的狀態(tài)下的初期面壓優(yōu)選的下限為40kPa。若初期面壓小于40kPa,由于面壓隨時間而劣化,在使用廢氣凈化裝置時無法充分得到將蜂窩結(jié)構(gòu)體牢固地固定在金屬外殼內(nèi)的狀態(tài)。所述初期面壓更優(yōu)選的下限為70kPa。關(guān)于所述金屬外殼,作為組裝蜂窩結(jié)構(gòu)體的方式采用壓入方式時,使用如圖10所示的截面為O字形的金屬圓筒材料330;采用外殼封裝方式時,使用如圖12所示的將截面為O字形的金屬圓筒材料332沿長度方向分割成數(shù)片的材料(即合瓣式);采用纏緊方式時,使用只有l(wèi)處具有沿長度方向延伸的開叉(開口部分)的截面為C字形或U字形的金屬圓筒。采用外殼封裝方式或纏緊方式時,在組裝蜂窩結(jié)構(gòu)體時,將固定有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬外殼中,勒緊金屬外殼后通過溶接、粘接或用螺釘扣緊的方法使開口端接合。對于構(gòu)成金屬外殼的金屬,優(yōu)選不銹鋼等耐熱性和耐沖擊性出色的金屬。對于所述蜂窩結(jié)構(gòu)體沒有特殊限制,可以例舉為所述第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體。并且,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體不必像第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體那樣,在密封材料層中使用可溶于生理鹽水的具有所述組成的無機纖維,可以與第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體組成大致相同,但在密封材料層中使用以往所周知的材料。由此構(gòu)成的廢氣凈化裝置300至少能夠作為柴油顆粒過濾器(DPF)發(fā)揮作用,收集柴油內(nèi)燃機等內(nèi)燃機中排放的廢氣中的顆粒以凈化廢氣。艮口,廢氣通過導(dǎo)入管被導(dǎo)入金屬外殼330,從一個貫通孔321流入蜂窩結(jié)構(gòu)體320,經(jīng)過間隔壁323,廢氣中的顆粒在此間隔壁323中被收集后,再由其他貫通孔321排至蜂窩結(jié)構(gòu)體320之外,通過排出管排到外部。另外,在廢氣凈化裝置300中,若蜂窩結(jié)構(gòu)體320的間隔壁323處堆積了大量的顆粒,使壓力損失增大,則進行蜂窩結(jié)構(gòu)體320的再生處理。在所述再生處理中,先使高溫氣體流入蜂窩結(jié)構(gòu)體320的貫通孔321內(nèi)部,加熱蜂窩結(jié)構(gòu)體320,燃燒除去堆積在間隔壁323處的顆粒。可以通過在金屬外殼330的廢氣流入側(cè)安裝加熱單元等方法來產(chǎn)生所述高溫氣體。—并且,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體上也可以載負催化劑,據(jù)認為,載負催化劑時,通過使用如前所述的所述無機纖維,賦予與其對NOx的吸附效果,降低了所述催化劑的中毒,因此廢氣的凈化能力出色。下面對第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置的制造方法進行說明。首先分別制作蜂窩結(jié)構(gòu)體和保持密封材料。所述蜂窩結(jié)構(gòu)體可以按照與制造第一方案的本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體相同的方法來制造。對于所述保持密封材料,適宜使用的方法可舉例為,將形狀為保持密封材料310的所述無機纖維成型體浸于所述有機粘合劑中的方法。對于形狀為保持密封材料的無機纖維成型體的制造方法可以使用周知的方法,例如可以使用的方法有,(l-l)用吹制法、旋轉(zhuǎn)法、溶膠-凝膠法等制作無機纖維,(l-2)使所述無機纖維成型,制造墊狀的無機纖維成型體,(l-3)用金屬模具將所述成型體沖壓成所希望的形狀。對于使形狀為保持密封材料10的所述無機纖維的成型體中含浸所述有機粘合劑中的方法沒有特殊限制,可以例舉為,通過乳化劑將所述有機粘合劑分散于水中制造乳膠后再將所述成型體浸于該乳膠中的方法;通過噴霧使所述乳膠成為霧狀,再吹在所述成型體上的方法;在所述成型體上直接涂布或滴落所述乳膠的方法等。其中,適宜使用將所述成型體浸于所述乳膠的方法。因為這樣可以使所述有機粘合劑準確且均勻地含浸于所述成型體的內(nèi)部。所述乳膠中所述有機粘合劑的含量優(yōu)選的下限為0.5重量%,優(yōu)選的上限為2重量%。若所述乳膠中有機粘合劑的含量小于0.5重量%,則得到的保持密封材料中有機纖維容易飛散。另一方面,若所述乳膠中有機粘合劑的含量超過2重量%,則得到的保持密封材料中有機粘合劑的含量增多,難以清楚廢氣的規(guī)定值(stipulatedvalue)。所述乳膠粘度優(yōu)選的下限為10mPa.s,優(yōu)選的上限為40mPa*s。并且,在所述無機纖維的成型體中浸漬了所述有機粘合劑之后,通常一邊沿著保持密封材料的厚度方向進行壓縮一邊進行加熱干燥,去除來自乳膠的多余的水分,同時,將保持密封材料沿厚度方向進行壓縮使其變薄。優(yōu)選對保持密封材料進行針刺穿孔處理。該針刺穿孔處理是通過將針刺進保持密封材料使上下方向的無機纖維相纏繞,可以使保持密封材料更富彈性。并且,也可以將利用水流等制成的針狀物作為針來使用。所述針刺穿孔處理既可以在浸漬有機粘合劑之前進行,也可以在浸漬之后進行。然后,在經(jīng)過上述工序制得的蜂窩結(jié)構(gòu)體的長度方向的外周上纏繞經(jīng)上述工序制得的保持密封材料,進行固定。對于在蜂窩結(jié)構(gòu)體上纏繞和固定保持密封材料的方法沒有特殊限制,可以例舉為以粘接劑或膠帶粘貼的方法、以繩狀物捆綁的方法等。而且,若不以特殊的方式固定,以僅纏緊的狀態(tài)移至下面的工序也可以。另外,優(yōu)選所述繩狀物由遇熱能夠分解的材料構(gòu)成。之后,通過將纏有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬外殼并進行固定,完成本發(fā)明的廢氣凈化裝置。對于將纏有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬外殼的方法,可以例舉為如上所述的壓入式、外殼封裝式、纏緊式等方法。在所述壓入式中,通過在圖io所示的截面為o字形的金屬圓筒材料的一端壓入,將纏有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入金屬圓筒材料內(nèi)并固定。在所述外殼封裝式中,例如,先將纏有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體安裝在圖12所示的半筒狀的下部外殼332b內(nèi),之后安裝半筒狀的上部外殼332a,使設(shè)于上部外殼332a的上部外殼固定部分333a的貫通孔334a與設(shè)于下部外殼332b的下部外殼固定部分333b的貫通孔334b正好重合。之后通過將螺釘335插入貫通孔334a和334b并以螺帽等固定,將纏有保持密封材料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入截面為O字形的金屬圓筒材料332內(nèi)并固定。而且,也可以使用溶接、粘著等的方法代替螺栓固定。在所述纏緊式中,將纏有保持密封才才料的蜂窩結(jié)構(gòu)體裝入只有1處具有沿長度方向延伸的開叉(開口部分)的截面為C字形或U字形的金屬圓筒后,用與所述外殼封裝式相同的方法,在勒緊金屬外殼的狀態(tài)下通過溶接、粘著或螺栓固定等的方法粘接,并進行固定。'經(jīng)過這樣的工序就能夠制造第三方案的本發(fā)明的廢氣凈化裝置。實施例(實施例1)(1)濕式混合60重量%的平均粒徑為10"m的a型碳化硅粉末和40重量%的平均粒徑為0.5um的a型碳化硅粉末,相對于100重量份的混合物,添加5重量份的有機粘合劑(甲基纖維素)和10重量份的水,進行捏合得到捏合物。然后向所述捏合物中添加少量增塑劑和潤滑劑再次捏合之后,進行擠出成型,制作生成型體。然后用微波干燥機干燥所述生成型體,將與所述生成型體組成相同的糊料填充進規(guī)定的貫通孔后再次用干燥機干燥,之后于40(TC脫脂,在常壓的氬氣氛圍氣下,于220(TC燒制3小時,制造如圖3所示形狀的多孔陶瓷部件,其由碳化硅燒結(jié)體構(gòu)成,大小為34mmX34mmX300mm、貫通孔數(shù)為31個/cm2、間隔壁厚度為0.3mm。(2)使用耐熱性密封材料糊(粘接劑糊)按所述方法結(jié)合多個所述多孔陶瓷部件,制作陶瓷層積體。所述耐熱性密封材料糊(粘接劑糊)含有31重量%的無機纖維;22重量。/。的平均粒徑為0.6pm的碳化硅顆粒、16重量%的硅溶膠、1重量%的羧甲基纖維素及30重量%的水,所述無機纖維由85重量%的氧化硅和15重量%的氧化鎂(參照表l)構(gòu)成,其平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30ym。另外,無機纖維是在混合所述材料后進行加熱溶解按照吹制法制作的。而且,關(guān)于所述無機纖維,以下述方法測定其在生理鹽水中的溶解度。(I)首先使用食品用混合機將2.5g無機纖維懸濁于蒸餾水中,然后靜置使無機纖維沉淀,再通過潷析除去上清液后,于ll(TC干燥除去殘留液體,調(diào)制成無機纖維樣品。(n)將6.780g氯化鈉、0.540g氯化銨、2.270g碳酸氫鈉、0.170g磷酸氫二鈉、0.060g二水枸櫞酸鈉、0.450g甘氨酸和0.050g硫酸(比重為1.84)稀釋于1升(L)蒸餾水中,調(diào)制生理鹽水溶液。(m)將0.50g于(I)中調(diào)制的無機纖維樣品和25cm3于(II)中調(diào)制'的生理鹽水溶液裝入離心管,充分振蕩后于37'C以20轉(zhuǎn)/分的恒溫振蕩器處理5小時。之后取出離心管,以4500rpm的速度離心分離5分鐘,用注射器取出上清液。(IV)之后用過濾膜(0.45iim硝酸纖維素過濾膜)過濾所述上清液,對于得到的樣品,用原子吸光分析測定氧化硅、氧化鈣和氧化鎂在生理鹽水溶液的溶解度。結(jié)果見表1所示。另外,表1中給出了全部無機纖維的溶解度。(3)接下來在平行長度方向用鉆石刀切割陶瓷層積體,制作如圖2所示的圓柱狀陶瓷構(gòu)件。(4)然后,使用組成與用作粘接劑(密封材料)糊相同的密封材料糊,在所述陶瓷構(gòu)件的外周形成密封材料糊層。之后,于12(TC干燥此密封材料糊層,制造如圖2所示的圓柱狀的蜂窩結(jié)構(gòu)體20,直徑為143.8mm,在該蜂窩結(jié)構(gòu)體的多孔陶瓷部件之間以及陶瓷構(gòu)件的外周形成的密封材料層的厚度為l.Omm。借助于使用了由70重量%的氧化鋁和30重量%的氧化硅構(gòu)成的氧化鋁纖維的無機纖維墊(平均纖維徑3txm、平均纖維長度30mm、厚度8mm、體積密度0.15)的保持密封材料,將蜂窩結(jié)構(gòu)體固定在內(nèi)徑152mmX長度300mm的不銹鋼圓筒狀金屬殼內(nèi)。并且,在表l的材料一項中,在粘接劑、密封材料處加有O的表示,作為粘接多孔陶瓷部件的密封材料(粘接劑)和形成于陶瓷構(gòu)件外周的密封材料,使用了組成如表1所示的無機纖維。在以下的實施例、比較例中也是同樣,在保持密封材料處加有O的表示構(gòu)成保持密封材料的無機纖維使用組成如表1所示的無機纖維,只在粘接劑處有O或是只在密封材料處有O則表示,只有粘接劑或是密封材料使用了組成如表1所示的無機纖維。并且,材料處沒有O的,而蜂窩結(jié)構(gòu)體的基材一項為無機纖維的則表示,對于構(gòu)成蜂窩結(jié)構(gòu)體的基材使用了組成如表1所示的無機纖維。(實施例2)如表1所示,除了使用了由80重量%的氧化硅和20重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維外,用與實施例1相同的方法制造了蜂窩結(jié)構(gòu)體,所述無機纖維的平均纖維徑為3Um、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例3)如表1所示,除了使用了由70重量%的氧化硅和30重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維外,用與實施例1相同的方法制造了蜂窩結(jié)構(gòu)體,其中所述無機纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30ym。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例4)如表1所示,除了使用了由60重量%的氧化硅和40重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維外,用與實施例l相同的方法制造了蜂窩結(jié)構(gòu)體,其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30iim。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例5)(1)首先用與實施例1相同的方法制造多孔陶瓷部件。(2)使用耐熱性密封材料糊,按與實施例l相同的方法結(jié)合多個所述多孔陶瓷部件,制作陶瓷層積體,所述耐熱性密封材料糊含有30重量%的平均纖維長度為0.2mm的氧化鋁纖維、21重量%的平均粒徑為0.6um的碳化硅顆粒、15重量的硅溶膠、5.6重量%的羧甲基纖維素及28.4重量%的水。(3)接下來用鉆石刀平行長度方向切割陶瓷層積體,制作如圖2所示的圓柱狀陶瓷構(gòu)件。(4)如表1所示,使用耐熱性密封材料糊,在所述陶瓷構(gòu)件的外周形成密封材料糊層,所述耐熱性密封材料糊含有31重量%無機纖維、22重量%的平均粒徑為0.6um的碳化硅顆粒、16重量的硅溶膠、1重量%的羧甲基纖維素及30重量%的水,所述無機纖維由85重量%的氧化硅和15重量%的氧化鎂構(gòu)成,平均纖維徑為3Pm、平均纖維長度為30um。另外,無機纖維是在混合所述材料后進行加熱溶解按照吹制法制作的。并且,按照與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。^,制造如圖2所示的圓柱狀的蜂窩結(jié)構(gòu)體20,直徑為143.8mm,在該蜂窩結(jié)構(gòu)體的多孔陶瓷部件之間以及陶瓷構(gòu)件的外周形成的密封材料層的厚度為l.Omm。借助于使用了由70重量%的氧化鋁和30重量%的氧化硅構(gòu)成的氧化鋁纖維的無機纖維墊(平均纖維徑3txm、平均纖維長度30mm、厚度8mm、體積密度0.15)的保持密封材料,將蜂窩結(jié)構(gòu)體固定在內(nèi)徑152mmX長度300mm的不銹鋼圓筒狀金屬殼內(nèi)。(實施例6)如表1所示,除了在實施例5的工序(4)中使用由80重量%的氧化硅和20重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為密封材料外,用與實施例5相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體,其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3"m、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例7)如表1所示,除了在實施例5的工序(4)中使用由70重量%的氧化硅和30重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為密封材料外,用與實施例5相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體,其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例8)如表1所示,除了在實施例5的工序(4)中使用由60重量%的氧化硅和40重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為密封材料外,用與實施例5相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3ixm、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例9)(1)首先用與實施例1相同的方法制造多孔陶瓷部件。(2)如表1所示,使用耐熱性粘接劑(密封材料)糊,按上述方法結(jié)合多個所述多孔陶瓷部件,制作陶瓷層積體。其中,所述耐熱性粘接劑(密封材料)糊含有31重量%的無機纖維、22重量%的平均粒徑為0.6"m的碳化硅顆粒、16重量的氧化硅溶膠、1重量%的羧甲基纖維素及30重量%的水,所述無機纖維由85重量%的氧化硅和15重量%的氧化鎂構(gòu)成,平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30um。另外,無機纖維是在混合所述材料后進行加熱溶解按照吹制法制作的。而且,按照與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(3)接下來用鉆石刀平行長度方向切割陶瓷層積體,制作如圖2所示的圓柱狀陶瓷構(gòu)件。(4)然后混合23.3重量°/。的由硅酸鋁構(gòu)成的陶瓷纖維(渣球含有率3%、纖維長0.1mm100mm)作為無機纖維、30.2重量%的平均粒徑為0.3wrn的碳化硅粉末作為無機顆粒、7重量%的硅溶膠(溶膠中二氧化硅含量30重量%)作為無機粘合劑、0.5重量%的羧甲基纖維素作為有機粘合劑、和39重量%的水,捏合后調(diào)制密封材料糊,使用所述密封材料糊在所述陶瓷構(gòu)件的外周形成密封材料層。之后干燥此密封材料糊層,制造如圖2所示的圓柱狀的蜂窩結(jié)構(gòu)體20,直徑為143.8mm,在該蜂窩結(jié)構(gòu)體的多孔陶瓷部件之間以及陶瓷構(gòu)件的外周形成的密封材料層的厚度為l.Omm。借助于使用了由70重量%的氧化鋁和30重量%的氧化硅構(gòu)成的氧化鋁纖維的無機纖維墊(平均纖維徑3um、平均纖維長度30mm、厚度8mm、體積密度0.15)的保持密封材料,將蜂窩結(jié)構(gòu)體固定在內(nèi)徑152mmX長度300mm的不銹鋼圓筒狀金屬殼內(nèi)。(實施例10)如表1所示,除了在實施例9的(2)中使用由80重量%的氧化硅和20重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為粘接劑糊外,用與實施例9相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3^m、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。t(實施例11)如表1所示,除了在實施例9的(2)中使用由70重量%的氧化硅和30重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為粘接劑糊外,用與實施例9相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3ym、平均纖維長度為30Pm。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(實施例12)如表1所示,除了在實施例9的(2)中使用由60重量%的氧化硅和40重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維作為粘接劑糊外,用與實施例9相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3^m、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(實施例13)(1)添加40重量份平均粒徑為10um的滑石、10重量份平均粒徑為9um的高嶺土、17重量份平均粒徑為9.5^m的氧化鋁、16重量份平均粒徑為5um的氫氧化鋁、15重量份平均粒徑為10wm的氧化硅、30重量份平均粒徑為10iim的石墨、17重量份的成型助劑(乙二醇)和25重量份的水,捏合調(diào)制原料糊。(2)然后將此原料糊填充進擠出成型機,以10cm/分的擠出速度制作如圖9所示的大致與蜂窩結(jié)構(gòu)體320形狀相同的柱狀陶瓷成型體,用微波干燥機干燥所述陶瓷成型體制造陶瓷結(jié)構(gòu)體。(3)然后均勻混合40重量份平均粒徑為10um的滑石、10重量份平均粒徑為m的高嶺土、17重量份平均粒徑為9.5um的氧化鋁、16重量份平均粒徑為5um的氫氧化鋁、15重量份平均粒徑為10ym的氧化硅、4重量份由聚氧乙烯單丁醚構(gòu)成的潤滑劑(日本油脂社制造,商品名UNILOOP)、11重量份由二乙二醇單-2-乙基己醚構(gòu)成的溶劑(協(xié)和發(fā)酵社制造,商品名OX-20)、2重量份由磷酸酯類化合物構(gòu)成的分散劑(第一工業(yè)制藥社制造,商品名PLYSURF)、和5重量份將甲基丙烯酸正丁酯溶解于OX-20構(gòu)成的粘合劑(東榮化成社制造,商品名BinderD)調(diào)制填充材料糊。然后將此填充材料糊填充于陶瓷結(jié)構(gòu)體的規(guī)定貫通孔后,再次用微波干燥機干燥,之后于40(TC脫脂,在常壓的氬氣狀態(tài)下于1400°C燒制3小時,制造如圖9所示形狀的圓柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,其由堇青石構(gòu)成,貫通孔數(shù)為31個/cm2、間隔壁厚度為0.3mm、直徑143.8mmX寬300mm。(4)將如表1所示的由85重量%的氧化硅和15重量%的氧化鎂構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3ym、平均纖維長30mm)漬于含有1重量a/。苯乙烯-丁二烯類樹脂的乳膠(日本ZEON社制造)后,取出無機纖維集合體,于13MPa壓縮的同時于12(TC干燥1小時,制造厚度為8mm含有1重量%苯乙烯-丁二烯類粘接劑的保持密封材料。然后按照與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(5)借助于在所述(4)中制造的保持密封材料,將所述(3)中制造的蜂窩結(jié)構(gòu)體固定在內(nèi)徑151.8mmX長度300mm的不銹鋼圓筒狀金屬殼內(nèi)。(實施例14)如表1所示,除了在實施例13的工序(4)中使用由80重量%的氧化硅和20重量%的氧化鎂構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3um、平均纖維長30mm)制造保持密封材料外,用與實施例13相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例15)如表1所示,除了在實施例13的工序(4)中使用由70重量%的氧化硅和30重量%的氧化鎂構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3Pm、平均纖維長30mm)制造保持密封材料外,用與實施例13相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例16)如表1所示,除了在實施例13的工序(4)中使用由60重量%的氧化硅和40重量%的氧化鎂構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3um、平均纖維長30mm)制造保持密封材料外,用與實施例13相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。c用與實施例1相同的方法測定了無機纖維的溶解度。(實施例17)(1)以相對于1升水混合10g的比例將如表1所示由85重量%的氧化硅和15重量%氧化鎂構(gòu)成的無機纖維分散于水中,此外相對丁無機纖維添加5重量%的硅溶膠作為無機粘合劑,添加3重量%的丙烯酸乳膠作為有機粘合劑。另外少量添加硫酸鋁作為凝結(jié)劑、少量聚丙烯酰胺作為凝集劑,充分攪拌調(diào)制抄制用混懸液。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為5wm、平均纖維長度為300um。并且,用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(2)用布滿網(wǎng)眼且每隔2mm就形成有4.5mmX4.5mm網(wǎng)眼的直徑為143.8mm的篩子抄制所述(l)中得到的混懸液,于15(TC干燥產(chǎn)物,得到布滿網(wǎng)眼且每隔2mm就形成有4.5mmX4.5mm網(wǎng)眼的的抄制片A,其厚度為lmm。并且,為了得到兩端部用片材,使用由4.5mmX4.5mm的網(wǎng)眼形成的格狀相間條紋的篩子,進行同樣的抄制和干燥,得到由4.5mmX4.5mm的網(wǎng)眼形成的格狀相間條紋的抄制片B。(3)將一側(cè)裝有按壓裝置的外殼(圓筒狀的金屬容器)立起來,使裝有按壓裝置的一側(cè)向下。然后,層積3張抄制片B后層積300張抄制片A,再層積3張抄制片后進行按壓,之后在另一側(cè)設(shè)置按壓裝置,通過固定得到由層積體構(gòu)成的長度為300mm的蜂窩結(jié)構(gòu)體。在此工序中層積各層時要使貫通孔互相重合。(實施例18)如表1所示,除了在實施例17的工序(l)中使用由80重量%的氧化硅和20重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維調(diào)制抄制用混懸液外,用與實施例17相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為5ym、平均纖維長度為300ym。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(實施例19)—如表1所示,除了在實施例17的工序(l)中使用由70重量%的氧化硅和30重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維調(diào)制抄制用混懸液外,用與實施例17相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為5um、平均纖維長度為300um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(實施例20)如表1所示,除了在實施例17的工序(l)中使用由60重量%的氧化硅和40重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維調(diào)制抄制用混懸液外,用與實施例17相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為5um、平均纖維長度為300um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(實施例2137)除了使用由表1和表2成分所構(gòu)成的無機纖維用作粘接劑糊和密封材料糊外,用與實施例1相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30ym。并且用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例1)作為構(gòu)成粘接劑糊和密封材料糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維,除此以外用與實施例1相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3wm、平均纖維長度為304m。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例2)作為構(gòu)成粘接劑糊和密封材料糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%的氧化鋁構(gòu)成的硅酸鋁纖維(揖斐社制造,IBIWOOL),除此以外用與實施例l相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述硅酸鋁纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30lim。用與實施例1相同的方法測定硅酸鋁纖維的溶解度。(比較例3)作為構(gòu)成粘接劑糊和密封材料糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅、25重量%的氧化鈣和25重量%的氧化鎂構(gòu)成的的無機纖維,除此以外用與實施例1相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3ixm、平均纖維長度為30txm。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例4)在實施例5的工序(4)中,作為構(gòu)成密封材料糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%的氧化鋁構(gòu)成的硅酸鋁纖維(揖斐社制造,IBIWOOL),除此以外用與實施例5相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述硅酸鋁纖維的平均纖維徑為3wm、平均纖維長度為30ym。用與實施例1相同的方法測定硅酸鋁纖維的溶解度。(比較例5)在實施例9的工序(2)中,作為構(gòu)成粘接劑糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅、25重量%的氧化鈣和25重量°/。的氧化鎂構(gòu)成的無機纖維,除此以外用與實施例9相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為3"m、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例6)在實施例9的工序(2)中,作為構(gòu)成粘接劑糊的無機纖維,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%的氧化鋁構(gòu)成的硅酸鋁纖維(揖斐社制造,IBIWOOL),除此以外用與實施例9相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述硅酸鋁纖維的平均纖維徑為3um、平均纖維長度為30um。用與實施例1相同的方法測定硅酸鋁纖維的溶解度。(比較例7)在實施例13的工序(4)中,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅、25重量%的氧化鈣和25重量%的氧化鎂構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3ixm、平均纖維長30mm)制造保持密封材料,除此以外,用與實施例13相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體?!门c實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例8)在實施例13的工序(4)中,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%的氧化鋁構(gòu)成的墊狀無機纖維集合體(厚度8.5mm、平均纖維徑3um、平均纖維長30mm)制造保持密封材料,除此以外,用與實施例13相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例9)在實施例17的工序(1)中,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅、25重量%氧化鈣和25重量%氧化鎂構(gòu)成的無機纖維調(diào)制抄制用混懸液,除此以外,用與實施例17相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中所述無機纖維的平均纖維徑為5^m、平均纖維長度為300um。用與實施例1相同的方法測定無機纖維的溶解度。(比較例10)在實施例17的工序(l)中,如表2所示,使用由50重量%的氧化硅和50重量%氧化鋁構(gòu)成的無機纖維調(diào)制抄制用混懸液,除此以外,用與實施例17相同的方法制造蜂窩結(jié)構(gòu)體。其中,所述無機纖維的平均纖維徑為5ym、平均纖維長度為200ixm。用與實施例1相同的方法測定硅酸鋁纖維的溶解度。(NOx凈化性的評價)將實施例137及比較例110所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體安裝在發(fā)動機的尾氣通道上成為廢氣凈化裝置后,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體內(nèi)流入N2氣的同時將此蜂窩結(jié)構(gòu)體保持在400°C中。之后,除了不含有顆粒以外,將大致與柴油發(fā)動機的廢氣成分相同的模擬氣體以130L/分的速度流入所述蜂窩結(jié)構(gòu)體,1分鐘后從所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的流入側(cè)和流出側(cè)提取氣體樣品,通過測定這些氣體中所含的NOx,評價對NOx的凈化性。結(jié)果見表l所示。另外,根據(jù)蜂窩結(jié)構(gòu)體的流出側(cè)氣體中所含NOx的濃度相對于流入側(cè)氣體中所含NOx濃度的比例評價對NOx的凈化性。-并且,作為所述模擬氣體,使用了含有1800ppm的HC(烴只由碳和氫構(gòu)成的有機化合物)、300ppm的CO、250ppm的NOx、9ppm的SOx、10%的H20和10%的02的氣體。結(jié)果見表l、2所示。(SOx吸收性的評價)將實施例137及比較例110所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體安裝在發(fā)動機的尾氣通道上成為廢氣凈化裝置后,在所述蜂窩結(jié)構(gòu)體內(nèi)流入N2氣的同時將此蜂窩結(jié)構(gòu)體保持在200°C中。之后,將與進行NOx凈化性評價時使用的模擬氣體成分相同的模擬氣體以130L/分的速度流入所述蜂窩結(jié)構(gòu)體,10分鐘后從所述蜂窩結(jié)構(gòu)體的流入側(cè)和流出側(cè)提取氣體樣品,通過測定這些氣體中所含的SOx,評價對SOx的吸收性。結(jié)果見表l、2所示。另外,根據(jù)蜂窩結(jié)構(gòu)體的流出側(cè)氣體中所含SOx的濃度相對于流入側(cè)氣體中所含SOx濃度的比例評價SOx的吸收性。(對于周期運轉(zhuǎn)的耐久性)首先將實施例137及比較例110所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體安裝在發(fā)動機的尾氣通道上,并且在從蜂窩結(jié)構(gòu)體流入氣體一側(cè)安裝市面上銷售的由堇青石構(gòu)成的催化劑載體(直徑144mm、長100mm、單元(貫通孔)密度400單元/平方英寸、鉑載負量5g/L)構(gòu)成廢氣凈化裝置,在發(fā)動機轉(zhuǎn)數(shù)為3000轉(zhuǎn)/分鐘、扭距為50Nm時收集顆粒7小時。顆粒的收集量為8g/L。之后,當發(fā)動機轉(zhuǎn)數(shù)為1250轉(zhuǎn)/分鐘、扭距為60Nm且過濾器的溫度固定時,保持1分鐘后進行后噴射,利用前方存在的氧化催化劑使廢氣溫度上升,使顆粒燃燒。設(shè)定所述后噴射條件,使開始后1分鐘時蜂窩結(jié)構(gòu)體的中心溫度大致固定在600。C。然后重復(fù)所述工序10次。之后以目視觀察蜂窩結(jié)構(gòu)體和金屬殼之間是否產(chǎn)生錯位。另外,關(guān)于實施例1720以及比較例9、IO涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體,通過目視觀察蜂窩結(jié)構(gòu)體和外殼之間是否產(chǎn)生錯位。,結(jié)果見表l、表2所示。一<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>如表l、2的結(jié)果所示,與比較例2、4、6、8、IO涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體相比,實施例137所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體對NOx的凈化性及對SOx的吸收性都很出色。并且,與比較例2、4、6、8、IO涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體中使用的硅酸鋁纖維相比,實施例137所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體中使用的無機纖維對生理鹽水的溶解性更出色,因此被認為不會對人體帶來危害。并且,如表1所示,比較例1、3、5、7、9所涉及的蜂窩結(jié)構(gòu)體具有出色的對NOx的凈化性和對SOx的吸收性,同時無機纖維對生理鹽水的溶解性也很出色,但是另一方面,進行周期運轉(zhuǎn)之后發(fā)現(xiàn)蜂窩結(jié)構(gòu)體和金屬殼之間產(chǎn)生了錯位。據(jù)認為,這是由于無機纖維中的氧化硅含量過少而氧化鈣和氧化鎂的含量過多,無機纖維在結(jié)構(gòu)上顯得脆弱,通過周期運轉(zhuǎn)施加有熱應(yīng)力時無機纖維完全被破壞掉。如此在蜂窩結(jié)構(gòu)體和金屬殼之間產(chǎn)生錯位時,由于無法得到良好的氣體密閉性,可能會產(chǎn)生廢氣的泄漏等使廢氣的凈化不充分。權(quán)利要求1.蜂窩結(jié)構(gòu)體,其是主要由無機纖維構(gòu)成的柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,有大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置;其特征是,所述無機纖維含有60重量%~85重量%的氧化硅及15重量%~40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。全文摘要本發(fā)明在于提供蜂窩結(jié)構(gòu)體,該蜂窩結(jié)構(gòu)體在生產(chǎn)、使用和廢棄時即使被吸入體內(nèi),也能夠溶解并被排出體外,因此具有優(yōu)良的安全性;本發(fā)明的蜂窩結(jié)構(gòu)體是柱狀蜂窩結(jié)構(gòu)體,由多孔陶瓷構(gòu)成,大量貫通孔隔著壁部沿長度方向平行設(shè)置;本發(fā)明的特征是,所述蜂窩結(jié)構(gòu)體中形成有密封材料層,所述密封材料層中所含的無機纖維含有60重量%~85重量%的氧化硅及15重量%~40重量%的選自由堿金屬化合物、堿土金屬化合物和含硼化合物組成的組的至少1種化合物。文檔編號B01J21/02GK101249349SQ200710194148公開日2008年8月27日申請日期2004年11月26日優(yōu)先權(quán)日2004年5月18日發(fā)明者二宮健申請人:揖斐電株式會社
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