3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺(ii)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)物化合物的制備方法，尤其涉及一種3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺 (II)的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺【又稱2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚，俗稱"還原物"，
-種重要的化工中間體，被長(zhǎng)期、廣泛用作分散蘭79、分散蘭301、分散蘭270 等染料的合成原料。
[0003] 目前，國(guó)內(nèi)用以生產(chǎn)3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的工藝主要有新工藝和老工藝兩 條路線。其中，新工藝主要指以2, 4-二硝基氯苯（III)為原料，經(jīng)醚化得到2, 4-二硝基苯 甲醚（IV)、催化加氫還原得到2, 4-二氨基苯甲醚（V)、酰化過程得到3-氨基-4-甲氧基乙 酰苯胺（II)粗品，經(jīng)反復(fù)純化得到符合質(zhì)量要求的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)產(chǎn)品。 合成過程可用方程式大概表示如下：
[0005] 雖有一些資料【CN10W96318、CN103524371、CN1861577】報(bào)道了該工藝過程的進(jìn) 展現(xiàn)狀，但尚未見有規(guī)?；a(chǎn)的報(bào)道，總體工藝條件目前尚不穩(wěn)定，顯存主要問題包括： (1)醚化反應(yīng)過程中，易產(chǎn)生副產(chǎn)物2, 2'，4, 4'-四硝基二苯醚，既影響2, 4-二氨基苯甲醚 (V)純度和收率，又3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)的純度；（2)催化加氫還原過程是在 較高溫度和一定壓力的氫氣條件下進(jìn)行，需要甲類防爆車間及特殊的反應(yīng)設(shè)備，反應(yīng)過程 易產(chǎn)生大量焦油，導(dǎo)致貴金屬催化劑被毒化，造成催化劑套用次數(shù)低、成本高；（3)催化加 氫產(chǎn)生的焦油被帶到?；磻?yīng)中，導(dǎo)致3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)的純度低，需要多 次純化；(4)2, 4-二氨基苯甲醚（V)在進(jìn)行選擇性?；瘯r(shí)，會(huì)產(chǎn)生5 %左右的2, 4-二乙酰氨 基苯甲醚，也給3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)的純化增加難度；（5)由于副產(chǎn)物多及終 產(chǎn)物3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)粗品需要反復(fù)純化，因此，整條工藝收率不穩(wěn)定、廢 水量大。
[0006] 老工藝是指一直以來(lái)用于還原物生產(chǎn)的工藝，主要過程：以對(duì)氨基苯甲醚（V)為 起始原料，經(jīng)過?；玫綄?duì)甲氧基乙酰苯胺（VII)、硝化得到3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺 (I)、鐵粉還原合成3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)粗品，經(jīng)反復(fù)水洗符合質(zhì)量要求的 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)產(chǎn)品?？捎梅匠淌奖硎救缦拢?br>[0008] 該工藝路線的主要問題是鐵粉還原步驟使用大大過量的鐵粉，反應(yīng)結(jié)束，需要用 大量熱水沖洗鐵泥，能耗大且廢水、固廢均很多，對(duì)環(huán)境污染非常大，已被國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策 明確列為淘汰或立即淘汰的工藝；然而，該工藝路線已是長(zhǎng)期生產(chǎn)的穩(wěn)定工藝路線，3-氨 基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)產(chǎn)品的收率和質(zhì)量均具有良好的重現(xiàn)性，尤其是?；⑾趸?驟基本達(dá)到等量轉(zhuǎn)化，因此，需要發(fā)展一種新的還原方法代替鐵粉還原法對(duì)于還原物的穩(wěn) 定生產(chǎn)，乃至整個(gè)染料行業(yè)都具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種采用水合肼把3-硝基-4-甲氧基 乙酰苯胺（I)還原為3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)，其投資少、工業(yè)安全度高的制備方 法。
[0010] 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)的制備方法，其特征在于，
[0011] 第一步、將3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)、溶劑、催化劑混合于反應(yīng)釜，加入或不 加入助劑，溫度升至40~80°C，在1~3小時(shí)內(nèi)加入還原劑，反應(yīng)完畢；
[0012] 第二步、熱過濾，回收助劑并套用至下一批反應(yīng)中；
[0013] 第三步、濾液經(jīng)蒸餾回收甲醇并套用至下一批反應(yīng)中，殘留液經(jīng)冷卻、過濾，得到 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)和廢液。
[0014] 所述的第一步中所用還原劑為40~80wt%水合肼，還原劑與3-硝基-4-甲氧基 乙酰苯胺（I)的摩爾比為1. 5~L 65 :1。
[0015] 所述的第一步中所用溶劑為1~3個(gè)碳原子的醇、水、6~12個(gè)碳原子的直鏈、支 鏈或環(huán)狀烷烴、6~12個(gè)碳原子的取代或未取代芳烴的一種或幾種的混合物，溶劑用量為 3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺⑴的0· 8~2. Owt%。
[0016] 所述的第一步中所用催化劑為FeC13. 6H20、FeS04. 7H20、Fe203的一種，催化劑用 量為3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺⑴的0. 1~LOwt%。
[0017] 所述的第一步中所用助劑為碳粉、硅膠粉、硅藻土的一種，助劑用量為3-硝 基-4-甲氧基乙酰苯胺⑴的0.5~2. Owt%。
[0018] 所述的第二步中回收的助劑可以直接套用。
[0019] 所述的第三步中回收的甲醇可以直接套用。
[0020] 本發(fā)明克服了現(xiàn)有工藝中存在的產(chǎn)品質(zhì)量、收率不穩(wěn)定，需要高壓及特殊催化 劑，固廢多，廢水量大等不足之處，本發(fā)明的有益點(diǎn)主要體現(xiàn)如下：（1)選擇商品化的40~ 80wt%水合肼作為還原劑，既不用危險(xiǎn)性高的氫氣又避免了大量鐵泥的產(chǎn)生，且水合肼便 于貯運(yùn)和準(zhǔn)確計(jì)量；（2)反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單，不需要特殊裝置和甲類防爆車間，設(shè)備及廠房投資 ?。唬?)反應(yīng)條件溫和，不需要高溫高壓也不需要特殊催化劑，既避免了大量焦油的產(chǎn)生， 又增加了工業(yè)安全度；(4)工藝簡(jiǎn)單易操作；(5)反應(yīng)結(jié)束不需要繁瑣的洗滌或純化過程， 一步即可得到晶型好、純度彡99%、滿足商品化要求的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II) 產(chǎn)品；(6)副產(chǎn)物是氮?dú)夂退?三廢"少。需要特別說(shuō)明的是本發(fā)明方法在多批次生產(chǎn)過 程中產(chǎn)生的廢水可以富集在一起，蒸餾濃縮，既可以從中得到一部分含量在低含量（一般 彡60%)的3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)產(chǎn)品，提高企業(yè)收益，又有利于降低廢水的 COD，便于廢水處理。因此，本發(fā)明公開了是一條投資少、工業(yè)安全度高的清潔工藝。
【附圖說(shuō)明】
[0021] 為了更清楚地說(shuō)明發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有 技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是發(fā)明 的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可以根 據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0022] 圖1為發(fā)明的反應(yīng)式示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 下面將結(jié)合發(fā)明實(shí)施例中的附圖，對(duì)發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地 描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诎l(fā)明中 的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例， 都屬于發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0024] -種3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺（II)的制備方法，
[0025] 第一步、將3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)、溶劑、催化劑混合于反應(yīng)釜，所用溶劑 為1~3個(gè)碳原子的醇、水、6~12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷烴、6~12個(gè)碳原子的 取代或未取代芳烴的一種或幾種的混合物，溶劑用量為3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)的 0. 8~2. Owt %，再加入或不加入助劑，溫度升至40~80°C，在1~3小時(shí)內(nèi)加入還原劑， 所用還原劑為40~80wt%水合肼，還原劑與3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)的摩爾比為 1. 5~1. 65 :1，反應(yīng)完畢；該步驟中所用催化劑為FeC13. 6H20、FeS04. 7H20、Fe203的一種， 催化劑用量為3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)的0. 1~1.0 wt%，所用助劑為碳粉、硅膠 粉、硅藻土的一種，助劑用量為3-硝基-4-甲氧基乙酰苯胺（I)的0.5~2. Owt%。
[0026] 第二步、熱過濾，回收助劑并套用至下一批反應(yīng)中；回收的助劑和甲醇均能直接套 用；
[0027] 第三步、濾液經(jīng)蒸餾回收甲醇并套用至下一批反應(yīng)中，殘留液經(jīng)冷卻、過濾，得到 3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺