2-0。
[0053] 通過差式掃描量熱法（DSC)測(cè)量該固體的熱穩(wěn)定性。在高于222°C下，該物質(zhì)表 現(xiàn)出634J/g的分解焓。使用的SILRES? BS16的水溶液在157°C下表現(xiàn)出659J/g的分解 焓。
[00M] 制備例2:使用甲苯干燥甲基硅酸鉀水溶液（Silres?BS16 Wacker Chemie AG) (通過蒸發(fā)濃縮）
[0055] 在500ml 5頸圓底燒瓶（其裝有槳式攪拌器、滴液漏斗、溫度計(jì)以及裝有回流冷 凝器的水分離器，并通過氮?dú)獗３侄栊裕┲校瑢?8. 6g的54%濃度的甲基硅酸鉀水溶液 (Silres? BS16,由Wacker Chemie AG商購）與73. 8g甲苯混合并加熱至回流。在干燥過 程中，沸點(diǎn)從95°C提高到110°C，并且在充滿甲苯的水分離器中分離出27. lg水（相當(dāng)于預(yù) 期量）。將非均質(zhì)混合物在整個(gè)干燥期間保持?jǐn)嚢琛Ｐ纬傻陌咨菽查g逐漸破碎以形成 微細(xì)懸浮液，其在150°C的油浴溫度和10hPa下蒸發(fā)。得到31.9g微細(xì)的白色面粉狀粉末， 其固體含量為99. 4% (使用獲自Mettler Toledo的固體含量平衡HR73鹵素濕氣分析儀在 160°C下測(cè)得）。
[0056] 制備例3 :通過滴加至Isopar E中干燥甲基硅酸鉀水溶液（Silres? BS16Wacker Chemie AG)
[0057] 將124. 5g的Isopar E (具有113-143°C沸程的異鏈烷烴混合物，由ExxonMobil商 購）放置在l〇〇〇ml 5頸圓底燒瓶中，并加熱至回流，該燒瓶裝有槳式攪拌器、滴液漏斗、溫 度計(jì)以及裝有回流冷凝器的水分離器，并通過氮?dú)獗３侄栊浴⑺蛛x器用Isopar E充滿 至邊緣。在350rpm的攪拌下，將100g的54%濃度的甲基硅酸鉀水溶液（Silres? BS16,由 Wacker Chemie AG商購）以使得混合物的溫度不降到110°C以下的方式加入（持續(xù)時(shí)間： 50分鐘）。隨后將混合物再回流1小時(shí)，直到?jīng)]有水滴分離出。在水分離器中作為較低的 相分離出總共45. 7g水（相當(dāng)于預(yù)期量）。在干燥后期間，糊狀白色固體在反應(yīng)混合物中沉 淀，并且將其瞬間逐漸破碎成細(xì)顆粒并形成懸浮液。將其在100°C的油浴溫度和10hPa下 蒸發(fā)，并將固體殘余物在l〇mbar下再干燥1小時(shí)。得到52. 8g微細(xì)的白色自由流動(dòng)粉末， 其固體含量為99. 6% (使用獲自Mettler Toledo固體含量平衡HR73鹵素濕氣分析儀在 160°C下測(cè)得）。
[0058] 并非根據(jù)本發(fā)明的比較例1 :通過加熱分離水來干燥甲基硅酸鉀水溶液（Silres? BS16 Wacker Chemie AG)的實(shí)驗(yàn)
[0059] 將商購的54%濃度的甲基硅酸鉀水溶液（Silres? BS16，Wacker Chemie AG)在三 頸燒瓶中加熱。通過將大約401/h的氮?dú)馔ㄟ^距離液體表面上方2cm處將溶液濃縮。隨著 濃縮的增加，產(chǎn)品非常強(qiáng)烈地發(fā)泡，并且白色固體分離出來并從燒瓶的外圍在內(nèi)部逐漸累 積。在122°C下，溫度在10分鐘內(nèi)升至277°C。水分蒸發(fā)完全。在燒瓶的外圍形成白色的 牢固粘附的硬殼（encrustation)。固體的29Si-NMR譜顯示甲基的幾乎定量的損失。
[0060] 在用途實(shí)施例1中，將粉末形式的商業(yè)石膏灰泥（Goldband即用型石膏灰泥Light 和機(jī)械石膏灰泥MP 75,獲自Knauf Gips KG，Iphofen/德國(guó)）與不同量的來自制備例1的 干燥形式的甲基硅酸鉀粉末有效混合。隨后根據(jù)包裝上所示的配方在攪拌下將該干燥混合 物加入至補(bǔ)充水中（每次加入一點(diǎn)兒），并通過電子操作的槳式攪拌器以中等轉(zhuǎn)速進(jìn)行攪 拌，獲得均一的衆(zhòng)液（Goldband即用型灰泥Light :300g的石膏灰泥粉末和200g的水，機(jī)械 灰泥MP 75:300g的石膏灰泥和180g的水，在每種情形下如包裝上所示）。隨后將所得的 漿液傾倒至PVC環(huán)上（直徑：80mm，高度：20mm)并且將石膏灰泥在23°C和50%相對(duì)大氣濕 度下固化24小時(shí)。從所述環(huán)上移除石膏灰泥測(cè)試樣品，然后將測(cè)試樣品在40°C下于對(duì)流干 燥箱中干燥至恒重。為了通過基于DIN EN 520的方法測(cè)定水吸收，稱重測(cè)試樣品以測(cè)定干 重，并在測(cè)定干重后在水下儲(chǔ)存120分鐘；這里，將樣品水平放置在金屬篩上，并且水深高 于測(cè)試樣品的最高點(diǎn)5mm。120分鐘后，從水中取出測(cè)試樣品，允許滴在水飽和的海綿上，并 且根據(jù)下式由濕重和干重計(jì)算水吸收百分比：
[0061] 水吸收百分比={[質(zhì)量（濕）]-質(zhì)量（干）/質(zhì)量（干）} ? 100%
[0062] 結(jié)果在表1中給出。它們顯示甲基硅酸鉀粉末非常強(qiáng)的防水效應(yīng)。
[0063] 表 1 :
[0064]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 從堿金屬有機(jī)娃酸鹽的水溶液中制備固體堿金屬有機(jī)娃酸鹽的方法，所述固體堿金 屬有機(jī)娃酸鹽的堿金屬與娃的摩爾比為0. 1-3,所述水溶液具有不超過5重量％的含量的 醇和不超過1重量％的含量的面素陰離子，其中從所述水溶液中移除水是在惰性液體F的 存在下進(jìn)行的。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿金屬有機(jī)娃酸鹽的水溶液可W通過使一種或 多種通式1的娃燒與水和堿性堿金屬鹽反應(yīng)并移除釋放的解離產(chǎn)物HY而制備， Ri-SiYg (1) 其中， Ri是具有1-8個(gè)碳原子的單價(jià)Si-C鍵合的姪基，并且可W是未取代的或者被甲娃燒基 所取代，所述甲娃燒基被面素原子、氨基、硫醇基、Ci_e燒基或Ci_e燒氧基取代，并且其中一個(gè) 或多個(gè)非相鄰的-C&-單元可W被-〇-、-S-或者-NR 3-基團(tuán)替代，并且其中一個(gè)或多個(gè)非相 鄰的=CH-單元可W被-N =基團(tuán)替代， Y是氨、F、C1、化或OR4， R4是具有1-10個(gè)碳原子的單價(jià)姪基，并且可W是未取代的或者被面素原子或甲娃燒基 所取代，并且其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的-邸2-單元可W被-〇-、-S-或者-NR3-基團(tuán)替代，并 且其中一個(gè)或多個(gè)非相鄰的=CH-單元可W被-N =基團(tuán)替代， 其中所述堿性堿金屬鹽的量使得每一摩爾娃具有0. l-3mol的堿金屬陽離子。
3. 如權(quán)利要求2所述的方法，其中R 1為具有1-6個(gè)碳原子的姪基。
4. 如權(quán)利要求2或3所述的方法，其中R4選自甲基和己基。
5. 如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述堿金屬有機(jī)娃酸鹽溶液的固體含量 為至少20重量％。
6. 如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述惰性液體F選自姪、離和娃酬。
7. 如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中在移除所述水后，將W在所述惰性液體 F中的懸浮液形式獲得的所述固體堿金屬有機(jī)娃酸鹽通過過濾、沉淀、離屯、或者蒸出所述懸 浮液中的揮發(fā)性組分而分離。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從堿金屬有機(jī)硅酸鹽的水溶液中制備固體堿金屬有機(jī)硅酸鹽的方法，所述固體堿金屬有機(jī)硅酸鹽的堿金屬與硅的摩爾比為0.1-3，所述水溶液具有不超過5重量％的醇含量和最多1重量％的鹵素陰離子含量，其中從所述水溶液中移除水是在惰性液體F的存在下進(jìn)行的。
【IPC分類】C07F7-08
【公開號(hào)】CN104540838
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380026952
【發(fā)明人】M·施特普, C·金貝爾, D·席爾德巴赫
【申請(qǐng)人】瓦克化學(xué)股份公司
【公開日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2013年5月15日
【公告號(hào)】DE102012208471A1, EP2852599A1, WO2013174689A1