本發(fā)明屬于配合物制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種鄰苯二甲酸鎳配合物的制備、結(jié)構(gòu)及其與牛血清白蛋白的相互作用。

背景技術(shù)：

目前，配位化學(xué)已經(jīng)成為無(wú)機(jī)學(xué)中很活躍的一個(gè)研究領(lǐng)域。鎳是一種常見(jiàn)的過(guò)渡金屬，一般具有兩種配位形式：四配位和六配位。鎳的配位方式取決于配體結(jié)構(gòu)、溶劑和反應(yīng)條件，其中配體起決定性作用。它不僅可以確定分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，協(xié)調(diào)超分子的新穎聚集方式，還可以與dna和各種生物活性相互作用。通過(guò)x-射線(xiàn)衍射進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定，合成此六配位八面體的新型鎳單核配合物，并對(duì)其生物應(yīng)用進(jìn)行相關(guān)研究。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種鄰苯二甲酸鎳配合物的制備、結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。

本發(fā)明的思路：利用鄰苯二甲酸、4-苯基吡啶和硫酸鎳，通過(guò)水熱法獲得鎳配合物。

鄰苯二甲酸鎳配合物的結(jié)構(gòu)見(jiàn)附圖1。該配合物屬于單斜晶系，空間群為p21/c，中心金屬離子為ni(ii)離子。該配合物每個(gè)基元包含一個(gè)鎳離子，一個(gè)鄰苯二甲酸陰離子、兩個(gè)4-苯基吡啶、三個(gè)配位水分子和兩個(gè)游離的水分子。鄰苯二甲酸的一個(gè)羧基以單齒的形式與鎳離子配位，4-苯基吡啶同樣以單齒的形式參與配位。中心金屬離子ni(ii)分別與來(lái)自一個(gè)鄰苯二甲酸的一個(gè)氧原子(o2)，兩個(gè)4-苯基吡啶的兩個(gè)氮原子(n1、n3)，以及三個(gè)水分子的氧原子(o5、o6、o7)配位。六個(gè)配位原子在ni(ii)離子周?chē)圆灰?guī)則八面體的形式排布。ni-o鍵長(zhǎng)在之間，ni-n鍵長(zhǎng)分別是和

上述鎳配合物的制備方法為：

(1)稱(chēng)量0.5～1毫摩爾六水合硫酸鎳溶解于2～4毫升蒸餾水中，制得硫酸鎳溶液；

(2)稱(chēng)量0.5～1毫摩爾鄰苯二甲酸溶解于5～10毫升蒸餾水中，制得鄰苯二甲酸溶液；

(3)稱(chēng)量0.5～1毫摩爾4-苯基吡啶溶解于2～4毫升蒸餾水中，制得4-苯基吡啶溶液；

(4)稱(chēng)量1～2毫摩爾氫氧化鈉溶解于1～2毫升蒸餾水中，制得氫氧化鈉溶液；

(5)將步驟(1)、(2)、(3)和(4)制得的溶液加入到聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，套上不銹鋼反應(yīng)釜外套放入150攝氏度烘箱中反應(yīng)48～72小時(shí)，反應(yīng)完成后以每小時(shí)10攝氏度梯度降至室溫，靜置12小時(shí)后開(kāi)釜得淡藍(lán)色溶液，過(guò)濾得藍(lán)色透明塊狀晶體，即為鎳配合物。

本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，成功的合成了單核鎳配合物，為合成過(guò)渡金屬的單斜晶系的多配體單核配合物提供了一定的依據(jù)。

通過(guò)紫外-可見(jiàn)吸收光譜研究了配合物與牛血清白蛋白(bsa)之間的相互作用，如附圖2所示。結(jié)果表明：隨著配合物濃度的增加，bsa紫外-可見(jiàn)吸收光的吸收峰均發(fā)生了不同程度的降低和紅移，但基本趨勢(shì)不變，由此可知配合物與bsa中的某些配體發(fā)生部分配位作用，從而降低紫外吸收能力。

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明的鎳配合物的分子結(jié)構(gòu)圖。

圖2是不同濃度的配合物與牛血清蛋白相互作用的紫外-可見(jiàn)吸收光譜。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例：

(1)稱(chēng)量0.5毫摩爾(0.1314克)六水合硫酸鎳溶解于3毫升蒸餾水中，制得硫酸鎳溶液；

(2)稱(chēng)量0.5毫摩爾(0.0831克)鄰苯二甲酸溶解于5毫升蒸餾水中，制得鄰苯二甲酸溶液；

(3)稱(chēng)量0.5毫摩爾(0.0776克)4-苯基吡啶溶解于3毫升蒸餾水中，制得4-苯基吡啶溶液；

(4)稱(chēng)量1毫摩爾(0.0400克)氫氧化鈉溶解于2毫升蒸餾水中，制得氫氧化鈉溶液；

(5)將步驟(1)、(2)、(3)和(4)制得的溶液加入到聚四氟乙烯反應(yīng)釜內(nèi)膽中，套上不銹鋼反應(yīng)釜外套放入130攝氏度烘箱中反應(yīng)72小時(shí)，反應(yīng)完成后以每小時(shí)10攝氏度梯度降至室溫，靜置12小時(shí)后開(kāi)釜得淡藍(lán)色溶液，過(guò)濾得藍(lán)色透明塊狀晶體，即為鎳配合物。

該配合物屬于單斜晶系，空間群為p21/c，中心金屬離子為ni(ii)離子。該配合物每個(gè)基元包含一個(gè)鎳離子，一個(gè)鄰苯二甲酸陰離子、兩個(gè)4-苯基吡啶、三個(gè)配位水分子和兩個(gè)游離的水分子。鄰苯二甲酸的一個(gè)羧基以單齒的形式與鎳離子配位，4-苯基吡啶同樣以單齒的形式參與配位。中心金屬離子ni(ii)分別與來(lái)自一個(gè)鄰苯二甲酸的一個(gè)氧原子(o2)，兩個(gè)4-苯基吡啶的兩個(gè)氮原子(n1、n3)，以及三個(gè)水分子的氧原子(o5、o6、o7)配位。六個(gè)配位原子在ni(ii)離子周?chē)圆灰?guī)則八面體的形式排布。ni-o鍵長(zhǎng)在之間，ni-n鍵長(zhǎng)分別是和

技術(shù)特征：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種鎳配合物的制備、結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用。該配合物屬于單斜晶系，空間群為P21/c，每個(gè)基元包含一個(gè)鎳離子，一個(gè)鄰苯二甲酸陰離子、兩個(gè)4?苯基吡啶、三個(gè)配位水分子和兩個(gè)游離的水分子。通過(guò)紫外?可見(jiàn)吸收光譜研究了配合物與牛血清白蛋白(BSA)之間的相互作用。結(jié)果表明：隨著配合物濃度的增加，BSA紫外?可見(jiàn)吸收光的吸收峰均發(fā)生了不同程度的降低和紅移，但基本趨勢(shì)不變，由此可知配合物與BSA中發(fā)生部分配位作用，從而降低紫外吸收能力。本發(fā)明利用鄰苯二甲酸、4?苯基吡啶和硫酸鎳通過(guò)水熱法獲得鎳配合物，具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉、重復(fù)性好等優(yōu)點(diǎn)，為合成過(guò)渡金屬的單斜晶系的多配體單核配合物提供了一定的依據(jù)。

技術(shù)研發(fā)人員：張秀清;楊洪利;李家星;倪萌;勞思思
受保護(hù)的技術(shù)使用者：桂林理工大學(xué)
技術(shù)研發(fā)日：2017.04.25
技術(shù)公布日：2017.08.18