【技術(shù)領(lǐng)域】

本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，具體涉及一類α-芐基修飾的二芳基膦化合物及其制備方法。

背景技術(shù)：

芳香膦化合物是重要的有機合成原料和中間體，它們具有多種獨特的性質(zhì)，在有機合成、催化、醫(yī)藥、材料、農(nóng)藥等多種精細(xì)化工領(lǐng)域中有很重要的應(yīng)用價值。傳統(tǒng)的制備芳香膦化合物的方法主要包括：過渡金屬催化有機鹵試劑與膦氫化合物偶聯(lián)反應(yīng)以及有機金屬試劑(grignard試劑或有機鋰試劑)與膦酸酯或膦鹵化合物的親核取代反應(yīng)。由于有機鹵試劑的使用，傳統(tǒng)的制備芳香膦化合物的方法存在反應(yīng)溫度較高，催化體系復(fù)雜，產(chǎn)生較多的有機和無機廢物，易造成環(huán)境污染等缺陷。因此，發(fā)展更符合綠色化工要求的制備芳香膦化合物的方法是極大的挑戰(zhàn)。

近年來，隨著過渡金屬催化c-h鍵官能團化方法的飛速發(fā)展，通過c-h活化的方法構(gòu)建新型芳香膦化合物的工作陸續(xù)被報道。然而，這些工作主要集中在利用較活潑的炔烴、烯烴、疊氮化合物、有機鹵化合物以及有機硼化合物等偶聯(lián)試劑與有機膦化合物發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，從而構(gòu)建相應(yīng)的烯基化、環(huán)化、酰胺化以及芳化的芳香膦化合物。由于sp³c-h鍵具有較高的解離能，其熱力學(xué)穩(wěn)定性較高而化學(xué)反應(yīng)活性較低，通過活化惰性的偶聯(lián)試劑來構(gòu)建新型的惰性基團修飾的芳香膦化合物的方法仍然沒有相關(guān)的報道。因此，構(gòu)建惰性基團修飾的芳香膦化合物只能依靠傳統(tǒng)的基于有機鹵試劑偶聯(lián)的方法來進行。針對上述方法的不足，開發(fā)新型的、反應(yīng)條件溫和、催化體系簡單、環(huán)境友好的制備惰性基團修飾的芳香膦化合物的方法,具有一定的工業(yè)應(yīng)用價值。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一類α-芐基修飾的二芳基膦化合物及其制備方法。

為達到以上發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下的技術(shù)方案：

結(jié)構(gòu)式i為的膦酰胺化合物的制備方法，包含以下步驟：

取p,p-二芳基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺、銅催化劑置于25mlschlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入溶劑和氧化劑，持續(xù)反應(yīng)6～48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i。

結(jié)構(gòu)式ii為的膦酸化合物的制備方法，包含以下步驟：

將目標(biāo)產(chǎn)物i置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入堿及醇溶劑，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii。

結(jié)構(gòu)式iii為的膦氫化合物的制備方法，包含以下步驟：

將目標(biāo)產(chǎn)物i置于25mlschlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮氣5次；氮氣氛圍下，依次加入堿、還原劑及醇溶劑，在100℃下劇烈反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii。

所述結(jié)構(gòu)式i-iii中，r¹是氫、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、三氟甲基、奈基、苯基、叔丁基、4-溴-3,5-二甲基的一種；r²是氫、苯基、芐基的一種；r³是氫、氟、氯、甲基、甲氧基的一種；r⁴是氫、氟、氯、甲基、甲氧基的一種；q是8-喹啉基。

上述合成方法中，所述的p,p-二芳基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺選自p,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(4-甲基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(3-甲基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(2-甲基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰，p,p-二(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，p,p-二(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺。

上述合成方法中，所述的銅催化劑選自銅粉、氧化亞銅、氯化銅、溴化銅、碘化亞銅、氧化銅、溴化亞銅、氯化亞銅、一水合醋酸銅、無水醋酸銅。

上述合成方法中，所述的氧化劑選自過氧化二叔丁基(dtbp)、叔丁基過氧化氫(tbhp)、雙氧水。

上述合成方法中，所述反應(yīng)過程中所用溶劑及芐基源選自甲苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、對氯甲苯、間氯甲苯、鄰氯甲苯、對氟甲苯、對溴甲苯、對碘甲苯、對甲基三氟甲苯、對硝基甲苯、對甲基苯甲醚、對甲基聯(lián)苯、對叔丁基甲苯、1-甲基萘、二苯基甲烷、1,2-二苯基乙烷、鄰溴均三甲苯。

上述合成方法中，所述銅催化劑與p,p-二芳基-n-(8-氨基喹啉)-磷酰胺化合物之間的摩爾比為[2:1～1:20]。

上述合成方法中，所述的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、碳酸銫、碳酸鉀、碳酸氫鉀。

上述合成方法中，所述的還原劑選自硼氫化鈉、氫化鋁鋰。

上述合成方法中，所述的醇溶劑選自甲醇、乙醇、正丁醇、叔戊醇、甘油。

根據(jù)實驗結(jié)果，本發(fā)明提供了一類α-芐基修飾的芳基膦酰胺、膦酸、膦氫及其制備方法。該方法具有目標(biāo)產(chǎn)物產(chǎn)率、選擇性高，底物適用范圍廣，催化劑廉價易得，反應(yīng)過程綠色環(huán)保等特點。該方法解決了其他合成方法中所存在的反應(yīng)溫度較高，催化體系復(fù)雜，產(chǎn)生較多的有機和無機廢物，易造成環(huán)境污染等問題。

【附圖說明】

圖1所示是本發(fā)明提供的一類α-芐基修飾的二芳基膦化合物及其制備方法的路徑圖。

【具體實施方式】

下面結(jié)合本發(fā)明的合成例對本發(fā)明所述的合成方法作進一步說明：

取p,p-二芳基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺、銅催化劑置于25mlschlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入溶劑和氧化劑，在100℃下持續(xù)反應(yīng)6～48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；取目標(biāo)產(chǎn)物i置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入堿以及醇溶劑，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii；取目標(biāo)產(chǎn)物i置于25mlschlenk反應(yīng)管中，抽真空回填氮氣5次；氮氣氛圍下，依次加入堿、還原劑以及醇溶劑，在100℃下劇烈反應(yīng)5h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii。

下面結(jié)合具體的制備實例對本發(fā)明做進一步說明：

制備例1

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol銅粉，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基苯基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為93％；取p-(2-芐基苯基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-(2-芐基苯基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-(2-芐基苯基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-(2-芐基苯基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為87％。

制備例2

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.01mmol氧化亞銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入對二甲苯和叔丁基過氧化氫(tbhp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為98％；取p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為90％；取p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例3

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.015mmol氯化銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和雙氧水，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(3-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為99％；取p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(3-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為90％；取p-[2-(3-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(3-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例4

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.1mmol溴化銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入鄰二甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(2-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為71％；取p-[2-(4-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(2-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(2-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(2-甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例5

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.2mmol碘化亞銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-氯甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在50℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為91％；取p-[2-(4-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為97％；取p-[2-(4-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為95％。

制備例6

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol氧化銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入3-氯甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(3-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為72％；取p-[2-(3-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(3-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(3-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(3-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

制備例7

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol一水合醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入2-氯甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)6h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(2-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為62％；取p-[2-(2-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(2-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(2-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，硼氫化鈉以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(2-氯芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例8

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-氟甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-氟芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為94％；取p-[2-(4-氟芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-氟芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(4-氟芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物p-[2-(4-氟芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例9

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-溴甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為96％；取p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

制備例10

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-碘甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在120℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-碘芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為73％。取p-[2-(4-碘芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鉀水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-碘芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為95％；取p-[2-(4-碘芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-碘芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為89％。

制備例11

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-三氟甲基甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在140℃下持續(xù)反應(yīng)48h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i。反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為69％。取p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化銫水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例12

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-硝基芐基)甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-硝基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為59％；取p-[2-(4-三氟甲基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的碳酸銫水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-硝基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(4-硝基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-硝基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例13

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-甲氧基甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在160℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-甲氧基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為72％；取p-[2-(4-甲氧基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的碳酸鉀水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-甲氧基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(4-甲氧基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-甲氧基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例14

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-苯基甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的碳酸氫鉀水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例15

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-叔丁基甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i，反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-叔丁基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為80％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為94％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為95％。

制備例16

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入1-甲基萘和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-萘芐基)-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為85％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為94％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為95％。

制備例17

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入二苯基甲烷和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24～48h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(二苯甲基)苯基-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為64％；取p-[2-(4-苯基芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(二苯甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為90％；取p-[2-(二苯甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(二苯甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為96％。

制備例18

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入1,2-二甲基乙烷和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i。反應(yīng)結(jié)果為：p-(1,2-二苯乙基)苯基-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為64％。取p-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例19

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：p-(4-溴-3,5-二甲基)苯基-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為79％。取p-[2-(1,2-二苯乙基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-溴-3,5-二甲基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為90％。

制備例20

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-4-甲苯基)-p-(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為92％；取p-(2-芐基-4-甲苯基)-p-(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-4-甲苯基)-p-(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-(2-芐基-4-甲苯基)-p-(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-4-甲苯基)-p-(4-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

制備例21

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-3-甲苯基)-p-(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為90％；取p-(2-芐基-3-甲苯基)-p-(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-3-甲苯基)-p-(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為92％；取p-(2-芐基-3-甲苯基)-p-(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及甲醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-3-甲苯基)-p-(3-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為93％。

制備例22

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物。反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-2-甲苯基)-p-(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為86％；取p-(2-芐基-2-甲苯基)-p-(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及正丁醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-2-甲苯基)-p-(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為90％；取p-(2-芐基-2-甲苯基)-p-(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-2-甲苯基)-p-(2-甲苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

制備例23

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為91％；取p-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酸，產(chǎn)率為90％；取p-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及叔戊醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，pp-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺氫，產(chǎn)率為90％。

制備例24

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmol0.1mmolp,p-二(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-3-氟苯基)-p-(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為82％；取p-(2-芐基-3-氟苯基)-p-(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及甘油，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-3-氟苯基)-p-(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為95％；取p-(2-芐基-4-氟苯基)-p-(4-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-3-氟苯基)-p-(3-氟苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

制備例25

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i，反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-4-氯苯基)-p-(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為90％；取p-(2-芐基-4-氯苯基)-p-(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-4-氯苯基)-p-(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-(2-芐基-4-氯苯基)-p-(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-4-氯苯基)-p-(4-氯苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例26

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.005mmol無水醋酸銅，0.1mmolp,p-二(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)24h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-(2-芐基-4-甲氧基苯基)-p-(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為99％；取p-(2-芐基-4-甲氧基苯基)-p-(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-(2-芐基-4-甲氧基苯基)-p-(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-(2-芐基-4-甲氧基苯基)-p-(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-(2-芐基-4-甲氧基苯基)-p-(4-甲氧基苯基)-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為91％。

制備例27

在25mlschlenk反應(yīng)管中加入0.25mmol無水醋酸銅，5mmolp,p-二苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，抽真空回填氮氣5次；在氮氣氛圍下，依次加入4-溴甲苯和過氧化二叔丁基(dtbp)，在100℃下持續(xù)反應(yīng)48h。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物i；反應(yīng)結(jié)果為：p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺，產(chǎn)率為89％。取p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)2h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物ii，p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酸，產(chǎn)率為93％；取p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦酰胺置于25mlschlenk反應(yīng)管中，依次加入2mol/l的氫氧化鈉水溶液，氫化鋁鋰以及乙醇，在80℃下劇烈反應(yīng)12h；反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)柱色譜分離，即得目標(biāo)產(chǎn)物iii，p-[2-(4-溴芐基)苯基]-p-苯基-n-(8-氨基喹啉)-膦氫，產(chǎn)率為92％。

以上所述實施例僅表達了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些都屬于本發(fā)明的保護范圍。因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。