專利名稱：用于將叔膦氧化物在催化劑的存在下還原成相應的叔膦的方法及叔膦用于在催化劑的存 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于生產叔膦類化合物的方法。更具體地，本發(fā)明涉及用于通過還原相應的叔膦氧化物生產叔膦的方法。
背景技術：
膦類化合物，即有機胺的含亞磷類似物，構成了一類高度重要的化合物，其在許多領域中具有廣泛的工業(yè)實用性。叔膦類化合物涉及各種廣泛應用的化學反應，例如Wittig反應，即酮或醛官能團向烯鍵的轉化；用于從醇官能團立體專一性制備C-0、C-N、C-S或C-C鍵的Mitsunobu反應；Staudinger反應，即從疊氮化物向游離酰胺的轉化；或者用于將醇立體專一性轉化成鹵化物的Apple反應。另外，膦類化合物還用作均相催化中的配體。 叔膦類化合物通常通過還原相應的膦氧化物來制備。這些年來，伴隨著叔膦類化合物成為各種應用領域的高度通用和有效的化合物的實現，已經發(fā)展出了多種不同的用于制備這些有機亞磷藥劑的方法。然而，實際上所有用于制備叔膦類化合物的化學方法均具有與例如成本、試劑處理、高的反應溫度區(qū)間、嚴格的純化要求，或顯著的環(huán)境影響，以及反應體系所固有的復雜性有關的一個或多個缺點。特別地，三苯基膦的多聚體類似物已經被報道為是一種減輕與徹底純化有關的問題，從而使得基于簡單的過濾除去特定化學反應的不希望有的產物成為可能的手段。然而，盡管其為純化問題的尚佳的解決方案，但與高的試劑成本和顯著的需水量有關的問題減少了該策略的應用。一種據稱用于產生相對純的叔膦產物(按照推測可通過經濟上可行的路線而獲得)的可替換的方法公開于US4113783中，其中使三苯基膦氧化物與氫化二烷基鋁反應，進行隨后的水解，以得到所需的產物。一種類似的方法公開于US4507504中，其中還原劑為三烷基鋁/硼三鹵化物化合物，其也提供了據稱是廉價的制備叔膦類化合物的途徑。盡管公開了宣稱是廉價的制備叔膦類化合物的路線，但是所述現有技術中基本上所有的叔膦制備反應的環(huán)境影響都是非常高的，這尤其是因為使用了苛刻的試劑、高溫和/或大量溶劑。此夕卜，現有技術中的許多教導均涉及對于工業(yè)應用而言具有低的敏感性的方法，這相對而言經常是作為缺少可伸縮性的暗示，或者由于使用了苛刻的試劑、阻礙了安全和環(huán)境上可行的工藝過程開發(fā)所導致的。

發(fā)明內容
發(fā)明概述
因此，本領域中存在對具有所需的特征諸如例如廉價、簡單、可伸縮性、容易操作、和效率和低的環(huán)境影響的、用于將叔膦氧化物轉化成相應的叔膦類化合物的改善的方法的顯著需要。牢記著與構成現有技術狀態(tài)的方法有關的顯著的缺陷，通過提供具有最小的環(huán)境影響的廉價、簡單和高效的化學方法以克服所述缺陷并且以滿足現存的需要則是本發(fā)明的目的。因此，按照第一個方面，本發(fā)明涉及用于將叔膦氧化物轉化成相應的叔膦類化合物的最佳方法，所述方法利用完全新穎的手段來進行膦氧化物的還原。由此，本發(fā)明涉及用于將叔膦氧化物轉化成相應的叔膦的方法，該方法包括使所述叔膦氧化物與還原性叔膦在催化劑的存在下反應，以便從叔膦氧化物得到所需的相應的叔膦。此外，本發(fā)明涉及多種與所述轉化方法有關的實施方案，以及涉及用于該高效、簡單、環(huán)境友好和可伸縮的方法的各種用途。在一個實施方案中，根據本發(fā)明的方法可以由下述反應方案來表示，其中式(I)的叔膦氧化物通過在催化劑的存在下與還原性叔膦(II)反應從而被還原成相應的式
(III)的叔膦
權利要求
1.一種用于將叔膦氧化物轉化成相應的叔膦的方法，該方法包含使所述叔膦氧化物與還原性叔膦在催化所述轉化的催化劑的存在下反應。
2.根據權利要求I的方法，其中將式⑴的叔膦氧化物
3.根據權利要求2的方法，其中A和B各自獨立地選自取代的或未取代的亞烴基、取代的或未取代的單環(huán)或多環(huán)亞碳環(huán)基、取代的或未取代的單環(huán)或多環(huán)亞雜環(huán)基和取代的或未取代的亞茂金屬基。
4.根據權利要求1-3任一項的方法，其中所述催化劑為含鹵素的化合物。
5.根據權利要求4的方法，其中所述催化劑選自氯、溴、碘、氰尿酰氯、四鹵代甲烷類化合物和二鹵化膦。
6.根據權利要求1-5任一項的方法，其中所述方法是在無溶劑的條件下或在無水非質子傳遞溶劑中進行的。
7.根據權利要求6的反應，其中所述無水非質子傳遞溶劑選自四氫呋喃、乙腈、乙醚、丙腈、甲苯、乙酸乙酯及其混合物。
8.根據權利要求1-7任一項的方法，其中以至少為I的還原性叔膦的膦官能團(諸官能團)與叔膦氧化物的膦氧化物官能團(諸官能團)的摩爾比將還原性叔膦加入至反應混合物中。
9.根據權利要求1-8任一項的方法，其中所述還原性叔膦的堿性大于產物叔膦的堿性。
10.根據權利要求1-9任一項的方法，其中待還原的叔膦氧化物被連接至固體支持物上。
11.根據權利要求1-10任一項的方法，其中所述還原性叔膦被連接至固體支持物上。
12.叔膦用于通過使所述叔膦氧化物與叔膦在催化劑的存在下反應還原所述叔膦氧化物的用途。
13.根據權利要求12的用途，其中所述叔膦被連接至固體支持物上。
全文摘要
一種用于將叔膦氧化物轉化成相應的叔膦的方法，該方法包括使所述叔膦氧化物與還原性叔膦在催化所述轉化的催化劑的存在下反應。
文檔編號C07F9/53GK102947319SQ201180017856
公開日2013年2月27日 申請日期2011年3月29日 優(yōu)先權日2010年3月31日
發(fā)明者G.拉文, M.庫爾貝格 申請人:克羅馬福拉公司