專利名稱：橡膠組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種橡膠組合物， 其含有特定的次磺酰胺(sulfenamide)類硫化促進劑，更特別涉及一種可以優(yōu)選地用于客車、卡車、公共汽車和摩托車的輪胎的胎圈填膠 (bead filler)或者作為用于漏氣保用輪胎的側面補強橡膠(side-reinforcing rubber) 的橡膠組合物。
背景技術：
迄今為止，在橡膠制品如汽車用輪胎、傳送帶和軟管等中，期望具有除了強度以外的各種高性能。特別地，在用作胎圈填膠橡膠或用于漏氣保用輪胎的側面補強橡膠的情況下，為了實現(xiàn)高彈性同時抑制橡膠的耐斷裂性的惡化的目的，使用添加酚醛樹脂的方法。例如，專利文獻1公開了與特定的酚醛樹脂配混的橡膠組合物。在此情況下，可以進一步增強高彈性同時更有效地抑制耐斷裂性的惡化。另一方面，經(jīng)常使用通過用橡膠組合物覆蓋金屬補強材料如鋼絲簾線等從而補強橡膠以改進強度和耐久性而形成的復合材料。如果意欲將金屬粘合至橡膠，已知同時進行橡膠和金屬之間的結合的方法，即直接硫化粘合法。在此情況下，使用賦予硫化反應以遲效性的次磺酰胺類硫化促進劑以同時進行橡膠的硫化和橡膠與金屬之間的粘合是有用的。例如，在商購可得的次磺酰胺類硫化促進劑中，目前已知N，N' - 二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(下文中簡寫為"DCBS")作為最賦予硫化反應以遲效性的硫化促進劑。當進一步要求遲效性時，將次磺酰胺類硫化促進劑與延遲劑如N-(環(huán)己基硫代)鄰苯二甲酰亞胺(下文中簡寫為"CTP") —起使用。[現(xiàn)有技術文獻][專利文獻][專利文獻 1] JP-A-2005-29032
發(fā)明內容
發(fā)明要解決的問題然而，仍然存在改進的余地。例如，當將如上所述的酚醛樹脂與常規(guī)的硫化促進劑一起配混時，存在因為過度提高門尼粘度而不能實現(xiàn)良好的混煉操作的趨勢并且因此認為難以同時確保有利的門尼焦燒時間。此外，當將常規(guī)的硫化促進劑與如上所述的延遲劑一起使用時，依賴于延遲劑的配混量，其不利地影響硫化橡膠的物理性質，并且導致引起硫化橡膠的外觀的惡化和不利地影響粘合性的噴霜(blooming)的問題。因此，本發(fā)明的目的是提供如下的高彈性橡膠組合物其通過使用具有等于或大于DCBS的延遲效果的硫化促進劑而不使用有可能引起硫化后橡膠性質惡化和例如噴霜等問題的延遲劑如CTP，具有良好的加工性同時防止橡膠的耐斷裂性的惡化，并且能夠盡可能地減少橡膠燃燒。用于解決問題的方案
為了解決上述問題，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)如下的橡膠組合物其在采用特定的次磺酰胺類硫化促進劑時，防止橡膠的耐斷裂性的惡化和能夠賦予良好的加工性與高彈性，結果已完成本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的橡膠組合物的特征在于，其包括橡膠組分、由式(I)表示的次磺酰胺類硫化促進劑、酚醛樹脂、亞甲基供體和硫磺。[化學式1]
權利要求
1.一種橡膠組合物，其包括橡膠組分、由式(I)表示的次磺酰胺類硫化促進劑、酚醛樹月旨、亞甲基供體和硫磺[化學式1]
2.根據(jù)權利要求1所述的橡膠組合物，其中所述次磺酰胺類硫化促進劑的含量為 0.1-10質量份，基于100質量份所述橡膠組分。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的橡膠組合物，其中所述酚醛樹脂的含量為2-40質量份， 基于100質量份所述橡膠組分。
4.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的橡膠組合物，其中所述亞甲基供體的含量為5-80質量％，基于所述酚醛樹脂和亞甲基供體的總量100質量％。
5.根據(jù)權利要求1-4任一項所述的橡膠組合物，其中硫磺的含量為0.3-10質量份，基于100質量份所述橡膠組分。
6.根據(jù)權利要求1-5任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式(I)中的R1和R2是在位具有分支的支鏈烷基。
7.根據(jù)權利要求1-6任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式(I)中，R1為叔丁基且 η為0。
8.根據(jù)權利要求1-7任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式(I)中，R1為叔丁基，R2 為具有碳數(shù)為1-6的直鏈烷基或具有碳數(shù)為3-6的支鏈烷基，且各R3-R6為氫原子。
9.根據(jù)權利要求1-8任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式(I)中，R1為叔丁基，R2 為具有碳數(shù)為1-6的直鏈烷基或具有碳數(shù)為3-6的支鏈烷基，各R3-R6為氫原子，且η為0。
10.根據(jù)權利要求1-9任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式⑴中，R1為叔丁基， R2為甲基、乙基或正丙基，各R3-R6為氫原子，且η為0。
11.根據(jù)權利要求1-10任一項所述的橡膠組合物，其中在所述式(I)中，R1為叔丁基， R2為乙基，各R3-R6為氫原子，且η為0。
12.根據(jù)權利要求1-11任一項所述的橡膠組合物，其中所述亞甲基供體為選自由以下組成的組的至少一種六亞甲基四胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、低聚甲醛、乙醛氨、α-聚甲醛、多價羥甲基三聚氰胺衍生物、噁唑烷衍生物和多價羥甲基化乙炔脲。
13.根據(jù)權利要求1-12任一項所述的橡膠組合物，其中所述酚醛樹脂為選自由以下組成的組的至少一種線型酚醛清漆型酚醛樹脂、線型酚醛清漆型甲酚樹脂、線型酚醛清漆型二甲苯酚樹脂、線型酚醛清漆型間苯二酚樹脂和通過用油改性這些樹脂獲得的樹脂。
14.根據(jù)權利要求13所述的橡膠組合物，其中所述油改性的樹脂是用選自由松香油、 妥爾油、腰果油、亞油酸、油酸和亞麻酸組成的組的至少一種油改性的樹脂。
15.根據(jù)權利要求1-14任一項所述的橡膠組合物，其中所述橡膠組合物進一步包含由鈷單質和/或含鈷化合物制成的鈷系組分。
16.根據(jù)權利要求15所述的橡膠組合物，其中所述鈷系組分的含量以鈷量計為0.03-3 質量份，基于每100質量份所述橡膠組分。
17.根據(jù)權利要求15或16所述的橡膠組合物，其中所述含鈷化合物為有機酸的鈷鹽。
18.根據(jù)權利要求1-17任一項所述的橡膠組合物，其中所述橡膠組分包括天然橡膠和聚異戊二烯橡膠中的至少一種。
19.根據(jù)權利要求18所述的橡膠組合物，其中在100質量％所述橡膠組分中包括不小于50質量％的天然橡膠。
全文摘要
提供一種高彈性橡膠組合物，其含有產(chǎn)生等于或優(yōu)于常規(guī)硫化促進劑的硫化延遲效果的硫化促進劑而不使用會引起問題如硫化產(chǎn)品的性質降低和噴霜的硫化延遲劑如CTP。所述組合物具有令人滿意的加工性同時防止橡膠耐斷裂性降低，并且在最小化橡膠焦燒方面是有效的。所述橡膠組合物特征在于包括橡膠成分、由式(I)表示的次磺酰胺類硫化促進劑、酚醛樹脂、亞甲基供體和硫磺。
文檔編號C08K5/3477GK102177201SQ20098013989
公開日2011年9月7日 申請日期2009年8月17日 優(yōu)先權日2008年8月19日
發(fā)明者佐藤克隆 申請人:株式會社普利司通