專利名稱：增韌聚甲醛－聚乳酸組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種增韌聚甲醛和聚乳酸組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及熱塑性組合物，包含聚甲醛和聚乳酸，采用包含縮水甘油基的無規(guī)乙烯共聚物抗沖改性劑增韌。所述組合物還可以包含乙烯/丙烯酸酯聚合物、離聚物和/或接枝催化劑中的一種或多種。
背景技術(shù)：
聚乳酸(即，PLA)能夠以生物學(xué)方式衍生自天然有的除石油之外的資源，其能夠生物降解。然而，諸如脆性和結(jié)晶緩慢等物理方面的限制，妨礙將PLA在不使用改性劑的條件下容易地注塑成具有許多用途可接受程度的韌度的制品。
使用PLA制造各種制品的制造商和顧客，對(duì)改善的韌度、改善的注塑加工性和從該材料制造制品的周期時(shí)間感興趣。
聚甲醛(POM或聚縮醛)是一種物理性能包括優(yōu)良的摩擦學(xué)、硬度、中等韌度和快速結(jié)晶能力的聚合物。POM是最新的高抗沖改性的主要工程聚合物之一，其原因在于僅僅幾種可利用的橡膠類材料能夠充分相容，在熔體中分散成足夠小的顆粒，然后以固態(tài)充分粘合，使應(yīng)力能夠傳遞過橡膠基質(zhì)界面，從而改善其抗沖擊性。
以下公開內(nèi)容可以與本發(fā)明的各方面有關(guān)，并可以簡要地概括如下WO 03/014424公開了聚乳酸與聚縮醛樹脂的共混物，其中可以含有抗沖改性劑。但是，具有進(jìn)一步改進(jìn)的韌性的組合物是理想的。

發(fā)明內(nèi)容
簡言之，按照本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種樹脂組合物，包含(i)約1～約96wt％聚乳酸，(ii)約1～約96wt％聚甲醛，和(iii)約3～約40wt％抗沖改性劑，包含自如下單體共聚衍生的乙烯共聚物抗沖改性劑
(a)約20～約95wt％乙烯；(b)約3～約70wt％一種或多種通式為CH2＝C(R1)CO2R2的烯烴，其中R1是氫或含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和R2是含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)；和(c)約0.5～約25wt％一種或多種通式為CH2＝C(R3)CO2R4的烯烴，其中R3是氫或含有1～6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，和R4是縮水甘油基，其中，聚乳酸、聚甲醛和抗沖改性劑的重量的百分?jǐn)?shù)以聚乳酸、聚甲醛和抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
按照本發(fā)明的另一方面，提供了包含前述段落組合物的模塑制品、擠塑制品、片材或熱成形制品。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明是一種增韌熱塑性樹脂組合物，包含約1～約96wt％聚甲醛(POM)，約1～約96wt％聚乳酸，和約3～約40wt％抗沖改性劑，其中重量百分?jǐn)?shù)以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)?？箾_改性劑包含無規(guī)乙烯共聚物抗沖改性劑和，任選，其它增韌劑。
本發(fā)明使用的聚甲醛(即POM或聚縮醛)能夠是一種或多種均聚物，共聚物，或其混合物。均聚物通過使甲醛或甲醛相當(dāng)物，如甲醛的環(huán)狀低聚物，進(jìn)行聚合制備。共聚物能夠包含一種或多種一般應(yīng)用于制備聚甲醛組合物的共聚單體。一般應(yīng)用的共聚單體包括能結(jié)合到含有2～12個(gè)序貫碳原子的醚單元的聚合物鏈的縮醛和環(huán)醚。如果選擇共聚物，那末共聚單體的量常常不大于20wt％，優(yōu)選不大于15wt％，最優(yōu)選約2wt％。優(yōu)選的共聚單體是1，3-乙二醇縮甲醛、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷，其中更優(yōu)選1，3-乙二醇縮甲醛，和優(yōu)選的聚甲醛共聚物是其中共聚單體的量為約2wt％的共聚物。還優(yōu)選均聚物和共聚物是1)端羥基基團(tuán)是通過化學(xué)反應(yīng)形成酯或醚基團(tuán)而封端的均聚物；或2)沒有完全封端的、而是還有一些自共聚單體單元的自由羥端基的，或者以醚基團(tuán)封端的共聚物。均聚物的優(yōu)選端基基團(tuán)是醋酸根基團(tuán)和甲氧基團(tuán)，共聚物的優(yōu)選端基基團(tuán)是羥基和甲氧基基團(tuán)。
用于本發(fā)明組合物的聚甲醛能夠是支化的或線性的，一般數(shù)均分子量為10,000～150,000，優(yōu)選為20,000～90,000，更優(yōu)選為25,000～70,000。分子量能夠方便地采用凝膠滲透色譜法來測定，采用杜邦PSM雙峰柱儀在間甲酚于160℃下進(jìn)行，標(biāo)稱孔徑60～1000。分子量也能通過采用ASTM D1238或ISO 1133測定熔體流動(dòng)指數(shù)來確定。對(duì)于注塑目的而言，熔體流動(dòng)指數(shù)為0.1～100g/min，優(yōu)選0.5～60g/min，更優(yōu)選為0.8～40g/min。其它結(jié)構(gòu)和加工如薄膜、纖維，以及吹塑可以優(yōu)選其它熔體粘度范圍。POM的優(yōu)選存在最為約1～約99wt％，更優(yōu)選為約3～約97wt％，再更優(yōu)選約5～約95wt％，以POM和PLA的總量為基準(zhǔn)計(jì)。
在本發(fā)明中應(yīng)用的術(shù)語“聚乳酸”(“PLA”)指的是聚乳酸均聚物和含有至少50mol％衍生自乳酸或其衍生物的重復(fù)單元的共聚物，以及其混合物，其數(shù)均分子量為3,000～1,000,000，或優(yōu)選為10,000～700,000，或更優(yōu)選為20,000～600,000。優(yōu)選，在本發(fā)明中應(yīng)用的聚乳酸含有至少70mol％衍生自乳酸或其衍生物(例如通過乳酸或其衍生物制造的)的重復(fù)單元。在本發(fā)明中應(yīng)用的聚(乳酸)均聚物和共聚物能夠衍生自d-乳酸、l-乳酸或其混合物。能夠應(yīng)用兩種或多種聚乳酸聚合物的混合物。聚乳酸一般通過乳酸的二聚環(huán)酯，稱作“丙交酯”，的催化開環(huán)聚合來制備。因此，聚乳酸也稱作“聚丙交酯”。聚乳酸也可以通過諸如細(xì)菌的活性生物體制備，或者，從包括玉米和甜馬鈴薯等的植物物質(zhì)分離出。通過這種活性生物體制造的聚乳酸可以具有比合成制造者高的分子量。
乳酸的共聚物一般通過丙交酯或其它乳酸衍生物與一種或多種環(huán)酯和/或二聚環(huán)酯催化共聚來制備。典型的共聚單體是乙醇酸交酯(1，4-二噁烷-2，5-二酮)，二聚羥基乙酸環(huán)酯；α，α-二甲基-β-丙內(nèi)酯，2，2-二甲基-3-羥基丙酸的環(huán)酯；β-丁內(nèi)酯，3-羥基丁酸的環(huán)酯，δ-戊內(nèi)酯，5-羥基戊酸的環(huán)酯；ε-己內(nèi)酯，6-羥基己酸的環(huán)酯，和其甲基取代衍生物的內(nèi)酯，例如2-甲基-6-羥基己酸，3-甲基-6-羥基己酸，4-甲基-6-羥基己酸，3，3，5-三甲基-6-羥基乙酸等，12-羥基十二烷酸的環(huán)酯，和2-對(duì)二噁酮，2-(2-羥乙基)-羥基乙酸的環(huán)酯。也可以應(yīng)用脂族和芳族二酸和二醇單體，例如，琥珀酸，己二酸和對(duì)苯二甲酸和乙二醇，1，3-丙二醇，和1，4-丁二醇。共聚物也可以象如上所述那樣通過活性生物體制造，或者自植物物質(zhì)分離。優(yōu)選PLA占本發(fā)明組合物約1～約99wt％，更優(yōu)選占約3～97wt％，或者還更優(yōu)選占約5～約95wt％，以POM和PLA總量為基準(zhǔn)計(jì)。
本文所用術(shù)語“乙烯共聚物抗沖改性劑”指的是衍生自(例如制造自)乙烯和至少兩種另外單體的聚合物。
用于本發(fā)明的乙烯共聚物抗沖改性劑是至少一種通過使如下單體聚合制造的無規(guī)聚合物(a)乙烯；(b)一種或多種通式為CH2＝C(R1)CO2R2的烯烴，其中R1是氫或含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R2是含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，例如甲基，乙基或丁基；和(c)一種或多種通式為CH2＝C(R3)CO2R4的烯烴，基點(diǎn)R3是氫或含有1～6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，例如甲基，R4是縮水甘油基。優(yōu)選的單體(b)是丙烯酸丁酯?？梢詰?yīng)用丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯和丙烯酸仲丁酯之一或之幾。優(yōu)選的乙烯共聚物抗沖改性劑衍生自乙烯、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯，一般稱為E/BA/GMA。自單體(a)衍生的重復(fù)單元占乙烯共聚物抗沖改性劑總重量的約20～約95wt％，優(yōu)選占約20～約90wt％，或更優(yōu)選占約40～約90wt％，或最優(yōu)選占約50～80wt％。自單體(b)衍生的重復(fù)單元優(yōu)選占乙烯共聚物抗沖改性劑總重量的約3～約70wt％，或更優(yōu)選約3～約40wt％，或還更優(yōu)選約15～約35wt％，或甚至更優(yōu)選約20～約35wt％。自單體(c)衍生的重復(fù)單元優(yōu)選占乙烯共聚物抗沖改性劑總重量的約0.5～約25wt％，或更優(yōu)選約2～約20wt％，或還更優(yōu)選約3～約17wt％。
衍生自上述單體(a)～(c)的乙烯共聚物抗沖改性劑，可以另外又衍生自(d)一氧化碳(CO)單體。當(dāng)衍生自一氧化碳的重復(fù)單元存在時(shí)，其優(yōu)選占乙烯共聚物抗沖改性劑的最高約20wt％，或更優(yōu)選占約3～約15wt％。
在本發(fā)明組合物中應(yīng)用的乙烯共聚物抗沖改性劑是無規(guī)共聚物，它能夠通過前述單體在自由基聚合引發(fā)劑存在下，在高溫下，優(yōu)選約100～約270℃，更優(yōu)選約130～約230℃，在高壓下，優(yōu)選至少70MPa，更優(yōu)選的140～約350MPa，進(jìn)行直接聚合來制備。乙烯共聚物抗沖改性劑也可以采用管式工藝、壓熱釜或其組合，或者其它適宜工藝進(jìn)行制備。乙烯共聚物抗沖改性劑在聚合物鏈上的重復(fù)單元組成可以不完全均勻，原因在于在聚合過程中混合不良或者在聚合過程中單體濃度改變。乙烯共聚物抗沖改性劑不是接枝或者相反改性后聚合。
抗沖改性劑的量優(yōu)選為約3～約40wt％，更優(yōu)選約4～約30wt％，甚至更優(yōu)選約8～約25wt％，以聚甲醛、聚乳酸和抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
在本發(fā)明中使用的抗沖改性劑可以還包含一種或多種由乙烯和諸如丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯的丙烯酸酯或者諸如醋酸乙烯酯的乙烯基酯構(gòu)成的共聚物。在應(yīng)用乙烯和丙烯酸酯或醋酸乙烯酯的共聚物時(shí)，優(yōu)選所述共聚物的存在量為約1～約50wt％，更優(yōu)選約5～40wt％，還更優(yōu)選約10～約30wt％，以抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
在本發(fā)明中應(yīng)用的抗沖改性劑可以還包含至少一種任選離聚物增韌劑。所謂離聚物意指含有羧基基團(tuán)的聚合物，其已經(jīng)被二價(jià)金屬陽離子如鋅、鎂、錳、鎘、錫(II)、鈷(II)、銻(II)等中和或者被這些陽離子部分中和。離聚物的例子敘述在美國專利3,264,272和4,187,358中。適宜含羧基基團(tuán)的聚合物的例子包括，但不限于，乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物。含有羧基基團(tuán)的聚合物也可以衍生自一種或多種另外的單體，例如，但不限于，丙烯酸丁酯。鋅(II)鹽是優(yōu)選的中和劑。離聚物以Surylin商標(biāo)由杜邦公司(Wilmington DE)市售。當(dāng)應(yīng)用離聚物時(shí)，優(yōu)選離聚物存在量為約1～約75wt％，更優(yōu)選約5～約60wt％，還更優(yōu)選約10～約50wt％，以抗沖改性劑總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
本發(fā)明組合物還可以包含至少一種任選接枝催化劑。接枝催化劑敘述在美國專利4,912,167中。接枝催化劑是諸如Al3+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe2+、IN3+、Mn2+、Nd3+、Sb3+、Sn2+和Zn2+的催化陽離子的源。適宜的接枝催化劑包括，但不限于，烴單-、二-、或多羧酸鹽，例如乙酸和硬脂酸。無機(jī)鹽如碳酸鹽也可以應(yīng)用。優(yōu)選的接枝催化劑的例子包括，但不限于，辛酸亞錫、硬脂酸鋅、碳酸鋅和二乙酸鋅(水合或無水)。在應(yīng)用接枝催化劑時(shí)，優(yōu)選其用量為每100重量份聚乳酸和抗沖改性劑約0.01～約3重量份。
本發(fā)明組合物也可以任選還包含其它添加劑，如約0.5～約5wt％增塑劑，約0.1～約5wt％抗氧劑和穩(wěn)定劑，約3～約40wt％填料，約5～約40wt％增強(qiáng)劑，約0.5～約10wt％納米復(fù)合增強(qiáng)劑，和/或約1～約40wt％阻燃劑。適宜填料的例子包括玻璃纖維和礦物如沉淀碳酸鈣、滑石和硅灰石。
在本發(fā)明實(shí)施方案中，所述組合物通過熔融共混聚甲醛、聚乳酸和乙烯共聚物改性劑直至它們?nèi)庋塾^察均勻分散且在注塑時(shí)不脫層來制備。其它物料(例如乙烯-丙烯酸酯共聚物、離聚物、接枝劑和其它添加劑)也可以均勻分散在聚乳酸-乙烯共聚物抗沖改性劑基質(zhì)中。共混物可以通過采用任何本領(lǐng)域已知的熔融混合方法將各組分物料混合來得到。例如1)各組分物料可以采用熔融混合器如單或雙螺桿擠出機(jī)，滲混機(jī)，捏合機(jī)，斑伯里密煉機(jī)，開煉機(jī)等均勻混合，得到樹脂組合物；或2)將部分組分物料在熔融混合器中混合，然后將其余組分物料序貫加入，再熔融混合直至均勻。
采用任何適宜的熔融加工工藝可以將本發(fā)明組合物模塑成制品。優(yōu)選本領(lǐng)域已知的一般應(yīng)用的熔融模塑方法，例如注塑、擠塑、吹塑和注坯吹塑，更優(yōu)選注塑。本發(fā)明組合物可以通過擠塑制備流延薄膜和吹脹薄膜形成薄膜和片材。這些片材可以進(jìn)一步熱成型為制品和結(jié)構(gòu)，它們可以從熔體或者在組合物加工的后面的步驟中取向。片材厚度為約至少10密耳(0.010英寸)薄膜厚度為0～10密耳(0.010英寸)。薄膜也可以是多層結(jié)構(gòu)的一部分，其中薄膜是共擠塑的或擠塑成層的。本發(fā)明組合物也可以用于成形纖維和長絲，它們可以從熔體或在加工組合物的后面的步驟中取向?？梢詮谋景l(fā)明的組合物形成的制品的例子包括，但不限于，圓形把手(按鈕)，鈕扣狀物，一次性餐具和熱成型片材等。本發(fā)明也可應(yīng)用于汽車領(lǐng)域。
實(shí)施例配混本實(shí)施例組合物通過在30mm同向旋轉(zhuǎn)Werner &Pfleiderer雙螺桿擠出機(jī)中配混制備，擠出機(jī)的螺桿結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)硬質(zhì)工作段，其后是真空口和雙孔模頭。熔融物料排列驟冷水槽中，然后用線料切粒機(jī)切粒。
模塑模塑在6盎司往復(fù)螺桿模塑機(jī)進(jìn)行，注入ASTM模具中，制成一個(gè)1/8″拉伸試條和兩個(gè)5″×1/8″撓曲試條，所用螺桿速度為60rpm，為快速注射速率，背壓為50psi。
缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度測定該測定按照ASTM D256進(jìn)行。把每個(gè)上1/8″撓曲試條對(duì)切，在每一半的中間做成缺口并進(jìn)行試驗(yàn)。

下述實(shí)施例中所用的PLA指的是聚乳酸均聚物，固有粘度為1.49，在1∶1 TFA/二氯甲烷中0.4克/分升23℃下測定。其中含有少量標(biāo)準(zhǔn)市售添加劑。
E/BA/GMA-5是衍生自66.75wt％乙烯、28wt％丙烯酸正丁酯和5.25wt％甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。其熔融指數(shù)為12g/10min，按照ASTM方法D1238測定。
E/BA/GMA-12是衍生自66wt％乙烯、22wt％丙烯酸正丁酯和12wt％甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。其熔融指數(shù)為8g/10min，按照ASTM方法D1238測定。
E/BA/GMA-17是衍生自63wt％乙烯、20wt％丙烯酸正丁酯和17wt％甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。其熔融指數(shù)為15g/10min，按照ASTM方法D1238測定。
E/GMA是衍生自98.2wt％乙烯和1.8wt％甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
E/BA是衍生自27wt％丙烯酸丁酯和73wt％乙烯的乙烯/丙烯酸丁酯共聚物。
EPDM是衍生自68wt％乙烯、28wt％丙烯和4wt％1，3-己二烯的聚合物，其250℃下門尼粘度ML4為35。
離聚物指的是衍生自67wt％乙烯、24wt％丙烯酸正丁酯和9wt％甲基丙烯酸的，用鋅中和35％的三元共聚物。
比較例1～4使表1所示的每個(gè)比較例的每種樣品物料在30mm Werner andPfleiderer雙螺桿擠出機(jī)中配混，擠出機(jī)中機(jī)筒和模頭加熱至200℃。比較例1相應(yīng)的樣品以20磅/小時(shí)擠出，而比較例2和3都以約25磅/小時(shí)擠出。所有樣品，除了比較例4之外，均在模具溫度為60℃的6盎司模塑機(jī)中模塑。比較例4在80℃模具中模塑。模塑機(jī)的機(jī)筒和注嘴調(diào)節(jié)在200℃。每個(gè)周期由30秒注射時(shí)間和20秒保壓時(shí)間組成。所得共混物的物理性能示于表1。表1中物料重量百分?jǐn)?shù)以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
表1

實(shí)施例1～4這組實(shí)施例證明，通過加入E/BA/GMA增韌劑能夠使POM/PLA共混物增韌。表2所示每個(gè)實(shí)施例的每種樣品物料均在30mm雙螺桿擠出機(jī)中配混，所有的物料均經(jīng)擠出機(jī)后端的主進(jìn)料口喂入。實(shí)施例1、2和3以30磅/小時(shí)喂料，實(shí)施例4以35磅/小時(shí)喂料。擠出機(jī)每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)，實(shí)施例1和2為75rpm，實(shí)施例3為100rpm，實(shí)施例4為200rpm。實(shí)施例1～3以模具溫度60℃，注射壓力分別為7475psi、7475psi和9775psi進(jìn)行模塑。實(shí)施例4以模具溫度90℃、機(jī)筒溫度調(diào)節(jié)在200℃、注射/保壓周期25/20秒，注射壓力11,500進(jìn)行模塑。所得共混物的物理性能示于表2。表2中各組分量以重量百分?jǐn)?shù)表示，以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
表2

比較例5～9和實(shí)施例5～6在表3中所示的每個(gè)比較例的每種物料均在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行配混，機(jī)筒和模頭調(diào)節(jié)到約190～200℃，以200rpm運(yùn)轉(zhuǎn)。所有物料均經(jīng)在擠出機(jī)后端的主進(jìn)料口喂入。熔體溫度為約225～232℃。將所得組合物模塑成ASTM試條并測定其物理性能。表3中各組分量均以重量百分?jǐn)?shù)表示，以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
表3

實(shí)施例7～24在表4～7中所示的每個(gè)實(shí)施例的每種物料均在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行配混，機(jī)筒和模頭調(diào)節(jié)到約170℃，以約150～200rpm運(yùn)轉(zhuǎn)。熔體溫度為約205～230℃。實(shí)施例11、20和21的所有物料均經(jīng)在擠出機(jī)后端的主進(jìn)料口喂入。在實(shí)施例7～10、12～19和22～24的情況下，PLA、E/BA/GMA，和其它添加劑經(jīng)在擠出機(jī)后端的主進(jìn)料口喂入，而POM在PLA、E/BA/GMA和其它添加劑混合處側(cè)進(jìn)料喂入擠出機(jī)。將所得組合物模塑成ASTM試條，測定其伊佐德缺口耐沖擊性。表4～7中各組分量均以重量百分?jǐn)?shù)表示，以組合物總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
表4

表5

表6

表7

所以，顯而易見，按照本發(fā)明提供了一種增韌聚甲醛-聚乳酸組合物以及自其制造的制品，完全達(dá)到了上文所述目的并且完全呈現(xiàn)了上文所述優(yōu)點(diǎn)。雖然結(jié)合本發(fā)明的具體實(shí)施例敘述了本發(fā)明，但是顯然本領(lǐng)域技術(shù)人員明白知曉許多替代、改進(jìn)和變更。所以，本發(fā)明意欲包含符合所附權(quán)利要求精神和廣義范圍的所有這些替代、改進(jìn)和變更。
權(quán)利要求
1.一種樹脂組合物，包含(i)約1～約96wt％聚乳酸，(ii)約1～約96wt％聚甲醛，和(iii)約3～約40wt％抗沖改性劑，包含自如下單體共聚衍生的乙烯共聚物抗沖改性劑(a)約20～約95wt％乙烯；(b)約3～約70wt％一種或多種通式為CH2=C(R1)CO2R2的烯烴，其中R1是氫或含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R2是含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)；和(c)約0.5～約25wt％一種或多種通式為CH2＝C(R3)CO2R4的烯烴，其中R3是氫或含有1～6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R4是縮水甘油基，其中，聚乳酸、聚甲醛和抗沖改性劑的重量的百分?jǐn)?shù)以聚乳酸、聚甲醛和抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中(a)是約20～約90wt％乙烯。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中(a)是約40～約90wt％乙烯。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中(a)是約50～約80wt％乙烯。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中(b)是約20～約35wt％一種或多種通式為CH2＝C(R1)CO2R2的烯烴，其中R1是氫或含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R2是含有1～8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中(c)是約3～約17wt％至少一種通式為CH2＝C(R3)CO2R4的烯烴，其中R3是氫或含有1～6個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)，R4是縮水甘油基。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中乙烯共聚物抗沖改性劑還衍生自使(d)0～約20wt％一氧化碳共聚。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中(b)是丙烯酸丁酯，(c)是甲基丙烯酸縮水甘油酯。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中抗沖改性劑(iii)還包含約1～約75wt％一種或多種離聚物，以抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中抗沖改性劑(iii)還包含10～50wt％一種或多種離聚物，以抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
11.權(quán)利要求1的組合物，其中抗沖改性劑(iii)還包含最高約50wt％一種或多種由乙烯和丙烯酸酯或醋酸乙烯酯構(gòu)成的共聚物，以抗沖改性劑的總重量為基準(zhǔn)計(jì)。
12.權(quán)利要求1的組合物，還包含一種或多種陽離子接枝催化劑。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中陽離子接枝催化劑選自烴單-、二-或多羧酸的鹽。
14.權(quán)利要求12的組合物，其中陽離子接枝催化劑是辛酸亞錫、硬脂酸鋅、碳酸鋅和二乙酸鋅中的一種或多種。
15.一種包含權(quán)利要求1的組合物的模塑制品。
16.一種包含權(quán)利要求1的組合物的擠塑制品。
17.一種包含權(quán)利要求1的組合物的片材。
18.一種由權(quán)利要求17的片材制造的熱成形制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及增韌聚甲醛－聚乳酸樹脂組合物，包含聚甲醛、聚乳酸和抗沖改性劑，后者包含由單體(a)、(b)和(c)制造的乙烯共聚物抗沖改性劑，其中(a)乙烯，(b)一種或多種通式為CH
文檔編號(hào)C08G59/00GK1701082SQ200480000758
公開日2005年11月23日 申請(qǐng)日期2004年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月13日
發(fā)明者E·A·弗萊克斯曼 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司