制備氟化二醇的方法
【專利摘要】通過(guò)在蒸汽相內(nèi)，使相應(yīng)的酮-醇或醛-醇與氫氣在鈀催化劑上反應(yīng)，制備氟化二醇化合物的方法。
【專利說(shuō)明】制備氟化二醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及通過(guò)氫化氟化的前體化合物，制備氟化二醇化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來(lái)對(duì)合成含氟二醇的分子具有顯著大的興趣。這些氟化二醇在合成下一代光致抗蝕劑材料用單體中用作前體，例如如美國(guó)專利Nos.7，067，691，7，495，135和7，442，828 中所述。
[0003]可通過(guò)使六氟丙酮與各種羰基化合物反應(yīng)，接著還原羰基，制造所需的氟化二醇，從而制造氟化二醇。氟化二醇可轉(zhuǎn)化成它們的丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯以供用作單體。
[0004]美國(guó)專利N0.3，662，071教導(dǎo)了通過(guò)(I)使六氟丙酮(或氯二氟丙酮)與合適的酮在160°C下反應(yīng)，和(2)用異丙醇鋁和異丙醇還原步驟I制造的酮-醇，從而合成各種氟化二醇的方法(流程I)。這一還原法的缺點(diǎn)是，生成必須棄置的顯著量的鋁廢料。這導(dǎo)致
較低的生產(chǎn)率，因?yàn)橐恍┯袡C(jī)產(chǎn)物留在水相中，且存在與扔掉鋁廢料有關(guān)的增加的成本。
[0005]
【權(quán)利要求】
1.制備下式的氟化二醇化合物的方法:
2.權(quán)利要求1的方法，其中R1表示H或CV8烷基，和R2表示H，C1^8烷基，鹵代C^8烷基，C3-6環(huán)燒基或齒代C3_6環(huán)燒基。
3.權(quán)利要求1的方法，其中R1表示H，和R2表示H或Cy烷基。
4.權(quán)利要求1的方法,其中R1表示H，和R2表示H。
5.權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的方法，其中鈀催化劑被負(fù)載或者未被負(fù)載。
6.權(quán)利要求5的方法，其中鈀催化劑負(fù)載在選自活性炭，氧化鋁和氧化硅中的載體上。
7.權(quán)利要求6的方法，其中鈀催化劑負(fù)載在活性炭載體上。
8.權(quán)利要求7的方法，其中在活性炭催化劑上的鈀的存在濃度為0.5-20wt%,基于催化劑的總重量。
9.權(quán)利要求1-8任何一項(xiàng)的方法，其中催化劑包含在100-350°C的溫度下的催化劑床內(nèi)。
10.權(quán)利要求9的方法，其中催化劑床的溫度為150-250°C。
11.權(quán)利要求1-10任何一項(xiàng)的方法，該方法在0-1033.5 kPa表壓的壓力下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求11的方法，該方法在68.9-344.5 kPa表壓的壓力下進(jìn)行。
13.權(quán)利要求1-12任何一項(xiàng)的方法，其中反應(yīng)了的氫氣量為1-1Omol當(dāng)量，基于前體化合物的用量。
14.權(quán)利要求13的方法，其中反應(yīng)了的氫氣量為l-5mol當(dāng)量，基于前體化合物的用量。
15.權(quán)利要求1-14任何一項(xiàng)的方法，其中在前體化合物與鈀催化劑接觸之前，汽化前體化合物。
16.權(quán)利要求1-15任何一項(xiàng)的方法，其中前體化合物與溶劑混合汽化或者不與溶劑混合汽化。
17.權(quán)利要求16的方法，其中前體化合物與溶劑混合汽化。
18.權(quán)利要求17的方法，其中溶劑選自醚和醇。
19.權(quán)利要求18的方法，其中溶劑選自叔丁基甲基醚，甲醇，乙醇和異丙醇。
20.權(quán)利要求1-19任何一項(xiàng)的方法，該方法以間歇法或連續(xù)法形式進(jìn)行。
21.權(quán)利要求20的方法，該方法以連續(xù)法形式進(jìn)行。
22.權(quán)利要求1-21任何一項(xiàng)的方法，其中通過(guò)包括使下式的化合物:
【文檔編號(hào)】C07C31/38GK103429560SQ201280013934
【公開(kāi)日】2013年12月4日 申請(qǐng)日期:2012年2月16日 優(yōu)先權(quán)日:2011年2月16日
【發(fā)明者】P·小馬澤爾, N·巴夫利, J·斯文森 申請(qǐng)人:碳鹵化合物產(chǎn)品公司