專利名稱：處理含金屬-edta螯合廢水同時回收edta的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于工業(yè)廢液資源化處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法。
背景技術(shù)：
EDTA會與金屬離子螯合形成高穩(wěn)定且不易揮發(fā)的水性螯合物，工業(yè)應(yīng)用多為去除工業(yè)制程中干擾化學(xué)反應(yīng)或不需要的金屬離子以及濃縮需要的金屬離子，故廣泛應(yīng)用于金屬工業(yè)、印刷工業(yè)、染整業(yè)、紡織原料、造紙業(yè)、攝影業(yè)、制藥業(yè)等。例如EDTA應(yīng)用于印刷電路版的無電電鍍制程，以螯合銅離子，控制其濃度及電鍍鍍浴的緩沖劑。EDTA作為軟水劑是基于其能與硬水中的鈣、鎂離子生成螯合物，鈣、鎂離子可被EDTA封鎖于環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，這樣的螯合物不會進(jìn)行復(fù)分解。印染工業(yè)采用軟水劑是為排除水中的硬度與外來的重金屬離 子，蒸汽管或自來水管中的Fe3+等，利于染料的溶解和染色的均勻。工業(yè)制程過程中難免產(chǎn)生大量廢水。例如，印刷電路板廠無電鍍銅制程中的溶液多添加EDTA，這些溶液使用一段時間后穩(wěn)定性變差，必須廢棄更換。在鍍后，板子抽出清洗過程中還會帶出廢液，造成清洗水的污染。電廠鍋爐一般三四年清洗一次，每次清洗產(chǎn)生數(shù)千噸含EDTA有機(jī)廢水，還含有高濃度的鐵、銅等離子。此類廢水若未經(jīng)妥善處理直接排入水體，其螯合的金屬毒性將會對環(huán)境及飲用水質(zhì)量造成危害，若再經(jīng)生物累積性及其抗生物分解特性，勢必影響整個生態(tài)平衡。但是由于廢水中含有螯合劑EDTA，穩(wěn)定性較高，難以以傳統(tǒng)的物化方式進(jìn)行處理。因此，無論從廢水直接排放對環(huán)境造成的污染，還是從所含的具有較高回收價值的EDTA來看，都非常有必要對這些廢水的處理和回收進(jìn)行深入研究。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法。本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案步驟如下
步驟一測定金屬-EDTA螯合廢水的pH和金屬離子濃度；
步驟二 調(diào)節(jié)金屬-EDTA螯合廢水pH至3 6，得到處理后的廢水；
步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為I: (I. 5 5)，充分?jǐn)嚢韬箪o置20 150min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的金屬離子去除率達(dá)到80 95% ；
步驟四用酸液調(diào)節(jié)第一濾液的pH至I 3，充分?jǐn)嚢韬箪o置30 180min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA ;其中EDTA的回收率達(dá)到85 95% ；
所述的藥劑是通過方解石、白云巖、貝殼或石灰石的一種經(jīng)800 1200°C高溫焙燒2 6h后研磨而成,平均粒徑為10 300nm ；
所述的金屬-EDTA螯合廢水為EDTA螯合Cu2+、Fe3+、Ni2+、Cr2+、Zn2+等的一種或多種混合液。本發(fā)明所具有的有益效果具有處理工藝簡單、處理成本低、不易產(chǎn)生二次污染物等優(yōu)點(diǎn)；處理廢水的同時可回收EDTA，還可對白云巖、方解石和貝殼等進(jìn)行開發(fā)利用，具有良好的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)效益。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明結(jié)合以下實(shí)例作進(jìn)一步的說明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅限于實(shí)施例中所涉及的內(nèi)容。實(shí)施例I
步驟一 -M IL Cu (II) -EDTA螯合廢水，測得廢水pH為3. 4，Cu2+濃度為200mg/L ； 步驟二 用NaOH溶液調(diào)節(jié)Cu (II) -EDTA螯合廢水pH至6，得到處理后的廢水；
步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為I: I. 5，充分?jǐn)嚢韬箪o置20min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Cu2+濃度為40mg/L，去除率達(dá)到80% ；
所述的藥劑是通過方解石經(jīng)800°C高溫焙燒6h后研磨而成，平均粒徑為300nm ；步驟四用鹽酸調(diào)節(jié)第一濾液的PH至3，充分?jǐn)嚢韬箪o置30min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到O. 78g EDTA, EDTA的回收率達(dá)到85%。實(shí)施例2
步驟一 -M 2L Cu(II)-EDTA,測得廢水 pH 為 3. 4，Cu2+ 濃度為 200mg/L ；
步驟二 用鹽酸調(diào)節(jié)Cu (II) -EDTA螯合廢水pH至3，得到處理后的廢水；
步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:5，充分?jǐn)嚢韬箪o置150min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Cu2+濃度為10 mg/L，去除率達(dá)到95%;
所述的藥劑是通過方解石經(jīng)1200°C高溫焙燒2h后研磨而成，平均粒徑為IOnm ；步驟四用鹽酸調(diào)節(jié)第一濾液的PH至1，充分?jǐn)嚢韬箪o置180min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA I. 73g，EDTA的回收率達(dá)到95%。實(shí)施例3
步驟一取IL Fe(III)-EDTA螯合廢水，測定廢水的pH為6. 5，F(xiàn)e3+濃度為430mg/L ； 步驟二 用鹽酸調(diào)節(jié)Fe(III)-EDTA螯合廢水pH至3，得到處理后的廢水；
步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:2，充分?jǐn)嚢韬箪o置60min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Fe3+濃度為64. 5mg/L，去除率達(dá)到85% ；
所述的藥劑是通過白云巖經(jīng)800°C高溫焙燒6h后研磨而成，平均粒徑為300nm ；步驟四用鹽酸調(diào)節(jié)第一濾液的PH至I. 5，充分?jǐn)嚢韬箪o置60min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA I. 76g, EDTA的回收率達(dá)到90%。實(shí)施例4
步驟一取5L Zn (I I)-EDTA螯合廢水，測定廢水pH為5.6，Zn(II)濃度為520mg/L ； 步驟二 用鹽酸調(diào)節(jié)廢水PH至4，得到處理后的廢水；
步驟三.往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:3，充分?jǐn)嚢韬箪o置90min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Zn2+濃度為46. 8mg/L，去除率達(dá)到91% ；
所述的藥劑是通過貝殼經(jīng)1000°C高溫焙燒3h后研磨而成，平均粒徑為IOOnm ；
步驟四用鹽酸調(diào)節(jié)第一濾液的PH至2. 5，充分?jǐn)嚢韬箪o置150min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA 10. 05g, EDTA的回收率達(dá)到86%。實(shí)施例5
步驟一 -M 5L Cu(II)-EDTA' Ni (II)-EDTA 螯合廢水，測定廢水 pH 為 4. 3，Cu2+ 和 Ni2+濃度分別為240mg/L和365mg/L ；
步驟二 用NaOH溶液調(diào)節(jié)廢水pH至5，得到處理后的廢水；
步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量 比為1:3. 5，充分?jǐn)嚢韬箪o置120min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Cu2+和Ni2+濃度分別為38. 4mg/L和58. 4mg/L,去除率達(dá)到84% ；
所述的藥劑是通過石灰石經(jīng)900°C高溫焙燒4h后研磨而成，平均粒徑為200nm ；步驟四用硝酸調(diào)節(jié)第一濾液的PH至I. 5，充分?jǐn)嚢韬箪o置60min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA 13. 5g, EDTA的回收率達(dá)到92%。
權(quán)利要求
1.處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 步驟一測定金屬-EDTA螯合廢水的pH和金屬離子濃度； 步驟二 調(diào)節(jié)金屬-EDTA螯合廢水pH至3 6，得到處理后的廢水； 步驟三往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為I: (I. 5 5)，充分?jǐn)嚢韬箪o置20 150min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的金屬離子去除率達(dá)到80 95% ； 步驟四用酸液調(diào)節(jié)第一濾液的pH至I 3，充分?jǐn)嚢韬箪o置30 180min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA ;其中EDTA的回收率達(dá)到85 95%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法，其特征在于所述的藥劑是通過方解石、白云巖、貝殼或石灰石的一種經(jīng)800 1200°C高溫焙燒2 6h后研磨而成,平均粒徑為10 300nm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法，本發(fā)明先測定金屬-EDTA螯合廢水的pH和金屬離子濃度；調(diào)節(jié)金屬-EDTA螯合廢水pH至3～6，得到處理后的廢水；往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:(1.5～5)，充分?jǐn)嚢韬箪o置20～150min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的金屬離子去除率達(dá)到80～95%；用酸液調(diào)節(jié)第一濾液的pH至1～3，充分?jǐn)嚢韬箪o置30～180min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進(jìn)行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA；其中EDTA的回收率達(dá)到85～95%；本發(fā)明處理工藝簡單、處理成本低、不易產(chǎn)生二次污染物等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C227/40GK102874947SQ20121036005
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者姚志通, 張素玲, 張春曉 申請人:杭州電子科技大學(xué)