專(zhuān)利名稱(chēng)：一種反-3-己烯酸的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種反-3-己烯酸的合成方法。
背景技術(shù)：
反-3-己烯酸(trans-3-Hexenoic Acid)具有甜潤(rùn)的衆(zhòng)果香氣,氣味持久,被普遍認(rèn)為適宜用于調(diào)配食用香精。反-3-己烯酸常規(guī)的制備方法中反應(yīng)溶劑為苯或者甲苯，通過(guò)苯或者甲苯帶水。新的食品安全法中規(guī)定苯和甲苯不能在食用香精香料中使用，因此，原有的反-3-己烯酸的制備方法已經(jīng)不能滿(mǎn)足要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種反-3-己烯酸的合成方法，該合成方法エ藝簡(jiǎn)潔、收率高且無(wú)溶劑殘留。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的
ー種反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于該方法具體如下
O配置混合液把三こ醇胺和丙ニ酸按I : 3 3 I的比例混合攪勻；
2)滴加反應(yīng)攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護(hù)丁醛，加熱到50°C 100°C，反應(yīng)生成的水和丁醛共沸，氣體通過(guò)冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應(yīng)生成的水，該反應(yīng)階段時(shí)間持續(xù)2 4小時(shí)；其中，混合液與丁醒的質(zhì)量比是I :4 I :8 ;
3)分餾在真空條件下，分餾丁醛，蒸出成品，得到反-3-己烯酸。得到的成品含量大于 98%。本發(fā)明步驟2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的條件下，分餾大部分丁醛，繼續(xù)在真空-O. IMPa -O. 09MPa的條件下分餾剩余的少量丁醛。本發(fā)明中，優(yōu)選的反應(yīng)溫度可以為60 80°C。三こ醇胺丙ニ酸為2 :1 I :2。本發(fā)明中的反應(yīng)溶劑是丁醛，充入氮?dú)獗Ｗo(hù)丁醛在高溫下不易聚合，丁醛與水共沸，通過(guò)油水分離器分離去除反應(yīng)生成的水，丁醛同時(shí)起到了脫水劑的作用。本發(fā)明的反應(yīng)式如式下所示
三こ醇胺
丙ニ酸+ 丁醛------------> 反-3-己烯酸+水
通氮加熱
本發(fā)明用丁醛代替苯或者甲苯作為反應(yīng)溶劑，丁醛又是反應(yīng)劑和脫水劑，減少了雜質(zhì)的引入。本發(fā)明有著異構(gòu)體少、反應(yīng)溫和、操作簡(jiǎn)單，得率高，無(wú)溶劑殘留等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例I
ー種反-3-己烯酸的合成方法，依次進(jìn)行以下步驟
O配置混合液在250mL的燒杯中加入三こ醇胺60份，丙ニ酸80份，混合攪勻；
2)滴加反應(yīng)在1000mL4ロ圓底燒瓶中加入300份丁醛，充入N2，加熱到80°C，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應(yīng)生成的水和丁醛共沸，氣體通過(guò)冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應(yīng)生成的水，直到目測(cè)油水分離器中沒(méi)有明顯的水滴生成，并且GC分析反應(yīng)體系內(nèi)丙ニ酸的含量小于O. 1%，該反應(yīng)階段持續(xù)3. 5小時(shí)；
3)分餾在真空O.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空_0. IMPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內(nèi)溫先蒸出少量頭子，然后收集95°C的餾分65份，經(jīng)GC檢測(cè)，反-3-己烯酸含量大于98%。
實(shí)施例2
ー種反-3-己烯酸的合成方法，依次進(jìn)行以下步驟
O配置混合液在500mL的燒杯中加入三こ醇胺80份，丙ニ酸120份，混合攪勻；
2)滴加反應(yīng)在2000mL4ロ圓底燒瓶中加入400份丁醛，充入N2，加熱到60°C，攪拌滴加混合液到丁醛中，反應(yīng)生成的水和丁醛共沸，氣體通過(guò)冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應(yīng)生成的水，直到目測(cè)油水分離器中沒(méi)有明顯的水滴生成，并且GC分析反應(yīng)體系內(nèi)丙ニ酸的含量小于O. 1%，該反應(yīng)階段持續(xù)4小時(shí)；
3)分餾在真空O.07MPa的條件下，分餾丁醛，在真空_0. IMPa的條件分餾除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在該真空條件下逐漸升高內(nèi)溫先蒸出少量頭子，然后收集95°C的餾分140份，經(jīng)GC檢測(cè)，反-3-己烯酸含量大于98%。本發(fā)明反應(yīng)溫和、操作簡(jiǎn)單，得率高，無(wú)溶劑殘留，符合新的食品安全法中的規(guī)定。
權(quán)利要求
1.一種反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于該方法具體如下 O配置混合液把三乙醇胺和丙二酸按I : 3 3 I的比例混合攪勻； 2)滴加反應(yīng)攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護(hù)丁醛，加熱到50°C 100°C，反應(yīng)生成的水和丁醛共沸，氣體通過(guò)冷凝管冷凝，在油水分離器中收集分離去除反應(yīng)生成的水，該反應(yīng)I : 3 3 I階段時(shí)間持續(xù)2 4小時(shí)；其中，混合液與丁醛的質(zhì)量比是I :4 I :8 ； 3)分餾在真空條件下，分餾丁醛，蒸出成品，得 到反-3-己烯酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步驟2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的條件下，分餾大部分丁醛，繼續(xù)在真空-O. IMPa -O. 09MPa的條件下分餾剩余的少量丁醛。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步驟2)中，反應(yīng)溫度為60°C 100°C。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種反-3-己烯酸的合成方法，以丁醛和丙二酸為起始原料，三乙醇胺為催化劑，包括以下步驟配置混合液三乙醇胺和丙二酸按１３～３１的比例混合攪勻；滴加反應(yīng)攪拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保護(hù)丁醛，加熱到60℃～100℃，用油水分離器分離去除反應(yīng)生成的水，反應(yīng)時(shí)間為2～4小時(shí)；分餾分餾去處丁醛以及前餾分后蒸出成品。采用該方法合成反-3-己烯酸，具有異構(gòu)體少、反應(yīng)溫和、工藝簡(jiǎn)單、收率高、無(wú)溶劑殘留的特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C51/353GK102838474SQ20121036001
公開(kāi)日2012年12月26日 申請(qǐng)日期2012年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月25日
發(fā)明者陳宗漢, 張樹(shù)林, 周春飛 申請(qǐng)人:天寧香料(江蘇)有限公司