專利名稱：一種仲醇的β-烷基化方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種仲醇類化合物的合成方法，具體涉及一種以伯醇為烷化劑、對仲醇的β-進行烷基化合成長鏈仲醇類化合物的方法。
背景技術：
各種長鏈支鏈醇類化合物是重要的有機化工原料和精細化工試劑，廣泛運用于清潔劑、潤滑劑、石油產品添加劑、高分子材料合成、以及化妝品、護理產品等多領域的生產中。由于其兩端親水疏水基團的存在和性質的差異，這些醇類化合物及其經過氧化反應得到的相應的酸也經常被用于合成各類表面活性劑、相轉移催化劑等等，因此，長鏈支鏈醇類化合物的合成和應用一向是化學工業(yè)的重要組成部分。在長鏈支鏈醇類化合物的合成方法研究中，早期采用的是Guerbet開發(fā)的以其名字命名的Guerbet反應，但是該方法使用大量的堿、很高的反應溫度(> 200度)和較高的壓力下進行。近10多年來，隨著金屬有機化學的發(fā)展以及綠色化學和可持續(xù)發(fā)展化學對綠色合成技術不斷提出的新要求，化學家們也開發(fā)了一系列均相或者非均相貴重過渡金屬催化的方法，如通過采用金屬Ru、Ir、Au、Ag、Pd等金屬的催化劑催化反應，可以使反應溫度降低近100度、并在常壓下進行，可以較好的實現(xiàn)使用醇為烷基化試劑的二級醇的β -烷基化反應和甲基酮類的α-烷基化反應制備相應的長鏈支鏈醇類化合物和長鏈酮類化合物。但是，這些過渡金屬催化的方法也還存在一些缺點。比如，催化反應效果較好的主要還是鉬屬類過渡金屬，但是這些貴重金屬很快就要開采完畢、價格也會隨著越來越高；其次，使用這些貴重金屬難免存在重金屬殘留的問題，使得相應的產品在化妝品、護理產品等生產中受到很大限制；另外，文獻報道的使用這些貴重金屬催化劑的方法，雖然有的反應溫度較低(低于100度)，但是很多情況下使用了大量的堿(3-5當量)以及大量的消耗添加劑來促使反應進行，產生很多廢物，實際上反應的原子經濟性等較低；此外，由于使用了貴重過渡金屬催化劑，反應往往需在惰性氣體保護、溶劑中進行，以避免不必要的催化劑失活等問題的產生。由于過渡金屬催化方法仍存在的缺點和暴露的問題，尋找一種替代的更加綠色的、甚至無需過渡金屬催化劑參與的合成方法，將是非常值得研究的課題。但是，目前已知的醇與醇反應制備長鏈支鏈醇類化合物的合成方法中，文獻上仍然沒有一種可以與過渡金屬催化的反應相媲美，且適用范圍廣、綠色、溫和高效又經濟、簡單易行的催化體系可以用于合成長鏈支鏈醇類化合物。因此，需要尋找一種實現(xiàn)較低反應溫度和條件下催化醇和醇或酮直接脫水偶聯(lián)來制備長鏈支鏈醇類化合物的方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明要解決的問題在于提供一種以廉價、穩(wěn)定、易得的伯醇為烷基化試劑、以非金屬元素為催化劑合成長鏈仲醇類化合物的方法。
本發(fā)明中所涉及的反應可以用以下通式來表示
權利要求
1.一種仲醇的3 -烷基化方法，其特征是在堿性條件下，以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進行反應，其反應如下式所示
2.按照權利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述非金屬元素催化劑選用下述化合物的一種 反應物伯醇氧化產物醛、酮，氧化產物醛、酮縮合生成的a，3 -不飽和酮； 反應物仲醇氧化產物醛、酮，氧化產物醛、酮縮合生成的a，3 -不飽和酮。
3.按照權利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述R1中的雜芳基為呋喃、噻唑、吡啶或嘧啶，R1中的烷基為2-，3-或4-取代的I-芳基乙醇。
4.按照權利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿為1(20)3、Na2CO3^ NaOH, Cs2C03、CsOH, Li2C03、KHCO3> NaHCO3> CH3COOK, K3PO4 3H20、NaOH、KOH 或 KOtBu0
5.按照權利要求4所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿為K0H。
6.按照權利要求I所述的一種仲醇的￠-烷基化方法，其特征在于所述堿的用量為20 40mol%，反應溫度為為100 170°C，反應時間為24 48小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種仲醇的β-烷基化方，該方法以非金屬元素為催化劑，在惰性氣體或空氣下進行反應。本發(fā)明中所使用的非過渡金屬元素催化劑價格低廉，在該催化體系下反應條件溫和，產物處理分離提純簡單，產物回收率高。以廉價易得的伯醇為烷基化試劑，大大降低了合成成本。本發(fā)明在無溶劑條件下進行，在一定程度上可以降低有機溶劑對環(huán)境可能造成的污染。
文檔編號C07D333/16GK102627517SQ20121007913
公開日2012年8月8日 申請日期2012年3月23日 優(yōu)先權日2012年3月23日
發(fā)明者余小春, 劉全, 廖詩亨, 徐清 申請人:溫州大學