專利名稱：用于制備肟的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過酮的氨肟化反應(yīng)制備肟的方法。所述肟可用作酰胺或內(nèi)酰胺的起始物料。
背景技術(shù)：
酮在催化劑存在下與氫過氧化異丙苯和氨的氨肟化反應(yīng)是已知的(US2010/324335A,和US 2010/01663A)。然而，在公開的方法中，所需肟的制備伴隨著作為由氫過氧化異丙苯產(chǎn)生的副產(chǎn)物的2-苯基-2-丙醇，并且尚未知道有具有較少的副產(chǎn)物廢物的滿意方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種制備肟的方法，該方法通過將這樣的副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化成異丙苯而能夠再利用所述副產(chǎn)物，并且將所述異丙苯再循環(huán)以制備用于氨肟化反應(yīng)步驟中的氫過氧化異丙苯。本發(fā)明涉及I. 一種用于制備肟化合物的方法，其包括以下步驟(a)氧化異丙苯，以制備氫過氧化異丙苯，(b)使所述氫過氧化異丙苯在催化劑存在下與氨和酮進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，以制備含有對(duì)應(yīng)于所述酮的肟化合物和2-苯基-2-丙醇的反應(yīng)混合物，(c)將2-苯基-2-丙醇的級(jí)分和對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物(以下也稱作“肟化合物”)從步驟(b)中所得到的反應(yīng)混合物中分離，(d)將所述級(jí)分中的2-苯基-2-丙醇轉(zhuǎn)化成異丙苯，以及(e)將步驟(d)中所得到的異丙苯中的至少一部分再循環(huán)至步驟(a)。本發(fā)明還包括下列的實(shí)施方案2.根據(jù)上面項(xiàng)I所述的方法，其中步驟(C)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有4質(zhì)量％以下的對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物的級(jí)分；3.根據(jù)上面項(xiàng)I所述的方法，其中步驟(C)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有I質(zhì)量％以下的所述氨的級(jí)分；4.根據(jù)上面項(xiàng)I所述的方法，其中步驟(C)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有I質(zhì)量％以下的所述氨和4質(zhì)量％以下的對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物的級(jí)分；5.根據(jù)上面項(xiàng)1、2、3或4所述的方法，其中所述步驟⑷包括下列(dl)和(d2)的兩個(gè)步驟，或(d-3)的步驟(dl):將步驟(C)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在脫水催化劑存在下的脫水反應(yīng)，以制備a -甲基苯乙烯，和(d2):將所得到的a -甲基苯乙烯供應(yīng)至存在在催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯；或
(d3)將步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在加氫催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯；6.根據(jù)上面項(xiàng)I至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑是含有鈦和氧化硅的催化劑；7.根據(jù)上面項(xiàng)I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述酮是環(huán)烷酮；和8.根據(jù)上面項(xiàng)7所述的方法，其中所述環(huán)烷酮是環(huán)己酮。在肟的工業(yè)生產(chǎn)中通過本發(fā)明的方法，由氨肟化反應(yīng)制備的2-苯基-2-丙醇可以通過將所述醇轉(zhuǎn)化成異丙苯而作為有價(jià)值的物料回收。
具體實(shí)施例方式異丙苯的氧化通過自氧化進(jìn)行，所述自氧化包括使異丙苯與含氧氣體接觸。含氧 氣體的來源的實(shí)例包括空氣或純氧氣，其如果需要可以被惰性氣體稀釋。自氧化可以在添加劑存在下進(jìn)行。添加劑的實(shí)例包括，例如，堿。堿的實(shí)例包括，例如，堿金屬氫氧化物諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀；堿金屬碳酸鹽諸如碳酸鈉，和碳酸鉀；堿金屬碳酸氫鹽諸如碳酸氫鈉，和碳酸氫鉀；氨，和碳酸銨。異丙苯的氧化可以在溶劑存在下進(jìn)行。氧化優(yōu)選地在50至200 V的溫度進(jìn)行。氧化優(yōu)選地在0. I至5MPa (絕對(duì))的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。可以在本發(fā)明中使用的酮典型地是脂族酮、脂環(huán)族酮、不飽和酮或芳族酮。酮可以單獨(dú)使用或作為它們的兩種或更多種的混合物使用。脂族酮的實(shí)例包括二烷基酮諸如丙酮、甲乙酮和異丁基甲酮。不飽和酮的實(shí)例包括烷基烯基酮諸如異亞丙基丙酮。芳族酮的實(shí)例包括烷基芳基酮諸如苯乙酮；二芳基酮諸如二苯甲酮。脂環(huán)族酮的實(shí)例包括環(huán)烷酮諸如環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)辛酮和環(huán)十二酮。不飽和酮的實(shí)例還包括環(huán)烯酮諸如環(huán)戊烯酮和環(huán)己烯酮。在這些酮中，環(huán)烷酮優(yōu)選地用于本發(fā)明中。酮可以通過烷烴的氧化，仲醇的氧化(脫氫)或烯烴的水合和氧化(脫氫)獲得。氨可以以氣體、液體或在有機(jī)溶劑中的溶液的形式使用。當(dāng)使用氣態(tài)氨時(shí)，如果需要，其可以用惰性氣體稀釋。惰性氣體的實(shí)例包括，例如，氮?dú)狻⒍趸?、氦和氬。?yōu)選地調(diào)節(jié)氨的量使得氨在反應(yīng)混合物的液相中的濃度成為I質(zhì)量％以上。通過將氨在反應(yīng)混合物的液相中的濃度調(diào)節(jié)至預(yù)定值以上，酮的轉(zhuǎn)化率和肟的選擇性可以提高，由此也可以增加作為目標(biāo)產(chǎn)物的肟的產(chǎn)率。氨的所述濃度優(yōu)選為1.5質(zhì)量％以上，且通常為10質(zhì)量％以下，優(yōu)選5質(zhì)量％以下。相對(duì)于每摩爾酮，氨的量?jī)?yōu)選為I摩爾以上，并且更優(yōu)選I. 5摩爾或以上。相對(duì)于每摩爾酮，可以供應(yīng)至步驟(b)的在步驟(a)中制備的氫過氧化異丙苯的量?jī)?yōu)選為0.5至20摩爾，更優(yōu)選0.5至15摩爾。優(yōu)選地，考慮到肟的產(chǎn)率，可以在步驟(b)中使用的催化劑是含有鈦和氧化硅的催化劑。包含鈦和氧化硅的催化劑的實(shí)例包括，例如，含鈦的硅酸鹽，和含鈦的二氧化硅。含鈦的硅酸鹽的實(shí)例包括，例如，含鈦的中孔硅酸鹽，和含鈦的結(jié)晶硅酸鹽。中孔硅酸鹽的實(shí)例包括，例如，MCM-41、MCM-48、HMS, SBA-15, FSM-16、MSU-H和MSU-F。含鈦的結(jié)晶硅酸鹽的實(shí)例包括，例如，硅沸石(Silicalite)-I (MFI-型)、硅沸石(silicalite) -2 (MEL-型)、ITQ-I (MWff-型)和YNU-2 (MSE-型)。在含鈦的硅酸鹽中，優(yōu)選的是含鈦的中孔硅酸鹽，且更優(yōu)選的是含鈦的MCM-41，其在下文中還可以稱作為Ti-MCM-41，和含鈦的HMS，其在下文中還可以稱作為Ti-HMS?！爸锌坠杷猁}”在本文中是指具有孔徑為大約2至大約50nm的中孔的硅酸鹽。中孔結(jié)構(gòu)的存在可以通過在使用銅-K a束的XRD (X射線衍射)分析中在2 0 = 0. 2至4. 0°處存在一個(gè)或多個(gè)峰來確認(rèn)。包含在含鈦的硅酸鹽中的鈦可以結(jié)合至硅酸鹽骨架，或孔隙中，或可以擔(dān)載在硅酸鹽骨架的表面上。優(yōu)選的是在硅酸鹽的骨架中含有鈦的硅酸鹽諸如中孔硅酸鹽、結(jié)晶硅酸鹽、MCM-41和HMS，所有這些均在硅酸鹽的骨架中含有鈦。含鈦的二氧化硅的實(shí)例包括擔(dān)載鈦的二氧化硅載體，和二氧化鈦-二氧化硅的復(fù)合氧化物。含鈦和氧化硅的催化劑可以進(jìn)一步包含一種或多種元素諸如硼、鋁、鎵、鐵或鉻。含鈦的硅酸鹽可以在硅酸鹽的骨架中，在孔隙中，或在骨架的表面上含有所述一種或多種元素。在娃酸鹽骨架中含鈦的鈦娃酸鹽(titanosilicate)的實(shí)例包括含有鈦、娃和氧作為 構(gòu)成骨架的元素的鈦硅酸鹽，和具有基本上由鈦、硅和氧組成的骨架的鈦硅酸鹽，或除鈦、硅和氧原子以外含有硼、鋁、鎵、鐵和鉻的鈦硅酸鹽。作為催化劑的含鈦的二氧化硅可以含有結(jié)合在二氧化硅骨架中或擔(dān)載在二氧化硅表面上的其他元素。含鈦和氧化硅的催化劑中的鈦含量以Ti/Si計(jì)優(yōu)選為0. 0001以上，優(yōu)選0. 005以上，且優(yōu)選1.5以下，更優(yōu)選1.0以下。催化劑中除鈦、硅和氧以外的元素的量由所述元素和硅原子的比率(元素/Si)表示，且這樣的比率優(yōu)選為1.0以下，更優(yōu)選0.5以下。氧可以以平衡其他元素的含量和氧化數(shù)這樣的量存在于催化劑中。包含鈦和氧化硅的催化劑的典型組成由下面歸一化為元素硅的公式表示SiO2 XTiO2 YMnOn72其中M表示除硅、鈦和氧以外的一種或多種元素，n表示元素M的氧化數(shù)，X是0. 0001 至 1.0，且7是0至 1.0。元素M的實(shí)例包括,例如,硼、招、鎵、鐵和鉻。含鈦和氧化硅的催化劑可以通過已知的水熱反應(yīng)或溶膠-凝膠法來制備。這樣的催化劑可以在通過與硅化合物接觸而處理后使用。硅化合物的實(shí)例包括，例如，有機(jī)硅化合物和無機(jī)娃化合物。優(yōu)選的是有機(jī)娃化合物。可以在步驟(b)中使用的催化劑優(yōu)選以粒子或球粒的形式使用，所述粒子或球粒通過任選地用粘合劑模塑而成，或可以在擔(dān)載在載體上后使用。溶劑可以用于氨肟化反應(yīng)中。溶劑的實(shí)例包括，烴類諸如丁烷、戊烷、己烷、環(huán)己烷、苯、異丙苯、甲苯和二甲苯，腈類諸如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、三甲基乙腈、戊腈、異戊腈和芐腈；和醇類諸如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和叔戊醇，且仍更優(yōu)選具有至多2個(gè)碳原子的腈或醇。如果需要，可以使用兩種以上的溶劑。在本發(fā)明中，考慮到肟的選擇性，反應(yīng)混合物的液相中的含水量?jī)?yōu)選保持較低。相對(duì)于每I重量份酮，溶劑的量通常為I至500重量份,且優(yōu)選2至300重量份。相對(duì)于每I摩爾酮，可以使用的氫過氧化異丙苯的量通常為0. 5至20摩爾，并且優(yōu)選0. 5至15摩爾。
下一步，將解釋氨肟化反應(yīng)的模式。在本發(fā)明中，首先，將溶劑、鈦硅酸鹽和有機(jī)過氧化物引入至反應(yīng)器中。對(duì)它們引入的次序沒有特別地限制。然后，典型地將酮和氨進(jìn)料至鈦硅酸鹽通過攪拌懸浮在其中的反應(yīng)器中。酮和氨典型地作為酮進(jìn)料和氨進(jìn)料同時(shí)進(jìn)料，這在本說明書中稱為“共同進(jìn)料(co-feed)”，或作為其混合物進(jìn)料。優(yōu)選地，一部分氨可以與有機(jī)過氧化物一起初步裝料或進(jìn)料，然后可以將酮和剩余的氨進(jìn)料至反應(yīng)器中。備選地，可以將有機(jī)過氧化物初步進(jìn)料至反應(yīng)器中，然后可以將酮、氨和額外的有機(jī)過氧化物一起進(jìn)料。氨肟化反應(yīng)可以分批或連續(xù)進(jìn)行。同時(shí)考慮到生產(chǎn)率和可操作性，特別優(yōu)選的是連續(xù)反應(yīng)過程，所述連續(xù)反應(yīng)過程包括取出得到的包含產(chǎn)物的反應(yīng)混合物的液相，并同時(shí)供給反應(yīng)物，所述反應(yīng)物典型地是酮和氨。
例如，連續(xù)反應(yīng)優(yōu)選地如下進(jìn)行制備其中鈦硅酸鹽懸浮在反應(yīng)器中的反應(yīng)混合物，將反應(yīng)起始物料諸如酮和氨進(jìn)料至反應(yīng)器中，并從反應(yīng)器中通過過濾器取出反應(yīng)混合物的液相。優(yōu)選采用的是襯有玻璃的反應(yīng)器或由不銹鋼制成的反應(yīng)器以防止有機(jī)過氧化物的分解。氨肟化反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50至200°C，且更優(yōu)選80至150°C。反應(yīng)壓力可以是常壓，并且通常為0. 2至IMPa (絕對(duì)壓力)，且優(yōu)選0. 2至0. 5MPa (絕對(duì)壓力)，以便容易地將氨溶解在反應(yīng)混合物的液相中。反應(yīng)壓力可以通過使用惰性氣體諸如氮或氦來調(diào)節(jié)。適當(dāng)?shù)剡x擇得到的反應(yīng)混合物的后處理操作。例如，可以通過將鈦硅酸鹽從反應(yīng)混合物中通過過濾或傾析分離并蒸餾獲得的液相來分離肟。進(jìn)行步驟(C)中的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分從含有由氨肟化反應(yīng)得到的肟化合物和2-苯基-2-丙醇的反應(yīng)混合物中的分離，例如，通過蒸餾通過將催化劑從由步驟(b)得到的反應(yīng)混合物中移除而獲得的液相進(jìn)行。備選地，將2-苯基-2-丙醇從液相中萃取出來，或?qū)㈦炕衔锿ㄟ^結(jié)晶從液相中移除。對(duì)于分離可以任選地組合蒸餾、萃取和/或結(jié)晶程序。優(yōu)選采用的是以下述這樣一種方式分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分即所述級(jí)分包含按所述級(jí)分的質(zhì)量計(jì)4%以下的量的肟化合物。更優(yōu)選的是可以以類似方式獲得的包含按所述級(jí)分的質(zhì)量計(jì)3. 5%以下的量的肟化合物的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分。分離的催化劑可以通過洗滌、煅燒和與硅化合物接觸處理而再利用。如上分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分可以含有未反應(yīng)的在氨肟化反應(yīng)中使用的氨，且優(yōu)選將在分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分中氨的濃度調(diào)節(jié)至I質(zhì)量％以下。因此典型的程序包括，例如，蒸餾，或通過吹入惰性氣體諸如氮?dú)鈦砥岚?，由此從液相中移除氨，或用酸諸如磷酸或硫酸洗滌，或與固體酸物質(zhì)諸如離子交換膜、離子交換樹脂或活性粘土接觸處理，由此吸附氨。因此，步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇級(jí)分優(yōu)選含有按所述級(jí)分的質(zhì)量計(jì)4質(zhì)量％以下的量，更優(yōu)選3. 5質(zhì)量％以下的量的肟化合物，以及I質(zhì)量％以下的量的氨。這些級(jí)分優(yōu)選地用于本發(fā)明的步驟(d-1)，或步驟(d-3)中。進(jìn)行所述級(jí)分中的2-苯基-2-丙醇至異丙苯的轉(zhuǎn)化，例如，通過(d-1):將步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在脫水催化劑存在下的脫水反應(yīng)，以制備a -甲基苯乙烯，和(d-2):將所得到的a -甲基苯乙烯供應(yīng)至在加氫催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯；或(d-3)將步驟(C)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在加氫催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯。在(dl)步驟中采用的脫水催化劑的實(shí)例包括，例如，無機(jī)酸諸如硫酸，或磷酸，有機(jī)酸諸如甲磺酸和對(duì)甲苯磺酸，固體酸諸如活性氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯和沸石。考慮到對(duì)a -甲基苯乙烯的選擇性、催化劑壽命和反應(yīng)后催化劑的易分離性質(zhì)，優(yōu)選的是固體酸，更優(yōu)選的是活性氧化鋁。脫水優(yōu)選地在50至450°C的溫度，且在0.01至IOMPa (絕對(duì)壓力)的壓力范圍內(nèi)進(jìn)行。脫水反應(yīng)可以在氫存在下進(jìn)行，氫將用于后面的加氫步驟中。在此步驟中形成的a -甲基苯乙烯可以含有由脫水形成的水，其可以原樣供應(yīng)至后面的步驟或在分離水后供應(yīng)至后面的步驟。
加氫催化劑的實(shí)例包括，例如，包含金屬諸如鎳、鈀、鉬、銅或其金屬化合物的催化齊U。在它們中，考慮到對(duì)異丙苯的選擇性和對(duì)a-甲基苯乙烯核的抑制加氫，優(yōu)選包含鈀或鈀化合物的催化劑，和包含銅或銅化合物的催化劑。包含鈀或鈀化合物的催化劑的實(shí)例包括，例如，擔(dān)載鈀的催化劑。包含銅或銅化合物的催化劑的實(shí)例包括，例如，擔(dān)載銅的催化劑。可以用于擔(dān)載催化劑的載體的實(shí)例包括，例如，氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂和活性炭。兩種以上的加氫催化劑可以一起使用。加氫步驟優(yōu)選地在0至500°C，更優(yōu)選30至300°C的溫度范圍進(jìn)行。加氫優(yōu)選在0. I至IOMPa (絕對(duì))的范圍內(nèi)進(jìn)行。相對(duì)于每摩爾a -甲基苯乙烯，氫優(yōu)選地以I至10摩爾，更優(yōu)選I至5摩爾的量使用。步驟(d-1)和(d-2)的反應(yīng)可以在能夠催化脫水和加氫反應(yīng)兩者的適當(dāng)催化劑存在下作為單個(gè)步驟進(jìn)行。步驟(d-1)和(d-2)的反應(yīng)可以以分批或連續(xù)或半連續(xù)的方式進(jìn)行，或所述反應(yīng)可以以通過組合這些的方式進(jìn)行?？紤]到生產(chǎn)率和可操作性，特別優(yōu)選的是連續(xù)反應(yīng)過程，其更優(yōu)選地由固定床式流動(dòng)反應(yīng)器、通過使反應(yīng)物料流動(dòng)通過其中裝有催化劑的固定床式反應(yīng)器來進(jìn)行。固定床式流動(dòng)反應(yīng)可以例如，通過將反應(yīng)物料作為上流物流、下流(draw-flow)物流,或逆流物流供應(yīng)來進(jìn)行。步驟(d_l)和(d_2)的反應(yīng)可以通過使用獨(dú)立的固定床式反應(yīng)器或單個(gè)固定床式反應(yīng)器來進(jìn)行。實(shí)施例本發(fā)明將通過下列的實(shí)施例和比較例來說明，但不應(yīng)解釋為將本發(fā)明限于這些。在下列的實(shí)施例中，反應(yīng)混合物的液相通過氣相色譜來分析，并且環(huán)己烷的轉(zhuǎn)化率以及環(huán)己酮肟的選擇性和產(chǎn)率基于所述分析的結(jié)果來計(jì)算。實(shí)施例I在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，投入IOOg含有0. 3質(zhì)量％環(huán)己酮肟和10質(zhì)量％ 2-苯基-2-丙醇的甲苯溶液和3. Og鈀/氧化鋁催化劑。將反應(yīng)器的氣氛置換為氮?dú)猓缓笥脷錃饧訅?. 9MPa (絕對(duì)壓力)，在攪拌下升溫至200°C，此后反應(yīng)6小時(shí)。取出反應(yīng)溶液并通過氣相色譜分析，表明2-苯基-2-丙醇的轉(zhuǎn)化率為99. 6%，對(duì)異丙苯的選擇性為88. 5%，且異丙苯產(chǎn)率為88. 1%。
實(shí)施例2在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，投入IOOg含有0.05質(zhì)量％氨和10質(zhì)量％ 2_苯基-2-丙醇的甲苯溶液和3. Og鈀/氧化鋁催化劑。將反應(yīng)器的氣氛置換為氮?dú)?，然后用氫氣加?. 9MPa(絕對(duì)壓力)，在攪拌下升溫至200°C，此后反應(yīng)6小時(shí)。取出反應(yīng)溶液并通過氣相色譜分析，表明2-苯基-2-丙醇的轉(zhuǎn)化率為99. 9%，對(duì)異丙苯的選擇性為91. 3%，且異丙苯產(chǎn)率為91. 2%。比較例I在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，投入IOOg含有0. 5質(zhì)量％環(huán)己酮肟和10質(zhì)量％ 2-苯基-2-丙醇的甲苯溶液和3. Og鈀/氧化鋁催化劑。將反應(yīng)器的氣氛置換為氮?dú)猓缓笥脷錃饧訅?. 9MPa (絕對(duì)壓力)，在攪拌下升溫至200°C，此后反應(yīng)6小時(shí)。取出反應(yīng)溶液并通過氣相色譜分析，表明2-苯基-2-丙醇的轉(zhuǎn)化率為19. 3%，對(duì)異丙苯的選擇性為79.0%，且異丙苯產(chǎn)率為15. 2%。比較例2在IL高壓釜(反應(yīng)器)中，投入IOOg含有0. 13質(zhì)量％氨和10質(zhì)量％ 2_苯基-2-丙醇的甲苯溶液和3. Og鈀/氧化鋁催化劑。將反應(yīng)器的氣氛置換為氮?dú)猓缓笥脷錃饧訅?. 9MPa(絕對(duì)壓力)，在攪拌下升溫至200°C，此后反應(yīng)6小時(shí)。取出反應(yīng)溶液并通過氣相色譜分析，表明2-苯基-2-丙醇的轉(zhuǎn)化率為29. 4%，對(duì)異丙苯的選擇性為96. 3%，且異丙苯產(chǎn)率為28. 2%。權(quán)利要求
1.一種用于制備肟化合物的方法，所述方法包括以下步驟 (a)氧化異丙苯，以制備氫過氧化異丙苯， (b)使所述氫過氧化異丙苯在催化劑存在下與氨和酮進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，以制備含有對(duì)應(yīng)于所述酮的肟化合物和2-苯基-2-丙醇的反應(yīng)混合物， (c)將2-苯基-2-丙醇的級(jí)分和對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物從步驟(b)中所得到的反應(yīng)混合物中分離， (d)將所述級(jí)分中的2-苯基-2-丙醇轉(zhuǎn)化成異丙苯，以及 (e)將步驟(d)中得到的所述異丙苯中的至少一部分再循環(huán)至步驟(a)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有4質(zhì)量％以下的對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物的級(jí)分。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有I質(zhì)量％以下的所述氨的級(jí)分。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分是含有I質(zhì)量％以下的所述氨和4質(zhì)量％以下的對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物的級(jí)分。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的方法，其中所述步驟(d)包括下列(d-1)和(d-2)的兩個(gè)步驟，或(d-3)的步驟 (d-1):將步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在脫水催化劑存在下的脫水反應(yīng)，以制備a -甲基苯乙烯，和 (d-2):將所得到的a-甲基苯乙烯供應(yīng)至在加氫催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯；或 (d-3)將步驟(c)中分離的2-苯基-2-丙醇的級(jí)分供應(yīng)至在加氫催化劑存在下的加氫反應(yīng)，以制備異丙苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述催化劑是含有鈦和氧化硅的催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述酮是環(huán)烷酮。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述環(huán)烷酮是環(huán)己酮。
全文摘要
提供了一種用于制備肟化合物的方法，其特征在于下面的步驟(a)氧化異丙苯，以制備氫過氧化異丙苯，(b)使所述氫過氧化異丙苯在催化劑存在下與氨和酮進(jìn)行氨肟化反應(yīng)，以制備含有對(duì)應(yīng)于所述酮的肟化合物和2-苯基-2-丙醇的反應(yīng)混合物，(c)將2-苯基-2-丙醇的級(jí)分和對(duì)應(yīng)于所述酮的所述肟化合物從步驟(b)中所得到的反應(yīng)混合物中分離，(d)將所述級(jí)分中的2-苯基-2-丙醇轉(zhuǎn)化成異丙苯，以及(e)將步驟(d)中得到的至少一部分異丙苯再循環(huán)至步驟(a)。
文檔編號(hào)C07C5/03GK102702021SQ20121007652
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月28日
發(fā)明者深尾正美, 辻內(nèi)翔 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社