專利名稱：一種s-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法。
背景技術(shù)：
S-(4-甲苯基)苯磺酸酯是一種重要的醫(yī)藥及化工中間體，通常被用作苯硫化試劑；S-(4-甲苯基)苯磺酸酯可用作蛋白質(zhì)化學(xué)中巰基基團的阻斷劑，還可用作合成具有生物活性化合物以及聚合材料的原料，是醫(yī)藥、材料等的重要原料，在工業(yè)上中有著廣泛應(yīng)用。在本發(fā)明給出之前，現(xiàn)有技術(shù)例如文獻[Journal of Sulfur Chemistry (2004)， 25(5),347-350]所述的以苯磺酰酸與苯硫酚為原料，用二氯甲烷作為溶劑在三聚氯氰和 N-甲基嗎啉存在下縮合反應(yīng)制備S-G-甲苯基)苯磺酸酯。該方法采用了毒性大、揮發(fā)性大、且具有惡臭味的對甲基苯硫酚為原料，對設(shè)備的要求較高，而且生產(chǎn)過程中危險系數(shù)大。針對以上所考慮到的工業(yè)生產(chǎn)的不利因素，有必要對現(xiàn)有的工藝進行改進，開發(fā)一種具有反應(yīng)條件溫和、高效、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點的合成方法，為S-G-甲苯基)苯磺酸酯合成提供了新技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種工藝合理、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)收率高、生產(chǎn)成本低、三廢少的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下一種如式(I)所示的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，是以式(II )所示的苯亞磺酸鈉和式(III)所示雙甲苯基)二硫醚為原料，在N-鹵代丁二酰亞胺的作用下在有機溶劑中于-40 120°C下充分反應(yīng)，所得反應(yīng)液進行后處理得到所述的S-(4-甲
苯基)苯磺酸酯；反應(yīng)方程式如下所示
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，是以式(II)所示的苯亞磺酸鈉和式(III)所示雙甲苯基)二硫醚為原料，在N-鹵代丁二酰亞胺的作用下在有機溶劑中于-40 120°C下充分反應(yīng)，所得反應(yīng)液進行后處理得到所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯；反應(yīng)方程式如下所示
2.如權(quán)利要求1所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的N-鹵代丁二酰亞胺為下列之一①N-氯代丁二酰亞胺三乙胺；②N-溴代丁二酰亞胺吡啶；③N-碘代丁二酰亞胺。
3.如權(quán)利要求1所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一①氯苯；②N，N-二甲基甲酰胺；③甲苯；④乙醇；⑤四氫呋喃；⑥1， 4- 二氧六環(huán)；⑦乙酸乙酯；⑧四氯化碳；⑨二氯甲烷；⑩乙腈。
4.如權(quán)利要求2所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為四氫呋喃或乙腈。
5.如權(quán)利要求1所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的N-鹵代丁二酰亞胺為N-溴代丁二酰亞胺吡啶，所述的有機溶劑為乙腈。
6.如權(quán)利要求1 5之一所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的雙甲苯基)二硫醚、苯亞磺酸鈉、N-鹵代丁二酰亞胺的投料物質(zhì)的量之比為 1 2. 0 5. 0 1. 0 4. 0 ；所述有機溶劑的總質(zhì)量用量為雙甲苯基)二硫醚質(zhì)量的 5 50倍。
7.如權(quán)利要求6所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的雙甲苯基)二硫醚、苯亞磺酸鈉、N-鹵代丁二酰亞胺的投料物質(zhì)的量之比為1 3.0 4.0 2.0 3.0;所述有機溶劑的總質(zhì)量用量為雙(4-甲苯基)二硫醚質(zhì)量的10 30倍。
8.如權(quán)利要求1 5之一所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度為-10 50°C，反應(yīng)時間為2 IOh。
9.如權(quán)利要求7所述的S-G-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，其特征在于反應(yīng)溫度為20 50°C，反應(yīng)時間為5 IOh。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種如式(I)所示的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯的化學(xué)合成方法，該方法是以式(II)所示的苯亞磺酸鈉和式(III)所示雙(4-甲苯基)二硫醚為原料，在N-鹵代丁二酰亞胺的作用下在有機溶劑中于-40～120℃下充分反應(yīng)，所得反應(yīng)液進行后處理得到所述的S-(4-甲苯基)苯磺酸酯。本發(fā)明方法工藝合理、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)收率高、生產(chǎn)成本低、三廢少，具有較大的實施價值和社會經(jīng)濟效益。
文檔編號C07C381/04GK102558004SQ20111041139
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月12日
發(fā)明者劉妙昌, 吳華悅, 蔣俊, 陳久喜, 高文霞 申請人:溫州大學(xué)